JPS6143705B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、カラー拡散転写法用写真感光シート
に関するものである。 特に新規な色素画像形成化合物を含有するカラ
ー拡散転写法用ハロゲン化銀写真感光シートに関
するものである。 従来、カラー拡散転写法用色素画像形成化合物
として多種多様のものが知られている（例えば特
開昭48−33826、同49−64436、同49−111628、同
51−63618、同51−104343、同51−113624、同50
−118723、同52−4819、同53−46730、同53−
50736、同53−3819、同53−35533、特公昭48−
32129、同48−39165、米国特許4053312、同
3443943、同3227550、同2983606、西独特許出願
（OLS）2534425などにその具体例の記載があ
る。）。しかし、これらの化合物は、転写色素の転
写性、安定性、色相などの点で実用上全く充分で
あるとは言えない。 本発明の目的は、 第１に、安定な色素像（シアン、マゼンタ、又
はイエロー色素像、以下同じ）を与える色素画像
形成化合物の提供にある。 第２に、色素部分の色相の良好な色素画像形成
化合物の提供にある。 第３に、色素部分の転写性を高めるのに寄与す
る親規な基を有する色素画像形成化合物の提供に
ある。 第４に、比較的少量のハロゲン化銀の存在下で
も十分な濃度の転写色素像を与える色素画像形成
化合物を含有するカラー拡散転写法用感光シート
の提供にある。 第５に、感光要素も利用できる、いわゆる“ネ
ガ利用型”カラー拡散転写法用感光シートの提供
にある。 本発明者らは、種々検討した結果、下記一般式
（）の色素画像形成化合物を含有するカラー拡
散転写法用写真感光シートが、上記の如き諸目的
を効果的に達成し、十分に満足できる写真性能を
有している事を見出した。 但し、Ｄは色素部分；X¹は−SO₂−又は−CO
−；R¹は炭素数２以上のアルキレン基；R²はア
ルキル基又は置換アルキル基；Ｙはアルカリ性条
件下での現像処理の結果、式（）で表わされる
アゾ色素画像形成化合物とは拡散性が異なるアゾ
色素化合物を与える成分を表わす。（但し、バラ
スト基を有するｏ−又はｐ−ヒドロキシアリール
スルフアモイル基を除く。） 上記一般式においては、−Ｏ−R¹−Ｏ−R²なる
基の存在と、Ｙとの位置関係が大きな特色であ
る。本発明によつて得られる転写色素の耐光性、
転写性などの向上および後にのべる合成上の有利
性は、この−Ｏ−R¹−Ｏ−R²なる基の導入によ
つて達成される。特に転写性の向上は、上記の基
の導入によつてＹの機能が強められ、より効果的
に色素部分が受像層へ転写できるようになつた為
である。 耐光性の向上に関する詳細な理由は不明である
が、受像要素中での転写色素の会合、立体配座、
媒染剤との親和性などが寄与しているのであろ
う。 本発明の色素画像形成化合物について、以下に
さらに詳しく述べる。 X¹としては、−SO₂−が好ましい。 R¹で表わされる炭素数２以上のアルキレン基
は、直鎖でも分枝していてもよく、好ましくは炭
素数２〜８のものが適している。（ただし分枝ア
ルキレン基のうちアセタール結合を形成するもの
は含まない）。R¹の特に好ましい例として、 −（CH₂）ｐ−（ただしｐは２〜４の整数）で表わ
される直鎖アルキレン基や、−CH（CH₃）CH₂
−、

【式】など炭素数３〜４の分 枝アルキレン基をあげることができる（アセター
ル結合を形成するものは含まない）。原料の入手
のし易さからR¹が−CH₂CH₂−である場合が殊に
有利である。R¹がメチレン基である場合、 −Ｏ−CH₂−Ｏ−R²の如くアセタール結合となる
ため、化学的に（特に酸性で）不安定であり、合
成途上に分解してしまうので好ましくない。 −Ｏ−R¹−Ｏ−R²基の２個の酸素原子が、R¹の
中の同一炭素原子に結合している場合（アセター
ル結合となつている場合）も、同じ理由で好まし
くない。 R²で表わされるアルキル基は、直鎖でも分枝
してもよく、好ましくは炭素数１〜８のものであ
る。R²としては、合成上の見地から無置換アル
キル基が好ましく、その特に好ましい例として
は、炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基など）があげられ
る。置換アルキル基の置換基としては例えばアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシなど）やジ
アルキルアミノ基（例えばジエチルアミノなど）
等を挙げる事ができる。 Ｄで表わされる色素部分としては、アゾ色素、
アゾメチン色素、インドアニリン色素、インドフ
エノール色素、アントラキノン色素、トリアリー
ルメタン色素、アリザリン色素、メロシアニン色
素、ニトロ色素、キノリン色素、シアニン色素、
インジゴイド色素、フタロシアニン色素、金属錯
体色素などのような色素の残基があげられる。特
に色素残基としてはアゾ色素残基が好ましい。さ
らに好ましくは、次式（ａ）又は（ｂ） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ− （ａ） −Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ （ｂ） ただしＡはカツプリング成分（たとえばフエノ
ールおよびその核置換体、 １−および２−ナフトールおよびそれらの核置換
体、ピラゾロンおよびその核置換体、直鎖および
脂環式のβ−ジケト化合物など）の基を表わし；
Ｂは、フエニル基およびその核置換体、ナフチル
基およびその核置換体を表わす。 で表わされるアゾ色素残基が好ましい。 ここで、カツプリング成分（Coupling
components）とは、染料業界公知の術語であ
り、ジアゾニウム化合物とカツプリング反応を起
こしうる化合物を指す。たとえば、堀口博著「綜
説合成染料」110〜112ページおよび124〜129ペー
ジ、三共出版、東京（昭和43年）；細田豊著「理
論製造染料化学」144〜149ページ、技報堂、東京
（昭和32年）；ザ ソサイアテイ オブ ダイヤ
ース エンド カラーリスツ（The Society of
Dyers and Colourists）編「カラー インデツ
クス（Colour Index）」（3rd Ed.）Vol.4pp.4009
〜4013；H.A.Lubs著「（ザ ケミストリー オブ
スインセテツク ダイズ エンド ピグメンツ
（The Chemistry of Synthetic Dyes and
Pigmente）」pp.101〜109Waverly Press Inc.，
Baltimore（1955）に、カツプリング成分の詳細
が説明されている。本発明においては、カツプリ
ング成分Ａ−Ｈより誘導された基Ａをカツプリン
グ成分の基と称することにする。このようなカツ
プリング成分（Ａ−Ｈ）のうち、フエノールおよ
びその核置換体、１−および２−ナフトールおよ
びそれらの核置換体、ピラゾロンおよびその核置
換体、直鎖および脂環式のβ−ジケト化合物が特
に好ましい。これらのカツプリング成分（Ａ−
Ｈ）のカツプリング位置についても、染料業界で
公知である。式（ａ）および（ｂ）におい
て、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）はこのカツプリング位
置でＡと結合している。たとえば、フエノールお
よびその核置換体においてはカツプリング位置は
水酸基のオルト又はパラ位である。１−ナフトー
ルおよびその誘導体においては、カツプリング位
置は４位又は２位であり、２−ナフトールおよび
その誘導体においては１位がカツプリング位置で
ある。ピラゾロンおよびその核置換体のカツプリ
ング位置は、ピラゾロン環の４位である。また直
鎖および脂環式のβ−ジケト化合物においては、
両カルボニル基にはさまれたメチレン基（いわゆ
る活性メチレン基）がカツプリング位置である。
Ｂとしては、放出された色素化合物の転写性に好
影響を与えることから、特にフエニル基およびそ
の核置換体が好ましい。 さらに好ましい態様においては、式（ｂ）の
色素残基は、次の式（）で表わされる。 ただし、 Q¹はナフトール核のどちらかの環に結合し、
水素原子、ハロゲン原子、−SO₂NR³R⁴で表わさ
れるスルフアモイル基（ここでR³は、水素原
子、アルキル基、又は置換アルキル基を表わし、
R⁴は、水素原子またはＲ^4aを表わし、Ｒ^4aは、ア
ルキル基、置換アルキル基、アラルキル基、また
はアリール基を示す。R³とR⁴は直接または酸素
原子を介して連結して環を形成していてもよ
い）、−SO₂R⁵（R⁵はアルキル基、置換アルキル基
