JPS6144140A

JPS6144140A - 歯科用修復物

Info

Publication number: JPS6144140A
Application number: JP60069891A
Authority: JP
Inventors: ミン　エイチ　ツアイ
Original assignee: Bristol Myers Co
Current assignee: Bristol Myers Co
Priority date: 1978-10-20
Filing date: 1985-04-02
Publication date: 1986-03-03
Also published as: FR2439012B1; CH635240A5; US4194907A; FR2439012A1; IT1126815B; SE7908705L; DE2942373C2; DE2942373A1; CA1145163A; SE452172B; JPS62986B2; JPS5558344A; IT7950606A0; GB2034751B; GB2034751A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は歯科用修復物に関し、さらに詳しくは、歯科用
陶材に緑色化（ｇｒｅｅｎｉｎｇ）および変色をおこさ
ず、歯科用陶材との結合に適している鋳造可能な、歯科
用合金を用いる歯科用修復物に関する。

セラミック結合（陶材ジャケットまたは被覆に適用）に
適した貴金屈合金は、歯科業界では既うこ公知であり、
歯冠、ブリッジおよびその他の（歯科の）補緻手段の製
造に用いられている。

これらの、いわゆる貴金属“セラミック合金”（ｃｅｒ
ａｍｉ　ａｌｌｏｙｓ）は、典型的には８０〜９０％の
金と５〜１５％の白金と１〜１０％のパラジウムとから
成っている。

このタイプの合金ならびに歯科業界における合金の使用
については、既に米国特許第３，４１３．７２３号に詳
しく記載されており、この特許明細書の記載は、参照文
として本明細占に含まれるものとする。

また、金および白金の価格の高梵のため、既に金含量の
少ない合金が開発されている（米国特許第３　、６６７
　、９３６号および米国特許第３．９８１．７２３号）
。

こ（ｔらのタイプの合金は、３０〜６０％の金と１５〜
５０％のパラジウムと５〜３０％の銀とから成っている
。白金は使用が制限されるか、あるいはこれらの合金か
ら除かれている。

こり、らの公知の合金における主要な問題点は、これら
の合金の下部構造上へ融合される歯科用向（Ａ、特に淡
色の陶材の緑色化および変色を引き起こす回向のあるこ
とである。

冶金字音らは、これらの合金上へ融合される歯科用陶土
Ａの緑色化はセラミック焼成時における銀の蒸発および
同村上への再付着あるいは恨の表面１広１１におよびｉ
艮の酸化あるいは１艮と硫酸との反応によって生しると
仮定している。

また、その正確なメカニズムは、完全にわかっていない
が、歯科用陶材の緑色化および変色は、これら合金中の
恨によって引き起こされることが認、識されている。こ
のような問題は、Ｒ，Ｖ、つ１　　　　イリアムズ、Ｊ
ｒ（Ｒ，Ｖ、Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｊｒ、）らにより、゛
′デンタルボーセリン：ザ・ステート・オブ・ザアート
−１９７７（Ｄｅｎｔａｌ　Ｐｏｒｃｅｌｉｎ：Ｔｈｅ
　５ｔａｔｅｏｆ　ｔｈｅＡｒｔ　　１９７７）　　”
　　ＣヘンリーＮ、ヤマダ（［Ｉｅｎｒｙ　Ｎ、Ｙａｍ
ａｄａ）　’ｆＱ、１９７７、南カリフォルニア大学歯
学部（υｎ１ｖｅｒｓｉＬｙ　ｏｒ　５ｏｕＬｈｅｒｎ
Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ　５ｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｄｅｎｔ
ｉｓｔｒｙ）　、ロスアンゼルス、カリフォルニア、７
１−７７頁頁中中および米国特許第３，６６７．９３６
号中で論じられている。

陶材の着色は、歯科用向１オを適用する前に合金の下部
＋＋４造上に１層の金粉を焼イ」けることによって制限
することができる。しかしこの方法は、コスト高となり
（金粉および労力）、また結合強度を不羅かなものとす
る。

この問題のもう一つの解決方法は、合金中の銀の使用を
止め、金とパラジウムの使用を増すことである。しかし
ながらこの方法も、合金のコストを上げるという欠点が
ある。

