JPS6144909B2

JPS6144909B2 -

Info

Publication number: JPS6144909B2
Application number: JP19324781A
Authority: JP
Inventors: Takashi Hase; Hidemi Yoshida
Original assignee: Kasei Optonix Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1981-12-01
Filing date: 1981-12-01
Publication date: 1986-10-04
Also published as: JPS5893780A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は陰極線管、さらに詳しくは高解像度陰
極線管に関する。

細密な文字や図形の表示が行なわれるコンピユ
ーターの末端表示装置、航空機管制システムの表
示装置等には高解像度の陰極線管の使用が望まれ
ている。陰極線管の解像度を向上させるための有
力な方法として、陰極線管のフレーム周波数を減
少させる方法が知られている。すなわち、テレビ
ジヨン用陰極線管等の普通の陰極線管のフレーム
周波数は55Hz前後であるが、このフレーム周波数
を30Hz程度に下げることによつて信号周波数帯域
を普通の陰極線管の約２倍に拡げるかあるいは映
像周波数帯域を普通の陰極線管の約1/2倍に選ぶ
ことができ、それによつて解像度を高めることが
できる。このように陰極線管のフレーム周波数を
減少させることによつてその解像度を高めること
ができるのは、陰極線管の駆動回路の映像周波数
帯域がフレーム周波数と信号周波数帯域との積に
よつて決まるからである。

上記高解像度陰極線管の螢光膜は長残光性の螢
光体で構成される必要がある。その理由は該陰極
線管の螢光膜が普通の陰極線管の螢光膜を構成す
る短残光性の螢光体で構成される場合には、螢光
膜走査速度が遅いために画面にちらつきが生じる
ためである。一般に上記高解像度陰極線管の螢光
膜を構成する螢光体は10％残光時間（励起停止後
発光輝度が励起時の10％まで低下するのに要する
時間）が普通の陰極線管の螢光膜を構成する短残
光性螢光体よりも数十乃至数百倍長いことが必要
である。

従来、上記高解像度陰極線管に使用可能な長残
光性螢光体として、マンガン付活珪酸亜鉛緑色発
光螢光体（Zn₂SiO₄：Mn）、マンガンおよび砒素
付活珪酸亜鉛緑色発光螢光体（Zn₂SiO₄：Mn、
As）、マンガン付活オルト燐酸亜鉛・マグネシウ
ム赤色発光螢光体〔（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn〕、
マンガン付活オルト燐酸亜鉛赤色発光螢光体
〔Zn₃（PO₄）₂：Mn〕、マンガン付活珪酸マグネシ
ウム赤色発光螢光体（MgSiO₃：Mn）、マンガン
および鉛付活珪酸カルシウム橙色発光螢光体
（CaSiO₃：Mn、Pb）、マンガン付活塩化燐酸カド
ミウム橙色発光螢光体〔3Cd₃（PO₄）₂・CdCl₂：
Mn〕、ユーロピウムおよびジスプロシウム付活希
土類酸化物赤色発光螢光体（Ln₂O₃：Eu、Dy、
但しLnはＹ、Gd、LaおよびLuのうちの少なくと
も１種である）、マンガン付活弗化カリウム・マ
グネシウム橙色発光螢光体（KMgF₃：Mn）、マ
ンガン付活弗化マグネシウム赤色発光螢光体
（MgF₂：Mn）等が知られている。周知のように
白黒陰極線管の螢光膜は赤色発光成分螢光体、緑
色発光成分螢光体および青色発光成分螢光体を適
当な割合で混合した白色発光混合螢光体の膜であ
り、またカラー陰極線管の螢光膜は赤色発光成分
螢光体からなる赤色発光素子、緑色発光成分螢光
体からなる緑色発光素子および青色発光分螢光体
からなる青色発光素子の発光素子トリオ（一般に
各発光素子はドツト状あるいはストライプ状に形
成される）の規則的な繰返しにより構成されてい
るが、上記長残光性の緑色発光螢光体および橙色
乃至赤色発光螢光体はそれぞれ高解像度白黒ある
いはカラー陰極線管の緑色発光成分螢光体および
赤色発光成分螢光体として使用することができ
る。