またはベンジル基を表わす）、カルボキシル基、−
COOR₆（R⁶はアルキル基、置換アルキル基、フ
エニル基、置換フエニル基を表わす）、または −CONR³R⁴（R³，R⁴は上記と同義である）を表
わし； X²は、−SO₂−または−CO−を表わし；Ar
は、フエニレン基、置換フエニレン基を表わす； Z¹はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリ
フルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、
カルボキシル基、−COOR⁶で表わされるカルボン
酸エステル基（R⁶は、上記と同義）、フルオロス
ルホニル基、フエノキシスルホニル基、置換フエ
ノキシスルホニル基、−SO₂NR³R⁴により表わさ
れるスルフアモイル基（R³，R⁴は上記と同義）、
−CONR³R⁴で表わされるカルバモイル基（R³，
R⁴は上記と同義）、アルキルスルホニル基、置換
アルキルスルホニル基、フエニルスルホニル基、
または置換フエニルスルホニル基を表わし； Z²は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基またはトリフルオロメチル基を表わす。 Q¹のうち、式−SO₂NR³R⁴で表わされるスルフ
アモイル基の場合、R³としては水素原子や炭素
数１〜８（より好ましくは炭素数１〜４）のアル
キル基またはアルキル残基が炭素数１〜８（より
好ましくは炭素数１〜４）の置換アルキル基が好
ましい。R⁴としては水素、炭素数１〜８（より
好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基、アルキ
ル残基が炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１
〜４）の置換アルキル基、ベンジル基、フエニル
基、炭素数６〜９の置換フエニル基が好ましい。
又、R³とR⁴とが、直接または酸素を介して結合
して、５〜６員環を形成していてもよい。この内
でR³，R⁴が共に水素原子であるか、または
R³，R⁴の少なくとも一方が水素原子であり、他
方が炭素数１〜４のアルキル基である場合が、安
価で入手し易い点や転写性に富む点から特に好ま
しい。−CONR³R⁴の基についても同様である。−
SO₂R⁵基の場合には、R⁵としてはアルキル部分が
炭素数１〜８のアルキル基または置換アルキル
基、ベンジル基が好ましい。特に炭素数１〜４の
アルキル基およびベンジル基が、安価で入手しや
すい点と転写性に富む点から好ましい。−COOR⁶
のR⁶の好ましい例は、炭素数１〜８（より好ま
しくは炭素数１〜４）のアルキル基、アルキル残
基が炭素数１〜８（より好ましくは炭素数１〜
４）の置換アルキル基、フエニル基、炭素数６〜
９の置換フエニル基があげられる。 上記のR³〜R⁶における置換アルキルの置換基
の例としては、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基などを挙げ
ることができる。さらにR⁶における置換フエニ
ル基の置換基としては例えばヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルフアモ
イル基などを挙げることができる。 上記Arであらわされる置換フエニレン基の置
換基としては、カルボキシル基、ハロゲン原子、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基などがあげられる。 Z¹におけるアルキル基は、直鎖でも分枝してい
てもよく、好ましくは炭素数１〜８のもの（さら
に好ましくは炭素数１〜４のもの）が適してい
る。Z¹で表わされるアルコキシ基は直鎖でも分枝
していてもよく、炭素数１〜８のもの（さらに好
ましくは炭素数１〜４のもの）が適している。Z¹
で表わされる−SO₂NR³R⁴および−CONR³R⁴の
好ましい例は、上記Q¹の項で説明した通りであ
る。Z¹におけるアルキルスルホニルは、直鎖でも
分枝していてもよく、好ましくは炭素数１〜８の
もの（さらに好ましくは炭素数１〜４のもの）が
適している。 Z¹における置換フエノキシスルホニル基および
置換フエニルスルホニル基の置換基は、ヒドロキ
シル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ
基、スルフアモイル基などを挙げることができ
る。 Z¹における置換アルキルスルホニル基（アルキ
ル残基は好ましくは炭素数１〜８、さらに好まし
くは炭素数１〜４）の置換基としては、シアノ
基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基などを挙げることができる。 別の好ましい態様として式（ａ）の色素残基
が、次の式（）で表わされるものがあげられ
る。 ただし、Q¹は、式（）の場合と同義であ
り； Q²は、OHに対して５位または８位にあり、水
酸基又は−NH−COR^4aもしくは −NHSO₂R^4a（式中Ｒ^4aは上記式（）と同義）
の基を表わし；M¹は水素原子、アルキル基、置
換アルキル基又はアルコキシ基又はハロゲン原子
を表わす。 M¹であらわされるアルキル基は、炭素数１〜
８（より好ましくは炭素数１〜４）のものが好ま
しい。M¹で表わされる置換アルキル基はアルキ
ル残基が炭素数１〜８（より好ましくは１〜４）
のものが好ましい。この置換アルキル基の置換基
の例は、上記R³〜R⁶にあげたものが好ましい。
M¹で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜８
（より好ましくは１〜４）のものが好ましい。 さらに別の好ましい態様として式（ａ）の色
素残基が次式（）で表わされるものがあげられ
る。 ただし、M¹は上記式（）の場合と同義であ
り； M²は、水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、−SO₂NR³R⁴により表わされるスルフアモイ
ル基（R³，R⁴は上記（）式と同義）、−COOR⁶
で表わされる基（R⁶は上記（）式と同義）を
表わし； Q³は、シアノ基、−CONR³R⁴で表わされるカ
ルバモイル基（R³，R⁴は式（）と同義）を表
わす。 M²で表わされるアルキル基および置換アルキ
ル基は、アルキル部分の炭素数が１〜８（より好
ましくは炭素数１〜４）のものが好ましい。置換
アルキル基の置換基の例は、上記R³−R⁶の場合
にあげたものがあげられる。 式（）の化合物としては現像処理の結果、酸
化されて自己壊裂して拡散性色素を与えるような
非拡散性画像形成物質（色素放出レドツクス化合
物）が挙げられる。この型の化合物に有効なＹは
式(D)で表わされるものがある。 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置
換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基、または−CO−G⁶を
表わし；G⁶は−OG⁷、−Ｓ−G⁷または

【式】を表わし、（G⁷は水素、アルキル基、 シクロアルキル基またはアリール基を表わし、し
かしてこのアルキル基、シクロアルキル基および
アリール基は置換基をもつていてもよく、G⁸は
前記G⁷基と同じ基を表わし、あるいはG⁸は、脂
肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン酸か
ら導かれたアシル基を表わし、G⁹は水素もしく
は非置換または置換アルキル基を表わす）；δ
は、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な残
基を表わし、しかしてこの縮合ベンゼン環は１ま
たはそれ以上の置換基をもつていてもよく；かつ
γおよび／またはδにより完成された前記縮合ベ
ンゼン環上の置換基は、バラスト基であるかまた
はバラスト基を含むものである。式（Ｄ）の基の
うち、γが−CO−G⁶である基が好ましい。この
種のＹの具体例は、特開昭51−104343および同53
−46730に記載されている。さらにこの型の化合
物に適するＹとして式（Ｅ）で表わされる基があ
げられる。 式中、Ballは式（Ａ）の場合と同義でありεは
酸素原子または＝NG″基（G″は水酸基または置
換基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、
とくにεが＝NG″基の場合にはG″はH₂N−G″な
るカルボニル試薬をケトン基と脱水反応せしめた
結果形成される＝Ｃ＝Ｎ−G″基におけるG″が代
表的であり、その際のH₂N−G″なる化合物とし
てはたとえばヒドロキシルアミン、ヒドラジン