本発明者は、金−パラジウム−銀系中に、ケイ素、ホウ
素、ゲルマニウムまたはそれらの混合物を添加すること
により、この合金が極めて゛清浄な鋳造物（ｃａｓｔｉ
ｎｇｓ）をつくり、しかも歯科用陶材の緑色化や変色を
起こさないという、思いもよらない発見をした。また、
金−パラジウム−根糸にこれらの元素を添加すると、鋳
造体の熱間割れを起こしたが、合金中に少量のルテニウ
ムを添加することによって熱間割れの消失することを知
見した。

かかる知見に基づいて本発明者は、歯科用向（オとの融
合（ｆｕｓｉＢ）および極めて清浄な鋳造・体の製造に
通している鋳造可能な歯科用合金の発明を出願している
。

なお、前述のライリアｌ、ズ（Ｗｉ　ｌ　ｌ　ｉａｍｓ
）　　らは、前記文献の７４頁で、金−パラジウムベー
ス合金系の原ｌ′−［中にケイ素の痕跡を見いだしたと
記載しているが、合金中にケイ素の多量を添加すること
乙こまって彼等が論じている緑色化の問題をなくずごと
ができるということに全く気付かず、しかも合金中にか
かる′勿質のあるごとば好ましくないと述べている。

本発明は歯科川陶材との融合（ｆｕｓｉｎａ）および極
めて°／、＋−浄な１７７造体の製造に通している鋳造
可能な歯科用合金を使用した歯科用修復に関する。ご＼
で用いる合金は、歯科用陶材の緑色化および変色を起こ
さない。またこの合金は、価格も安い。

本発明で使用する合金は、重量％で、約３０〜５０％の
金と、約３０〜５０％のパラジウムと、約５〜３０％銀
と、その上で焼成されたとき、同月の緑色化および変色
を防止するために十分な宿の、ケイ素、ホウ素、ゲルマ
ニウムまたはそれらの混合物と、約０．０１〜１．０％
のルテニウムとを含む。

ケイ素、ホウ素、ゲルマニウムまたはそれらの混合物の
量は、合金中の恨の世に依存するが、杓０．０１〜５％
の範囲である。かかる元素の■は、合金中の銀の■に比
例する。インジウムおよび錫のような、その他の元素は
、合金の強度のために含有せしめる。

好ましい合金処方は、本質的に金、１３．０％、パラジ
ウム４２．０％．％艮８．７％、インジウム２．０％、
ｉ易４．０％、ケイ素０．２％、ルテニウム０．１％か
ら成るものである。

本発明は、上記特性を存する合金のｆｈ造体上で陶拐ジ
ャケットを焼成することによる歯科用修復′１４り（ｒ
ＣｓＬｏｒａＬｉｏｎ）及びその製造方法、ならびに金
−バクジウムーｌＤ合金系上で焼成される陶材ジャ４ｒ
　’：／　）の緑色化および変色の防止法を意図するも
のである。

本発明で使用する緑色化しない銀含有セラミック合金は
、次の許容範囲（％は重量％である）を有する。

一一元　　　素　　　　　　　　許容範囲（％）金　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０〜５゜パラジウ
ム　　　　　　　　　３０−５０銀　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５〜３゜インジウム　　　　　
　　　　　０〜１゜９’ｌｒ　　　　　　　　　　　　
　　□〜１゜ケイ素、ホウ素、ゲルマニラムまたはそれらのｔ捏合物　　　０．０１〜５ルテニウ
ム　　　　　　　　　０．０１〜１．０他の白金属元素（例えばロジウム、イリジウム、オスミウム）及び／又はレニラム　　　　　　　　　　　　　　０〜３金含童および
パラジウム含量が、相対的に高いので、合金が口内液に
さらされても満足な耐食性を与える。インジウムおよび
錫は合金の硬度を増加するために用いられる。金とパラ
ジウムと恨とが合金の熱膨張特性の主な決定因子である
が、他の成分もこの特性に何らかの役割を果たしている
。