上述のように高解像度陰極線管の螢光膜を構成
する赤色発光成分螢光体および緑色発光成分螢光
体として使用可能な長残光性の螢光体はいくつか
知られているが、高解像度陰極線管の螢光膜を構
成する青色発光成分螢光体として使用可能な長残
光性の螢光体、すなわち長残光性の青色発光螢光
体は従来全く知られていない。このために従来は
白黒テレビジヨン用陰極線管、カラーテレビジヨ
ン用陰極線管等に実用されている銀を付活剤と
し、塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウム
のうちの少なくとも１種を共付活剤とする短残光
性の青色発光硫化亜鉛螢光体（ZnS：Ag、Ｘ但
しＸは塩素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウ
ムのうちの少なくとも１種である）に上記長残光
性の緑色発光螢光体および橙色乃至赤色発光螢光
体を特定の割合で混合し、この混合螢光体（ライ
トブルー螢光体と呼ばれている）を高解像度陰極
線管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体とし
て使用し、人間の眼にあたかも青色の発光に残光
があるように感じさせる方法がとられている。し
かしながら、上記ライトブルー螢光体はその主成
分であるZnS：Ag、Ｘ螢光体の10％残光時間が
百数十乃至数百マイクロ秒と非常に短かいために
励起停止後発光色に色ずれを生じ、従つて上記ラ
イトトブルー螢光体を青色発光成分螢光体として
上記長残光性の赤色発光成分螢光体および緑色発
光成分螢光体と共に使用した従来の高解像度陰極
線管の螢光膜は励起停止後発光色に色ずれを生じ
る。例えば上記ライトブルー螢光体を青色発光成
分螢光体として使用した従来の高解像度白黒陰極
線管の螢光体は励起中に白色発光を示すが、励起
停止後発光色が白色から赤色発光成分螢光体の発
光色と緑色発光成分螢光体の発光色の加法混色
（黄色）の方向へ経時的に変化する。また上記ラ
イトブルー螢光体は発光色の異なる螢光体を混合
したものであるので発光色に色むらが生じ易く、
また発光色（青色）の色純度も悪い。従つて特に
上記ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光体と
して使用した高解像度カラー陰極線管の螢光膜
は、青色発光成分螢光体（青色発光素子）の発光
色に色むらが生じ易く、また発光色の色純度も悪
い。

上述のように高解像度陰極線管の青色発光成分
螢光体として使用可能な長残光性の青色発光螢光
体は従来全く知られておらず、このことが高解像
度陰極線管の普及を阻害する大きな原因となつて
いる。

本発明は上述のような状況の下で行なわれたも
のであり、新規な長残光性の青色発光螢光体を螢
光膜を構成する青色発光成分螢光体として使用し
た高解像度陰極線管を提供することを目的とす
る。

本発明の高解像度陰極線管においては、螢光膜
を構成する青色発光成分螢光体として下記の４種
類の長残光性青色発光硫化物螢光体のちの少なく
とも１種が用いられる。

(i) 硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリ
ウムを第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃
素、弗素およびアルミニウムのうちの少なくと
も１種を第２の共付活剤とし、上記付活剤、第
１の共付活剤および第２の共付活剤の量がそれ
ぞれ上記硫化亜鉛母体の５×10^-4乃至10^-1重量
％、10^-6乃至５×10^-1重量％および５×10^-6乃
至５×10^-2重量％である硫化亜鉛螢光体（以下
「螢光体−」という）。