類、セミカルバジド類、チオセミカルバジド類等
があり、具体的にはヒドラジン類としてはヒドラ
ジン、フエニルヒドラジンあるいはそのフエニル
基にアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキ
シ基、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フエ
ニルヒドラジンさらにはイソニコチン酸ヒドラジ
ン等をあげることができる。またセミカルバジド
類としてはフエニルセミカルバジドまたはアルキ
ル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、ハロ
ゲン原子等の置換基を有する置換フエニルセミカ
ルバジド等をあげることができ、チオセミカルバ
ジド類についてもセミカルバジドと同様の種々の
誘導体をあげることができる。 また式中のβは５員環、６員環あるいは７員
環の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環であ
り、具体的にはたとえばシクロペンタノン、シク
ロヘキサノン、シクロヘキセノン、シクロペンテ
ノン、シクロヘプタノン、シクロヘプテノン等を
代表的なものとして挙げることができる。 また、さらにこの５員乃至７員の非芳香族炭化
水素環の適当な位置で他の環と融合して縮合環を
形成してもよい。ここに他の環は芳香族性を示す
と否とに拘らず、又炭化水素環であると複素環で
あるとに拘らず種々の環であつてよいが、縮合環
を形成するときは、例えばインダノン、ベンツシ
クロヘキセノン、ベンツシクロヘプテノン等の如
く、ベンゼンと上記５員乃至７員の非芳香族炭化
水素環が融合してなる縮合環の場合が本発明にお
いてより好ましい。 上記５員乃至７員の非芳香族炭化水素環又は上
記縮合環はアルキル基、アリール基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アミド基、アルキルアミド基、アリール
アミド基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ア
ルキルオキシカルボニル基等の置換基を１以上有
してもよい。 G¹⁰は水素原子、弗素、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子を表わす。この種のＹの具体例としては特
開昭53−3819に記載がある。 その他に本発明の化合物のＹとしては、例えば
特公昭48−32129、同48−39165、特開昭49−
64436、米国特許3443943などに記載されているも
のがあげられる。 式（）で表わされる別の型の化合物として
は、アルカリ性条件下では自己閉環するなどして
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応す
ると、色素放出を実質的に起こさなくなるような
非拡散性画像形成化合物があげられる。 この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式
（Ｆ）にあげたものがあげられる。 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは
第２級アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホン
アミド基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプ
リカーサーであり、好ましくはヒドロキシル基で
ある。 α″は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義
した基の任意のものであり、好ましくはヒドロキ
シル基である。G¹⁴は−CO−、−CS−等の求電子
性基であり好ましくは−CO−である。G¹⁵は酸素
原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等であ
り、窒素原子である場合は水素原子、炭素原子１
〜10個を含むアルキル基もしくは置換アルキル
基、炭素原子６〜20個を含む芳香族化合物残基で
置換されていてもよい。好ましいG¹⁵は酸素原子
である。G¹³は炭素原子１〜３個を有するアルキ
レン基であり、ａは０または１を表わし好ましく
は０である。G¹³は炭素原子１〜40個を含む置換
もしくは未置換のアルキル基、又は炭素原子６〜
40個を含む置換もしくは未置換のアリール基であ
り、好ましくはアルキル基である。G¹⁶，G¹⁷及び
G¹⁸は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボニル
基、スルフアミル基、スルホンアミド基、炭素原
子１〜40個を含むアルキルオキシ基もしくはG¹³
と同義のものであり、G¹⁶とG¹⁷は共に５乃至７員
の環を形成してもよい。又G¹⁷は

【式】であつてもよい。ただ しG¹³，G¹⁶，G¹⁷及びG¹⁸のうちの少くとも一つは
バラスト基を表わす。この種のＹの具体例は、特
開昭51−63618に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（Ｇ）で表わされる基があげられる。 式中、Ball、β′は式（Ｂ）のそれらと同じで
あり、G¹⁹はアルキル基（置換アルキル基も含
む）である。 この種のＹの具体例については、特開昭53−
35533に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（Ｈ）で表わされる基がある。 式中、Ball、β′は式（Ｂ）のそれらと同じで
あり、G¹⁹は式（Ｇ）のそれと同じである。この
種のＹの具体例については、特開昭49−111628お
よび同52−4819に記載がある。 式（）であらわされるさらに別の型の化合物
としては、ハロゲン化銀によつて酸化された発色
現像薬の酸化物とカツプリング反応を行う際に拡
散性色素を放出する非拡散性化合物（色素放出カ
プラー）があげられる。これに有効なＹとして
は、米国特許3227550号にあげられている基が代
表的である。例えばＹとして式（Ｊ）で表わされ
るものがあげられる。 （Ball−Coup）ｔ−Link− （Ｊ） 式中、Coupは発色現像剤の酸化物とカツプリ
ングしうるカプラー残基、例えば５−ピラゾロン
型カプラー残基、フエノール型カプラー残基、ナ
フトール型カプラー残基、インダノン型カプラー
残基あるいは開鎖ケトメチレンカプラー残基等を
表わす。Ballはバラスト基を表わす。 LinkはCoup部分の活性点に結合しており、上
記式（Ｊ）で表わされる基をＹとして有する式
（）で表わされる色素画像形成化合物が発色現
像剤の酸化物とカツプリング反応を行なう際に、
Coup部分との間の結合が開裂しうる基を表わ
し、例えばアゾ基、アゾキシ基、−Ｏ−、−Hg
−、アルキリデン基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−もしくは
−NHSO₂等を挙げることができる。ｔはLinkが
アルキリデン基である場合は１又は２をLinkが
上記のその他の基である場合には１を表わす。 上記式（Ｊ）により示されるＹの中で好ましい
ものはCoupがフエノール型カプラー残基、ナフ
トール型カプラー残基もしくはインダノン型カプ
ラー残基でありLinkが−NHSO₂−のものであ
る。 式（）であらわされるさらに別の型の化合物
としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像処理により酸化されて非拡散性になる化
合物（色素現像薬）があげられる。この型の化合
物に有効なＹとしては米国特許2983606号にあげ
られたものが代表的である。 上記の化合物の中で特に望ましいのは色素放出
レドツクス化合物であり、Ｙとして有効な基はＮ
−置換スルフアモイル基である。Ｎ−置換スルフ
アモイル基のＮ−置換基としてはヘテロ環基が望
ましい。 Ｎ−ヘテロ環置換スルフアモイル基の例として
は上記のうち、式（Ｃ）および（Ｄ）で表わされ
るものが特に好ましい。 式（Ｄ）の基の好ましい態様について以下に詳
しく説明する。 γは−CO−G⁶で表わされる。 G⁷は水素を表わし、あるいは、炭素原子を１
〜32個有するアルキル基（たとえばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−オクタデシル基）
シクロアルキル基（たとえばシクロヘキシル
基）、アリール基（たとえばフエニル基）を表わ
し、前記のアルキル基、シクロアルキル基および
アリール基は置換基をもつていてもよく、たとえ