ケイ素、ホウ素、ゲルマニウムはこの型の合金の下部構
造上へ融合させる歯科用陶材の緑色化および変色をなく
すために用いられる。

ケイ素、ホウ素、ゲルマニウムは埋没材（ｉｎｖｅｓｔ
ｍｅｎｔ　ｍａｔｅｒｉａｌ）から取り出される（ｂｒ
ｏｋｅｎ　ｆ　ｒｏｗ）鋳造体の清浄さに寄与する。鋳
造体の熱間割れは、合金中にルテニウムを添加すること
によってな（なる。金およびパラジウムおよび恨は、合
金の特性にあまり影響を与えずに、３％まで他の白金族
元素（例えばロジウム、イリジウム、オスミウム）及び
／又はレニウムで置換することができる。

成分は、アルゴン雰囲気中でＨＡ　Ａ’７−融解によっ
て合金化される。この合金を圧延し、小ウェファに切り
、再融解する。

この合金による最終の歯科用（１ｒ復物の製造には、通
常の方法を用いる。通常のロスト・ワックス法またはバ
ーンアウト・プラスチック（ｂｕｒｎ−ｏｔ＋ｊｐｌａ
ｓｔｉｃ）法を用いて、埋没材鋳型をつくる。次に合金
を融解し、遠心鋳造機に数例けである鋳型中に鋳込む。

冷却後、鋳型をこわし、鋳造体を清？１＋にし、研摩し
且つ通常の焼成法による歯科用向＋４の適用のためのｆ
ｆ１ｆＦ−（Ｊｉｉτの仕上げを行なう。

この合金をビタ・ツアーンファブリソク　（ＶｉｔａＺ
ａｈｎｆａｂｒｉｋ）社からＶＭＫ−６８の商品名で発
売されている歯科川向＋Ａについて試験した所、満足な
ものであった。他の相容性の陶材はデンツプライ・イン
ターナショナル社（Ｄｅｎむ５ｐｌｙ　Ｉｎｔｃｒ−ｒ
＋ａＬｉｏｎａ１．　Ｉｎｃ、）（”ビオホンＦ’　（
Ｂｉｏｂｏｎｄ）″の商品名）およびジョンソン、アン
ド、ジョンソン社のセラムコ部（Ｃａｒａｍｃｏ　Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｊｏｈｎｓｏｎ　＆　Ｊｏｈｎｓ
ｏｎ）から発売されている。

強さ、伸び、弾性率はインストロン試験機を用いて試験
する。ビッカース硬度は試料片をダイヤモンド・インデ
ンター付き微小硬度試験機で試験して得られる。これら
の試験はすべて当業者には公知である。

陶材の金属への結合強度の測定にはシェル・アンド・二
−ルソン法（Ｓｈｅｌｌ　ａｎｄ　Ｎ１ｅｌｓｏｎｔｅ
ｃｈｎｉｑｕｅ）　（シェル、Ｊ−３・および二一ルソ
ン、Ｊ−Ｐ・、ジャーナル・オブ・”デンタル・リサー
チ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｄｅｎｔａｌ　Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ４１　、１９６２　。

１４２４〜１４３７頁〕を用いる。

歯科用陶材の緑色化および変色は、合金の下部構造上に
例えば淡色〔シェードＡ　（ｓｈａｄｅ　Ａ　）　〕の
陶祠を融合させて観察する。

この合金の優れた特性は、合金上に開ｉ合された歯科用
向Ｉオが、緑色化および変色のない状態で保持される点
にある。

本発明で使用する合金のもう１つの特徴は、合　　　　
−１函金から製造した鋳造体が埋没材から取り出される　　　
　２９：とき極めて清浄であるという点である。　　　
　　　　　（侘するため、数多くの異なる合金を使用し
た。これらの合金の典型的な例を以下に示す。（なお、
成分は、重ヱ％で示しである。）００　ｈ　００■− ５調　−＆　→　６６（）　（）　トＣ）　ＯＣＪ　−＋６６１）６　妥　６６の０　（’Ｊ　００マー＆　ｌδ　己　べ　→　６５のＣ１（’Ｊ　ＯＣＩ　ＣＵ　−＋日　、ｆ５　　己　日　吾　６６４　　　−１　　　桂　−１ ′、＼　　　　′、′：Ｘ　　　　マ　１１１）　　　
　へ　　　　　　　１ト制　“（膨　【　四　Ｓ　命実施例１一実施例４の合金は極めて清浄な鋳造　　　鍼
１体を生した。