ば、前記アルキル基はヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アロキシ基、ハロゲン、カルボキシル基ま
たはスルホ基で置換されていてもよく、前記アリ
ール基はハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、
ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、カルボキ
シル基またはスルホ基で置換されていてもよい。 G⁸は前記G⁷の定義のところで述べた基のいず
れかを表わし、あるいはG⁸は、脂肪族または芳
香族カルボン酸またはスルホン酸から導かれたア
シル基を表わす。 G⁹は水素を表わし、もしくは炭素原子を１〜
32個有する非置換または置換アルキル基を表わ
す。 基δにより完成される前記縮合ベンゼン環は、
１またはそれ以上の置換基をもつていてもよく、
たとえば次の置換基をもつていてもよい：ハロゲ
ンたとえば塩素、臭素；炭素原子数32個までのア
ルキル基たとえばメチル基、ブチル基、ヘキサデ
シル基；アリール基たとえばフエニル基（このア
リール基は置換基をもつていてもよく、しかして
該置換基の例には次のものがあげられる：ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミ
ノ基、アシルアミノ基）；アルアルキル基たとえ
ばベンジル基；シクロアルキル基たとえばシクロ
ヘキシル基；アルコキシ基たとえばメトキシ基、
エトキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオ
キシ基；アルアルコキシ基たとえばベンジルオキ
シ基、アシルアミノ基またはアシル基（このアシ
ル基は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはス
ルホン酸から導かれたものであつてよい）；シア
ノ基、スルホ基、カルボキシル基、スルフアモイ
ル基、カルバモイル基（このカルバモイル基また
はスルフアモイル基の窒素原子上の１またはそれ
以上の水素原子は任意的に置換されていてもよ
く、たとえばアルキル基で置換されていてもよ
い）；または、縮合炭素環またはヘテロ環を完成
させるのに必要な原子または原子団。 基δにより完成された前記縮合ベンゼン環がい
くつかの置換基をもつものである場合には、これ
らの置換基は全部同一である必要はない。 δにより完成される前記縮合ベンゼン環上の置
換基あるいはγ又はG⁶が長鎖アルキル基を含ま
ないものである場合でさえ、前記色素放出レドツ
クス化合物は充分な耐拡散性を保持できるのであ
る。なぜならばその分子を、前記色素残基の寸法
に応じて充分大形のものにすることができるから
である。あるいは、充分大形のバラスト基を適当
に選択することにより、この色素放出レドツクス
化合物に充分な耐拡散性を与えることができる。 前記インドール基中の縮合ベンゼン環にある置
換基またはG⁶が２価基である場合には、これは
２個のインドール環をつなぐものであつてもよ
く、たとえば下記の如きものであり得る。 上記式中、Ｌはδで完成されるベンゼン環の置
換基（前述）の二価基を、又、G⁶′はG⁶の二価基
を表わす。 バラスト基は色素画像形成化合物を、アルカリ
性処理液中で現像する間においても、非拡散性に
し得る様な有機バラスト基であり、これは炭素原
子数８から32までの疎水性基を含む基であること
が好ましい。このような有機バラスト基は色素画
像形成化合物に直接ないしは連結基（例えばイミ
ノ結合、エーテル結合、チオエーテル結合、カル
ボンアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイド
結合、エステル結合、イミド結合、カルバモイル
結合、スルフアモイル結合等の単独又は組合せを
介して結合する。 バラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。 アルキル基及びアルケニル基（例えばドデシル
基、オクタデシル基）、アルコキシアルキル基
（例えば特公昭39−27563号に記載されているが如
き３−（オクチルオキシ）プロピル基、３−（２−
エチルウンデシルオキシ）プロピル基）、アルキ
ルアリール基（例えば、４−ノニルフエニル基、
２，４−ジ−tert−ブチルフエニル基）、アルキ
ルアリロキシアルキル基（例えば、２，４−ジ−
tert−ペンチルフエノキシメチル基、α−（２，
４−ジ−tert−ペンチルフエノキシ）プロピル
基、１−（３−ペンタデシルフエノキシ）−エチル
基、等）、アシルアミドアルキル基（例えば米国
特許3337344号及び同3418129号に記載されている
が如き基、２−（Ｎ−ブチルヘキサデカンアミ
ド）エチル基、等）、アルコキシアリール及びア
リールオキシアリール基（例えば、４−（ｎ−オ
クタデシルオキシ）フエニル基、４−（４−ｎ−
ドデシルフエニルオキシ）フエニル基、等）、ア
ルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカルボ
キシルないしはスルフオ基といつた水可溶化基を
併せもつ残基（例えば、１−カルボキシメチル−
２−ノナンデセニル基、１−スルホヘナタデシル
基、等）、エステル基で置換されたアルキル基
（例えば、１−エトキシカルボニルヘプタデシル
基、２−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エチ
ル基、等）、アリール基またはヘテロ環基で置換
されたアルキル基（例えば、２−〔４−（３−メト
キシカルボニルウンアイコサンアミド）フエニ
ル〕エチル基、２−〔４−（２−ｎ−オクタデシル
スクシンイミド）フエニル〕エチル基、等）およ
びアリールオキシアルコキシカルボニル基で置換
されたアリール基（例えば、４−〔２−（２，４−
ジ−tert−ペンチルフエニルオキシ）−２−メチ
ルプロピルオキシカルボニル〕フエニル基、
等）。 上記有機バラスト基の中でとくに好ましいもの
は、以下の一般式で表わされるように、連結基と
結合したものである。 −CONH−R⁵−Ｏ−R⁷ （） −Ｏ−R⁸ （） −CONHR⁷ （） ここで、R⁵は炭素数１から10、好ましくは炭
素数１から６のアルキレン基、例えば、プロピレ
ン基、ブチレン基を表わし、R⁶は水素原子又は
炭素数１から10、好ましくは炭素数１から６のア
ルキル基、例えば、tert−アミル基を表わし、ｎ
は１から５の整数（好ましくは１又は２）を表わ
す。R⁷は、炭素数４から30、好ましくは10から
20までのアルキル基、例えば、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基を表わす。R⁸は炭
素数８〜30、好ましくは10〜20のアルキル基（例
えばヘキサデシル基、オクタデシル基等）又は炭
素総数８以上の置換アルキル基（アルキル残基は
炭素数１以上である。置換基としては例えばカル
バモイル基などである。）を表わす。 本発明のさらに好ましい化合物は、上記一般式
のうちＤが式（）により表わされ、かつ式中の
表示がそれぞれ下記の如き化合物である。 R¹は−CH₂ CH₂−であり； R²は炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基など）であ
り： Q¹は、ナフタレン環のヒドロキシル基に対し
て２の位置にあつて、水素原子または、 −SO₂NR³R⁴で表わされるスルフアモイル基（た
だしR³およびR⁴は同じでも異なつていてもよ
く、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、または
アルキル残基が炭素数１〜４の置換アルキル基を
表わし、該置換アルキルの置換基としてはシアノ
基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基などである。またR³とR⁴とが直
接または酸素を介して結合して、５〜６員環を形
成していてもよい。）を表わし； X¹及びX²は−SO₂−を表わし； Arはｍ−またはｐ−フエニレン基を表わし； Ｙは、一般式（）で表わされスルフアモイル
基を表わし； Z¹は、塩素原子、フツ素原子、臭素原子、シア
ノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、フルオ
ロスルホニル基、−SO₂NHR¹¹で表わされるスル
フアモイル基（R¹¹は、好ましく炭素数１〜４の
アルキル基、またはアルキル残基（alkyl
moiety）の炭素数が１〜４の置換アルキル基を
表わす。該置換アルキルの置換基としては、シア
ノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基などである。）、炭素数１〜４の
アルキルスルホニル基、アルキル残基の炭素数が
１〜４の置換アルキルスルフアモイル基（置換基
としては、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、スルホ基などである。）、フ
エニルスルホニル基、置換フエニルスルホニル基
（置換基としてはヒドロキシル基、ハロゲン原
子、カルボキシル基、スルホ基、スルフアモイル
基などである。）を表わし； Z²は水素原子、塩素原子、臭素原子、またはフ
ツ素原子を表わし； Ｙはバラスト基を有するＮ−置換スルフアモイ
ル基（但し、ｏ−又はｐ−ヒドロキシアリールス
ルフアモイル基を除く）を表わす。 本発明の特に好ましい化合物は、上記一般式の
うちＤが式（）にて表わされ、しかも、式中の
表示がそれぞれ下記に示すものである： R¹は−CH₂CH₂−であり； R²は炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル
基であり； Q¹は水素であり；X¹及びX²は−SO₂−であ
り； Arはｍ−フエニレンを表わし； Ｙは一般式（）で表わされるスルフアモイル
基を表わし； Z¹は塩素原子、臭素原子、シアノ基、トリフル
オロメチル基、ニトロ基、又は炭素数１〜４のア
ルキルスルホニル基を表わし； Z²は水素原子、塩素原子、または臭素原子を表
わす。 Ｙはバラスト基を有するＮ−置換スルフアモイ
ル基（但し、ｏ−又はｐ−ヒドロキシアリールス
ルフアモイル基を除く）を表わす。 本発明の別の好ましい化合物は、上記一般式の
うちで、Ｄが式（）であらわされ、かつ式中の
表示がそれぞれ下記の如き化合物である： R¹は−CH₂CH₂−であり； R²は炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル
基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基など）であ
り； X¹は−SO₂−であり； Q¹は、水素原子または−SO₂NR³R⁴で表わされ
るスルフアモイル基（ただしR³およびR⁴は同じ
でも異つていてもよく、それぞれ炭素数１〜４の
アルキル基、またはアルキル残基が炭素数１〜４
の置換アルキル基を表わす。該置換アルキル基の
置換基としてはシアノ基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、スルホ基などである。ま
たR³とR⁴とが直接または酸素を介して結合して
５〜６員環を形成していてもよい）を表わし Q²は、水酸基または５位に置換した −NHSO₂R⁴基（R⁴は上記と同様である） を表わし； M¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子を表
わし； Ｙはバラスト基を有するＮ−置換スルフアモイ
ル基（但し、ｏ−又はｐ−ヒドロキシアリールス
ルフアモイル基を除く）を表わす。 本発明の別の特に好ましい化合物は、上記一般
式のうちＤが式（）により表わされ、かつ式中
の表示がそれぞれ下記の如き化合物である： R¹は−CH₂CH₂−であり； R²は炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル
基（たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基など）であ
り； Q¹は−SO₂N（CH₂）₄の基を表わし； Q²は５位に置換した−NHSO₂−アルキル（炭
素数１〜４）を表わし； M¹はメチル基または水素原子を表わし； Ｙはバラスト基を有するＮ−置換スルフアモイ
ル基（但そ、ｏ−又はｐ−ヒドロキシアリールス
ルフアモイル基を除く）を表わす。 本発明の別の好ましい化合物は、上記一般式の
うちＤが式（）で表わされ、かつ式中の表示が
それぞれ下記の如き化合物である。 R¹は−CH₂CH₂−であり； R²炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基などであり； X¹は−SO₂−であり； M¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子
を表わし； M²は、水素原子又は、炭素数１〜４のアルキ
ル基であり； Q³はシアノ基、又は−CONR³R⁴基（ただしR³
およびR⁴は同じでも異つていてもよく、それぞ
れ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または
アルキル残基が炭素数１〜４の置換アルキル基を
表わす。該置換アルキル基の置換基としては、シ
アノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基などである。またR³とR⁴とが直
接または酸素を介して結合して５〜６員環を形成
していてもよい）を表わし； Ｙはバラスト基を有するＮ−置換スルフアモイ
ル基（但し、ｏ−又はｐ−ヒドロキシアリールス
ルフアモイル基を除く）を表わす。 本発明の別の特に好ましい化合物は、上記一般
式のうちＤが式（）で表わされ、かつ式中の表
示がそれぞれ下記の如き化合物である： R¹は−CH₂CH₂−であり； R²は炭素数１〜４の直鎖または分枝アルキル
基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基など）であ
り； X¹が−SO₂−であり； M¹は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基または塩素原子
を表わし； M²は、水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基であり； Q³はシアノ基であり； Ｙはバラスト基を有するＮ−置換スルフアモイ
ル基（但し、ｏ−又はｐ−ヒドロキシアリールス
ルフアモイル基を除く）を表わす。 以下、本発明の化合物を、レドツクス化合物
（特にＹが式（Ｄ）の基のもの）を代表として説
明する。その他の型の化合物もこれに準じて合成
でき、又使用できる。 代表的化合物具体例 本発明の化合物は、ＹがＮ−置換スルフアモイ
ル基の場合、アルカリ条件下で酸化されることに
よつて、次式（）に示すような新規な色素化合
物を放出する。 〔ただしR¹，R²，X¹およびＤは一般式（）
の場合と同義である〕 上記具体例から放出される色素化合物について
いえば、化合物１〜８からはシアン色素化合物が
放出され、化合物９〜11からはマゼンタ色素化合
物が放出され、化合物12〜22からはイエロー色素
化合物が放出される。ここで色素化合物とは、
（）で表わされるように色素残基（Ｄ−）と、
レドツクス母核より分裂した部分（moiety）と
を含む化合物を指す。 本発明の化合物は、式（）で表わされるスル
ホニルハライド又はカルボン酸ハライドと式
（）で表わされるアミンとの縮合反応によつて
得られる。 Ｄ−X¹−X³ （） 〔ただし、Ｄ，X¹，R¹，R²およびＹは式
（）と同義である。X³はハロゲン原子（たとえ
ば塩素原子、フツ素原子）を表わす〕 この縮合反応は、通常塩基性物質の存在下に行
なうことが望ましい。かかる塩基性物質の例とし
ては、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の
水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウムな
ど）、脂肪族アミン（たとえばトリエチルアミン
など）、芳香族アミン（たとえばＮ，Ｎ−ジエチ
ルアミンなど）、ヘテロ芳香族アミンたとえば
（ピリジン、キノリン、α−，β−，またはγ−
ピコリン、ルチジン、コリジン、４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）ピリジンなど）、およびヘテロ
環塩基（１，５−ジアザビシクロ〔４，３，
０〕）ネン−５−：１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７など）があげられ
る。X³が塩素、且つX¹がSO₂基の場合、すなわち
式（）がスルホニルクロライドである場合に
は、特に上記のうちへテロ芳香族アミンが優れて
いる。 式（）で表わされるスルホニルハライド （X¹＝SO₂）は、対応するスルホン酸またはその塩
をハロゲン化することによつて得られる。とくに
X³が塩素原子の場合が、反応性および合成のし
やすさの点で優れている。 式（）で表わされるスルホニルハライドの例
としては、特開昭48−33826号、同52−7727号、
同49−126331号、同50−115528号、同49−114424
号、米国特許3932380号、同3931144号などに記載