−−２（１’（−− り　　　　　Ｉ＋”）　　　− ｏＯｒ＋＋ｏｏ＋ｌ　。

δ　４６　調　−；　　０　０　　（：ｌ　　ＯｏＯト
ＯＯ−一　− ０’；　　＝　　６　　％　　−１＋１’　　６　　ｃ
：；　　０　６０ｏｔ′−ｏｏｃ＋５− ｏｏトｏＯへ− ６１％　　ａ：ｉ　　％　　：　　０　０　６　　ｃ；
４　　　１　　　淋　昧　０４（’ｔｏ　　　　　　　　　　　ＩＩＣ’−＼　　　　
、＼　　　　【　０　け　　１（１）　　　　へ　　　
　　　　　　全　１１−Ｖ偏　°く　因　マ　鷺　る　
モ　旧　さ実施例５〜実施例８の合金は歯科用陶材の緑
色化および変色を起こさなかった。これらの合金はホウ
素またはゲルマニウムまたはケイ素またはそれらの元素
の組み合ねゼを含む。実施例６〜実施例８の合金は、特
に）斤浄な鋳造体を生じた。

１施炎主　　力１汁１０金　　　　　　　　　　　　４４．０　　　　　　、’
、４．０パラジウム　　　　４２．０　　　４２．０１
艮　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．　７　
　　　　　　　　７．　　フインジウム　　　　　！、
０　　　　５．０錫　　　　　　　　　５．０　　　　
１．０ケ　　　イ　　　素　　　　　　　　　　　　　
０．２　　　　　　　　　　　０．２ルテニウム　　　
　　０．１　　　　０．１実ｈｉ！！例９および実施例
１０の合金は、硬度と強度が僅かに異なった。両方共に
同様な鋳造体挙動および陶材結合特性を示した。両方の
合金は陶けの緑色化を起こさなかった。なお実施例９の
合金は熱処理せずに下記の性質を示した。

極限引張強さ　４８５０．７ｋｇ／ｃｎｌ　（６９，０
００ｐｓｉ）降伏強さ　　　２９５２．６ｇ／ｍ　　（
４２，０００ｐｓｉ）弾性率　１．２６５４　Ｘ　１０
’　ｇ　／　ｒｒ？（１８Ｘ　１０”ｐｓｉ）仲　　　　　び　　　１６９４ビッカース硬度　１６０結合強さ　　　　８４３．６　ｋｇ／ｃｍｌ（１２，０
ＯＯｐｓ　ｉ）（■ 、１、＝１　　＝＝＝＝＝＝＝Ｏ＝口ｏ。