がある。 （）で示されるアミンの合成法の代表的なも
のとして次の図式の経路があげられる。 第一段階は、（）とR²−Ｏ−R¹−Ｏとの反
応であるが、後者は、R²−Ｏ−R¹−OHなるアル
コールを、金属ナトリウムまたは水素化ナトリウ
ムなどによつて処理することによつて得られる。
（XI）を得る反応は、過剰のR²−Ｏ−R¹−OHを
溶媒として用いることが好ましい。式（XI）の化
合物を得る別の方法としては、化合物（）を
R²−Ｏ−R¹−OH（溶媒として用いる）中に懸濁
させ、二酸化マンガンまたはケイ酸ナトリウム
（Na₂O・nSiO₂、ただしｎ＝約１〜約３）の存在
下に、水酸化ナトリウムと反応させる方法があ
る。この方法は、金属ナトリウムまたは水酸化ナ
トリウムの如き発火性物質を使用しない点で優れ
ている。式（XI）の化合物を式（XII）の化合物に
変換するには、塩化剤として、オキシ塩化リン
（POcl₃）、塩化チオニル（SOcl₂）、または五塩化
リン（Pcl₅）などを使用することが好ましい。こ
の際、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドまたは、Ｎ−メチルピロリ
ドンなどの存在下に行なうことが望ましい。
（XII）であらわされるスルホニルクロライドと例
えばバラスト基を有するヘテロ環アミンとの縮合
反応によつて式（）の化合物を得るには、上
記式（）の化合物と式（）の化合物との縮
合反応の際に述べた如き塩基性物質の存在下に該
縮合反応を行うことが望ましい。式（′）の化
合物を得る還元反応の例としては、接触水素添
加、鉄粉による還元、ヒドラジン還元（ラネーニ
ツケルパラジウム炭素または活性炭触媒）などが
代表的なものである。化合物（′）において
は、ｐ位を占めるR²−Ｏ−R¹−Ｏ−の基のため
にアミノ基の塩基度が上つていることを強調した
い。この故に、次工程のスルホニルハライド（
）との縮合反応が容易に進行するという有利な
点がある。上記経路において、（）のかわり
に、３−ニトロー４−クロロベンゼンスルホン酸
カリウムを用いれば、置換位置の異なつた化合物
が得られることは明かであろう。 本発明に用いる色素画像形成化合物およびその
中間体の代表的合成例について以下に詳しく説明
する。 合成例 １：２−（２−メトキシエトキシ）−５−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成 （方法 １） 300mlメチルセロソルブ中に7.3ｇ水素化ナトリ
ウム（50％流動パラフイン懸濁物の形で14.6ｇ）
を加えて調製したナトリウム−２−メトキシ−エ
チラート液に撹拌しつつ２−クロロ−５−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを55ｇ加えた。反
応混合物を、湯浴で30分間80〜85℃で加熱撹拌し
た。熱ロ過を行つて後、母液にイソプロピルアル
コール1.5を加えて晶析させた。析出結晶をロ
集後、イソプロピルアルコール100mlにて洗浄し
た。収量59ｇ （方法 ２） ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム5.2ｇ、二酸化マンガン0.6ｇ、メチルセ
ロゾルブ15ml、水１mlおよび水酸化ナトリウム
0.95ｇを混和し、75℃で40分間撹拌した。冷却
後、不溶物を去し、液をイソプロピルアルコ
ール100mlに注ぎ入れた。析出した結晶を取し
て、２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム4.8ｇを得た。 （方法 ３） 方法２の二酸化マンガンのかわりにケイ酸ナト
リウム（３号；Na₂O・nSiO₂；ｎ＝約３）0.8ｇ
を用いて、全く同様の処理により、２−（２−メ
トキシエトキシ）−５−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム4.8ｇを得た。 （Na₂O・nSiO₂のうち、ｎ＝約１、約２、また
は約2.5のものを用いても上記と同様の結果が得
られた。 合成例 ２：２−（２−エトキシ−エトキシ）−５
−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成 300mlエチルセロソルブ中に7.3ｇの水素化ナト
リウム（50％流動パラフイン懸濁物の形で14.6
ｇ）を加えて調製したソデイウム−２−エトキシ
−エチラート液中に、２−クロロ−５−ニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム55ｇを加えた。この
反応混合物を80〜85℃に保つて30分間加熱撹拌し
た。反応終了後、不溶物をロ別した後、減圧にて
ロ液から150mlのエチルセロソルブを留去した。
濃縮した液にイソプロピルアルコール300mlを加
えて氷冷した。析出した結晶をロ別後、イソプロ
ピルアルコール100mlにて洗浄し、風乾した。収
量 33ｇ 合成例 ３：２−（２−ブトキシエトキシ）−５−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成 合成例1.（方法２）のメチルセロソルブのかわ
りにエチレングリコールモノブチルエーテルを用
いて、同様の処理により、標記化合物を得た。 収率 80％ 合成例 ４：化合物１の合成 (a) （２−メトキシエトキシ）−５−ニトロベン
ゼンスルホニルクロリドの合成 59ｇの合成例１で得た２−（２−メトキシエ
トキシ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム59ｇをアセトン200ml、オキシ塩化リン
75ml中に加えた。撹拌しつつジメチルアセトア
ミド75mlを滴下、反応混合物を30〜40℃に保つ
た。滴下後、室温に下るまで、撹拌放置した。
600mlの氷水に反応混合物をあけた後、30分撹
拌して、析出結晶をロ集した。水100mlにて洗
浄後、風乾した。収量 56ｇ (b) ３−〔２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニ
トロベンゼンスルホンアミド〕−２−（Ｎ−オク
タデシルカルバモイル−５−メトキシ−インド
ールの合成 23ｇの特開昭53−46730の方法で得た３−ア
ミノ−５−メトキシ−２−（Ｎ−オクタデシル
カルバモイル）インドール、18ｇの上記(a)で得
た４−（２−メトキシエトキシ）−ニトロベンゼ
ン−２−スルホニルクロライドをＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド100mlとピリジン10mlの混合
物中に加え室温にて３時間撹拌した。反応混合
物を撹拌しつつ300mlの氷水及び濃塩酸50ml中
に加えた。析出結晶を取し、水洗した。風乾
後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド−メタノー
ル−水にて再結晶を行つた。収量 36ｇ。 (c) ３−〔２−（２−メトキシエトキシ）−５−ア
ミノ−ベンゼンスルホンアミド〕−２−（Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル）−５−メトキシ−イ
ンドールの合成 30ｇの３−〔２−（２−メトキシエトキシ）−
５−ニトロベンゼンスルホンアミド〕−２−（Ｎ
−オクタデシルカルバモイル）−５−メトキシ
−インドールを24ｇ鉄粉、12ｇ四三酸化鉄、
0.6ｇ塩化アンモニウム、水25mlと共に300mlの
イソプロピルアルコールに加え、蒸気浴にて撹
拌還流を１時間行つた。反応終了後、熱過し
て母液を氷冷後、析出結晶をロ集、イソプロピ
ルアルコール50mlにて洗浄後、風乾した。収量
19ｇ。 (d) 化合物１の合成 上記アミン13ｇと４−（２−メチルスルホニ
ル−４−ニトロフエニルアゾ）−５−（３−クロ
ロスルホニルベンゼンスルホンアミド）−１−
ナフトール12ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド80ml中に０〜５℃にて加え、更にピリジン
1.5mlを添加した。反応液を０〜５℃に保つ
て、２時間撹拌した。反応終了後、350ml氷水
と塩酸50mlの混合物中に、反応混合物を加え
て、晶析せしめた。析出結晶を別後、500ml
の水にて水洗した。風乾後、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド−メタノール−水より再結晶を行
つた。収量12ｇ。 本発明の感光シートは処理中に著しい寸度変化
を起さない平面状の物質（具体的には写真用支持
体として知られているもの等）に、本発明の色素
放出レドツクス化合物と組合わされた感光性ハロ
ゲン化銀写真乳剤層を少なくとも一層、直接また
は間接に塗布してなるものである。 好ましい重層構成では、露光側から青感性の組
合せ単位、緑感性の組合せ単位、赤感性の組合せ
単位が順次に配置され、特に組合せ単位に高感度
ハロゲン化銀乳剤が使用されている場合には青感
性の組合せ単位と緑感性の組合せ単位とに間に黄
色フイルター層が配置されるとよい。黄色フイル
ター層は黄色のコロイド銀分散物、油溶性黄色色
素の分散物、塩基性重合体に媒染された酸性色素
もしくは酸性重合体に媒染された塩基性色素等を
含む。各組合せ単位は相互に中間層によつて隔離
されていることが有利である。中間層は感色性の
異る組合せ単位間に起る好ましくない相互作用を
防止する。中間層は例えばゼラチン、ポリアクリ
ルアミド、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物の如
き親水性ポリマー、米国特許第3625685号に記載
されている親水性ポリマーと疎水性ポリマーのラ
テツクスから形成される細孔をもつポリマー、又
は米国特許3384483号に記載されているアルギン
酸カルシウムのように処理組成物によつて次第に
親水性を増加するポリマーなどのポリマーの単独
又は組合せによつて構成される。 各組合せ単位外へ現像薬の酸化体が拡散しない
ようにするために、現像薬の酸化体を捕捉するよ
うな作用をもつ化合物（例えば２，５−ジ（sec
−ドデシル）ハイドロキノン，２，５−ジ（ｔ−
ペンタデシル）ハイドロキノンなどの混色防止剤
など）を中間層に含有させてもよい。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と
処理条件に応じて選択されるが、臭化銀、または
沃化物含量が10モル％以下（塩化物含量が30モル
％以下であり）、残余が臭化物であるような沃臭
化銀ないし塩沃臭化銀乳剤が特に好ましい。 本発明には粒子表面に潜像を形成し易い乳剤
も、また米国特許2592550号、同3206313号等に記
載されているような内部潜像型乳剤のみならず直
接ポジ乳剤も使用することができる。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に
応じて分光増感色素によつて拡大された感色性を
もち得る。 本発明に用いる色素放出レドツクス化合物は、
担体である親水性コロイド中に化合物の型に応じ
て種々の通常の方法で分散することができる。例
えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基
をもつ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶
解してから親水性コロイド溶液に加えることがで
きる。水性媒体に溶け難く、有機溶媒に溶け易い
色素放出レドツクス化合物は、その有機溶媒中に
溶解して得られる溶液の形で親水性コロイド溶液
に加え、撹拌などによつて微細な粒子に分散させ
る。このような分散方法の詳細については、米国
特許2322027号、同2801171号、同2949360号、同
3396027号に記載されている。本発明の化合物
は、特に有機溶媒に溶解しやすいため、分散が容
易であるという利点がある。色素放出レドツクス
化合物の分散を安定化し、色素像形成を促進する
ために、色素放出レドツクス化合物を実質的に水
に不溶で、沸点が常圧で約200℃以上の高沸点溶
媒に溶解して感光要素中に組入れることが有利で
ある。この目的に適する高沸点溶媒としては、高
級脂肪酸のトリグリセリド、ジ−オクチルチアジ
ペートのような脂肪族エステル；ジ−ｎ−ブチル
フタレートのようなフタール酸エステル；トリ−
ｏ−クレジルフオスフエート、トリ−ｎ−ヘキシ
ルフオスフエートのようなリン酸エステル；Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミドの如きアミド；２，
４−ジ−ｎ−アミルフエノールの如きヒドロキシ
化合物等がある。さらに色素放出レドツクス化合
物の分散を安定化した色素像形成を促進するため
に、感光シート中に色素放出レドツクス化合物と
共に親溶媒性のポリマーを組込むことが有利であ
る。この目的に適する親溶媒性のポリマーとして
は、シエラツク；フエノール・ホルムアルデヒド
縮合物；ポリ−ｎ−ブチルアクリレート；ｎ−ブ
チルアクリレートとアクリル酸とのコポリマー；
ｎ−ブチルアクリレートとスチレンとメタクルア
ミドの共重合物等がある。これらポリマーは色素
放出レドツクス化合物と共に有機溶媒に溶解して
から、ゼラチン等の写真用親水性コロイド中に分
散してもよく、また色素放出レドツクス化合物の
親水性コロイド分散物に、乳化重合等の手段で調
製した該ポリマーのヒドロゾルの形で添加しても
よい。色素放出レドツクス化合物の分散は界面活
性剤を乳化助剤として用いることによつて著しく
助けられる。本発明に使用する色素放出レドツク
ス化合物の分散に有用な界面活性剤としては、ト
リイソプロピルナフタリンスルフオン酸ナトリウ
ム、ジノニルナフタレンスルフオン酸ナトリウ
ム、ｐ−ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウ
ム、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム
塩、セチル硫酸ナトリウム塩、特公昭39−4293お
よび英国特許1138514号に公示されているアニオ
ン界面活性剤があり、これらアニオン活性剤とア
ンヒドロヘキシトールの高級脂肪酸エズテルとの
併用は、米国特許3676141号に公示されているよ
うに特に良好な乳化能を示す。さらに特公昭43−
13837号、米国特許2992104号、同3044873号、同
3061428号、同3832173号などに開示された分散方
法も本発明の化合物の分散に有効である。 本発明の色素放出レドツクス化合物を用いて、
カラー拡散転写画像を得るための方法の例とし
て、次の各プロセスを含むものがあげられる。 (A) 本発明の色素放出レドツクス化合物と組合わ
された感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層（以下、感光要素という）を有する支持体
よりなる感光シートをイメージワイズに露光す
ること。 (B) 上記感光性ハロゲン化銀乳剤層上に、アルカ
リ性処理組成物を延展して、ハロゲン化銀現像
薬の存在下に各感光性ハロゲン化銀の現像を行
なうこと。 (C) その結果露光量に応じて生じた現像薬の酸化
体が、色素放出レドツクス化合物をクロス酸化
すること。 (D) 上記色素放出レドツクス化合物の酸化体を開
裂させて、拡散性色素を放出せしめること。 (E) 放出された色素がイメージワイズに拡散して
受像層（感光層と直接または間接に接してい
る）上に転写画像を形成すること。 上記プロセスにおいて、色素放出レドツクス化
合物をクロス酸化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀現像薬でも使用することができ
る。このような現像薬は、アルカリ性処理組成物
の中に合ませてもよいし、感光要素の適当な層に
合ませてもよい。本発明において使用しうる現像
薬の例をあげると次の通りである。 ハイドロキノン類、アミノフエノール類（例え
ば、Ｎ−メチルアミノフエノール）、ピラゾリド
ン類（例えばフエニドン、１−フエニル−３−ピ
ラゾリドン）、ジメゾン（１−フエニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン）、１−フエニル
−４−メチル−４−オキシメチル−３−ピラゾリ
ドン）、フエニレンジアミン類（例えばＮ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、３−メチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、
３−メトキシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−フエニレンジ
アミン）など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミ
ン類などのカラー現像薬よりも一般に受像層のス
テイン形成を軽減する性質を具えている白黒現像
剤が、特に好ましい。 本発明の感光シートに使用しうる受像層、中和
層、中和速度調節層（タイミング層）や処理組成
物等については例えば特願昭52−64533号に記載
のものが適用できる。 本発明の写真感光シートは写真フイルム・ユニ
ツトの形態である場合、即ち、イメージ・ワイズ