；１ −１　　Ｑロトｏｏへ一〇（＜１補　　　　−Ｉ　　　畦　４　　　　　　　４４◇　　
　や　　　　　　◇　乍　４４　や　や＼　　　、＼　
　　　　　　　　　　０　◇　′、＼　／／／八　　　
　　　１ド、＼　１１　　コ　区乍　°（畷　マ　班　
Ｓ　命　００　Δ　マ　七人ｌ」ＬＬ土　　大嵐町上立金　　　　　　　　　　４４．０　　　　　　４４．０
パラジウム　　　４０．０　　　　４１．Ｏ１艮　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．　７　　　　　　　
　　　　７．　　フインジウム　　　　２．　Ｑ　　　
　　　２．０錫　　　　　　　　４．０４・０ケ　　イ　　素　　　　　　　０．２　　　　　　　　
０．２ルテニウム　　　　０．ＩＯ白　　　　金　　　　　　　　　１．６０　　　　　　
　０ロジウム　　　　　００レニウム　　　　　　ＯＯイリジウム　　　　０．４０オスミウム　　　　０１．０実施例１１〜実施例１５はすべて、合金中のパラジウム
の一部分を他の白金族元累で置換することによって、陶
材の緑色化の防止および１１°ｉ浄で且つ完全な鋳造体
の保持の効果が影響されないことを示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）３０〜５０ｗｔ．％の金と３０〜５０ｗｔ．％の
パラジウムと５〜３０ｗｔ．％の銀と０．０１〜１．０
ｗｔ．％のルテニウムと、その上で焼成されるとき、陶
材の緑色化および変色を防止するのに十分な量のケイ素
、ホウ素、ゲルマニウムおよびそれらの混合物から成る
群から選ばれる１員とから成る、歯科用陶材と結合させ
るために適している鋳造可能な歯科用合金が口内設置鋳
造体として形成され、かつ鋳造体上で焼成された陶材ジ
ャケットからなる歯科用修復物。
（２）３０〜５０ｗｔ．％の金と３０〜５０ｗｔ．％の
パラジウムと５〜３０ｗｔ．％の銀と０．０１〜１．０
ｗｔ．％のルテニウムと鋳造合金上で焼成された後の陶
材の緑色化および変色を防止するのに十分な量のケイ素
、ホウ素、ゲルマニウムおよびそれらの混合物から成る
群から選ばれる１員とを含む鋳造合金上で陶材ジャケッ
トを焼成することから成る、歯科用修復物の製造方法。
（３）本質的に、金　３０〜５０ｗｔ．％パラジウム　３０〜５０ｗｔ．％銀　５〜３０ｗｔ．％インジウム　０〜１０ｗｔ．％錫　０〜１０ｗｔ．％ルテニウム　０．０１〜１．０ｗｔ．％他の白金属元素及び／又はレニウム　０〜３ｗｔ．％ケイ素、ホウ素、ゲルマニウムまたはそれらの混合物　０．０１〜５ｗｔ．％からなり、陶材を鋳造合金上で焼成した後縁色にするこ
となく歯科用陶材と結合させるために適した鋳造可能な
歯科用合金が口内設置用鋳造体として形成され、かつ鋳
造体上で焼成された陶材ジャケットから成る歯科用修復
物。
（４）歯科用合金の成分元素が本質的に、金　３２．３ｗｔ．％パラジウム　４５．０ｗｔ．％銀　１６．２ｗｔ．％インジウム　２．０ｗｔ．％錫　４．０ｗｔ．％ケイ素　０．４ｗｔ．％ルテニウム　０．１ｗｔ．％から成る、特許請求の範囲第３項記載の歯科用修復物。
（５）歯科用合金の成分元素が本質的に、金　４３．０ｗｔ．％パラジウム　４２．０ｗｔ．％銀　８．７ｗｔ．％インジウム　２．０ｗｔ．％錫　４．０ｗｔ．％ケイ素　０．２ｗｔ．％ルテニウム　０．１ｗｔ．％から成る、特許請求の範囲第３項記載の歯科用修復物。
（６）歯科用合金の成分元素が本質的に、金　４０．０ｗｔ．％パラジウム　４２．０ｗｔ．％銀　８．７ｗｔ．％インジウム　２．０ｗｔ．％錫　４．０ｗｔ．％ケイ素　３．２ｗｔ．％ルテニウム　０．１ｗｔ．％から成る、特許請求の範囲第３項記載の歯科用修復物。
（７）本質的に、金　３０〜５０ｗｔ．％パラジウム　３０〜５０ｗｔ．％銀　５〜３０ｗｔ．％インジウム　０〜１０ｗｔ．％錫　０〜１０ｗｔ．％ルテニウム　０．０１〜１．０ｗｔ．％他の白金属元素及び／又はレニウム　０〜３ｗｔ．％ケイ素、ホウ素、ゲルマニウムまたはそれらの混合物　０．０１〜５ｗｔ．％からなり、陶材を鋳造合金上で焼成した後縁色にするこ
となく歯科用陶材と結合させるために適した鋳造可能な
歯科用合金を口内設置用鋳造体として形成し、かつ鋳造
体上で陶材ジャケットを焼成することから成る歯科用修
復物の製造方法。