に露光した後、一対の並置された押圧部材の間に
そのフイルムユニツトを通過せしめることにより
写真処理を行ない得るように構成されているフイ
ルムユニツトである場合が好ましい。 重ね合わせて一体化したタイプであつて、本発
明を適用するに当つて最も推奨すべきフイルム・
ユニツトの実施態様は、ベルギー特許第757959号
に開示されている。この態様によれば、透明な支
持体の上に、受像層、実質的に不透明な光反射層
（たとえばTiO₂層とカーボンブラツク層）、そし
て前記した単数又は複数の感光層が順次塗布され
ており、これにさらに透明なカバーシートが面対
面に重ねられている。遮光のための不透明化剤
（たとえばカーボンブラツク）を含むアルカリ性
処理組成物を収容する破裂可能な容器は、上記感
光層の最上層（保護層）と透明なカバーシートに
隣接して配置される。このようなフイルムユニツ
トを、透明なカバーシートを介して露光し、カメ
ラから取り出す際に押圧部材によつて容器を破裂
させ、処理組成物（不透明化剤を含む）を感光層
とカバーシートとの間に一面にわたつて展開す
る。これにより、感光要素はサンドイツチの形で
遮光され、明所で現像が進行する。 これらの実施態様のフイルムユニツトには、い
ずれも先に述べたように中和機構を組込む事が推
奨される。 なかでも、カバーシートに中和層を設ける（所
望により更にタイミング層を処理液が展開される
側に設ける）事が好ましい。 また、本発明の色素放出レドツクス化合物を使
用することができる別の有用な積層一体化形態
は、米国特許3415644号、同3415645号、同
3415646号、同3647487号、及び同3635707号、ド
イツ特許出願（OLS）2426980号に記載されてい
る。 本発明によつて得られる効果及び利点として
は、次の事が挙げられる。 第１に放出される色素の耐光性が良好であるの
で、光褪色が少ないカラー画像を得る事が出来
る。 第２に、放出される色素の色相が良好であるの
で、他の色相の良好なレドツクス化合物と組合せ
れば、高品質のカラー画像を得る事が出来る。 第３に、放出される色素の転写性が良好である
ので感光要素の露光部における残存色素が、非常
に少ない。 したがつて、必要ならば感光要素を剥離し、そ
れに脱銀処理を施して未反応の色素放出レドツク
ス化合物によるネガカラー画像を得る（ネガ利
用）のに有効である。 実施例 １ 透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に下記の層を、列挙した順序で被覆すること
により一体化された積層多色感光要素を作つた。 (1) コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−ジ
メチル−ｐ−クロロベンジルアンモニウムクロ
ライド〕3.0ｇ／m²とゼラチン3.0ｇ／m²を含む
受像層。 (2) 二酸化チタン22ｇ／m²とゼラチン2.2ｇ／m²
を含む白色反射層。 (3) カーボンブラツク2.7ｇ／m²とゼラチン2.7
ｇ／m²を含む不透明層。 (4) 本発明の前記化合物１（シアン色素放出レド
ツクス化合物）0.70ｇ／m²、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド0.3ｇ／m²およびゼラチン1.1
ｇ／m²を含む層。 (5) 赤感性内部潜像型沃臭化銀乳剤（沃化銀含有
率２モル％、ゼラチン1.1ｇ／m²、銀1.4ｇ／
m²）と２−メチル−３−（２−ホルミルエチ
ル）−ベンゾチアゾリウムブロマイド（0.022
ｇ／m²）及び２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン（0.06ｇ／m²）を含む層。 (6) ゼラチン（1.8ｇ／m²）と２，５−ジオクチ
ルハイドロキノン（0.8ｇ／m²）を含む層。 (7) 下記構造式で示される従来のマゼンタ色素放
出レドツクス化合物（0.88ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド（1.3ｇ／m²）とゼラ
チン（1.5ｇ／m²）を含む層。 (8) 緑感性内部潜像型沃臭化銀乳剤（沃化銀含有
率２モル％、ゼラチン1.1ｇ／m²銀1.4ｇ／
m²）、２，５−ジオクチルハイドロキノン
（0.03ｇ／m²）と２−メチル−３−（２−ホルミ
ルエチル）−ベンゾチアゾリウムブロマイド
（0.019ｇ／m²）を含む層。 (9) ゼラチン（1.5ｇ／m²）と２，５−ジオクチ
ルハイドロキノン（0.6ｇ／m²）を含む層。 (10) 下記構造式で示される従来のイエロー色素放
出レドツクス化合物（0.9ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド（1.5ｇ／m²）、ゼラチン
1.5ｇ／m²）及び２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン（0.01ｇ／m²）を含む層。 (11) 青感性内部潜像型沃臭化銀乳剤（沃化銀含有
率２モル％、ゼラチン1.1ｇ／m²、銀1.4ｇ／
m²）、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ン（0.03ｇ／m²）と２−メチル−３−（２−ホ
ルミルエチル）−ベンゾチアゾリウムブロマイ
ド（0.017ｇ／m²）を含む層。 (12) ゼラチン0.6ｇ／m²を含む層。 （13） 透明ポリエチレンテレフタレートフイル
ム支持体上に下記の層を、列記した順序で被覆
することにより作つたカバーシート。 （1′） ポリアクリル酸（10ｇ／m²）からなる中
和層。 （2′） アセチルセルロース（10ｇ／m²）からな
るタイミング層。 この感光シートには下記の組成の処理液を含む
容器が密封して組込まれている。しかし、この容
器は１対の並置圧縮ローラーの間を通過すると所
定の箇所が容易に破裂して処理液を前記の層(12)と
カバーシート(11)の間に延展させうるように設計・
配置されている。 上記感光シートをカメラに入れて撮影してから
ローラーの間を通過させて処理液を展開させる
と、やがて転写色素画像が得られた。この転写画
像のうち、シアン転写画像の転写性と光堅牢性が
特に優れていた。 また、前記の化合物１の替りに、やはり本発明
の前記化合物２，３，４，５（シアン色素放出レ
ドツクス化合物）をそれぞれ用いても、化合物１
の場合と同様に良好な結果が得られる。 粘性処理液の組成 水 820c.c. 1N−H₂SO₄ ５c.c. ヒドロキシエチルセルロース 60ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル −１−フエニル−３−ピラゾリドン ５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２ｇ ｔ−ブチルハイドロキノン 0.4ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ カーボンブラツク 150ｇ 水酸化ナトリウム 30ｇ 実施例 ２ 実施例１に於いて、化合物１の替りに次の従来
のシアン色素放出レドツクス化合物： を用い、また前記の従来のマゼンタ色素放出化合
物の替りに、本発明の化合物９を用いて、実施例
１の操作を繰返すと、後者の方が転写性の優れた
マゼンタ転写画像が得られた。 また、化合物９の替りに、やはり本発明の化合
物10，11をそれぞれ用いても、化合物９の場合と
同様に良好な結果が得られる。 実施例 ３ 実施例１に於て、前記の従来のイエロー色素放
出レドツクス化合物の替りに、本発明の化合物12
を用い、またシアン色素放出レドツクス化合物と
しては実施例２に於て用いた従来のシアン色素放
出レドツクス化合物を用いて、実施例１の操作を
繰返すと、前者の方が転写性に優れたイエロー転
写画像が得られた。 また、化合物12の替りに、やはり本発明の化合
物13，14，15，16をそれぞれ用いても、化合物12
の場合と同様に良好な結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
   有し、かつ該乳剤層の少なくとも一つが、一般
   式： 但し、Ｄは色素部分を表わし、X¹は−SO₂−又
   は−CO−；R¹は炭素数２以上のアルキレン基；
   R²はアルキル基又は置換アルキル基；Ｙは、ア
   ルカリ性条件下での現像処理の結果、式（）で
   表わされるアゾ色素画像形成化合物とは拡散性が
   異なるアゾ色素化合物を与える成分を表わす。
   （但し、バラスト基を有するｏ−又はｐ−ヒドロ
   キシアリールスルフアモイル基を除く。） で表わされる化合物の少くとも一種と組み合わさ
   れていることを特徴とする写真感光シート。