(ii) 硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリ
ウムを第１の共付活剤とし、塩素、臭素、沃
素、弗素およびアルミニウムのうちの少なくと
も１種を第２の共付活剤とし、上記付活剤、第
１の共付活剤および第２の共付活剤の量がそれ
ぞれ上記硫化亜鉛母体の５×10^-4乃至10^-1重量
％、10^-6乃至５×10^-1重量％および５×10^-6乃
至５×10^-2重量％であり、かつ硫黄を上記硫化
亜鉛母体の10^-5乃至８×10^-1重量％含有する硫
化亜鉛螢光体（以下「螢光体−」という）。

(iii) 硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリ
ウムを第１の共付活剤とし、金および銅のうち
の少くとも一方を第２の共付活剤とし、塩素、
臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうちの
少なくとも１種を第３の共付活剤とし、上記付
活剤、第１の共付活剤、第２の共付活剤および
第３の共付活剤の量がそれぞれ上記硫化亜鉛母
体の５×10^-4乃至10^-1重量％、10^-6乃至５×
10^-1重量％、1.5×10^-2重量％以下および５×
10^-6乃至５×10^-2重量％である硫化亜鉛螢光体
（以下「螢光体−」という。）。

(iv) 硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガリ
ウムを第１の共付活剤とし、金および銅のうち
の少くとも一方を第２の共付活剤とし、塩素、
臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのち少な
くとも１種を第３の共付活剤とし、上記付活
剤、第１の共付活剤、第２の共付活剤および第
３の共付活剤の量がそれぞれ上記硫化亜鉛母体
の５×10^-4乃至10^-1重量％、10^-6乃至５×10^-1
重量％、1.5×10^-2重量％以下および５×10^-6
乃至５×10^-2重量％であり、かつ硫黄を上記硫
化亜鉛母体の10^-5乃至８×10^-1重量％含有する
硫化亜鉛螢光体（以下「螢光体−」とい
う）。

上記螢光体−、、およびはいずれも白
黒およびカラーテレビジヨン用陰極線管の青色発
光成分螢光体等として広く実用されている上記短
残光性のZnS：Ag、Ｘ青色発光螢光体にさらに
ガリウムを付活することにより該螢光体を長残光
性の螢光体にしたものである。これら螢光体の10
％残光時間はいずれも主としてガリウム付活量及
び電子線の電流密度に依存して５乃至300ミリ秒
の範囲内で変化する。

しかしながら、本発明の高解像度陰極線管に使
用される螢光体の残光時間が５ミリ秒以下である
と、画面にちらつきが生じ、また残光時間が150
ミリ秒以上であると画面に残像が生じることが本
発明者等の研究によつて見い出されるているの
で、本発明の高解像度陰極線管に使用される螢光
体の残光時間は電子線の電流密度に依存するもの
の５乃至150ミリ秒であることが必要とされる。

従つて、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を
構成する青色発光成分螢光体は上記螢光体−、
、およびのうちの少なくとも１種のみから
なるものであつてもよいし、あるいは上記螢光体
−、、およびのうちの少なくとも１種の
短残光性の青色発光螢光体を適当量混合したもの
であつてもよいが、その10％残光時間は５乃至
150ミリ秒である必要がある。

また、本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構
成する緑色発光成分螢光体は上記従来公知の長残
光性緑色発光螢光体のような10％残光時間が少な
くとも５ミリ秒の長残光性緑色発光螢光体によつ
て構成される。この緑色発光成分螢光体は10％残
光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性緑色発光
螢光体のみからなるものであつてもよいし、ある
いは10％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光
性緑色発光螢光体に短残光性の緑色発光螢光体を
適当量混合したものであつてもよいが、その10％
残光時間は上記青色発光成分螢光体と同様に５乃
至150ミリ秒である必要がある。

さらに、上記青色発光成分螢光体および緑色発
光成分螢光体と共に本発明の高解像度陰極線管の
螢光膜を構成する赤色発光成分螢光体は上記従来
公知の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体のような
10％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性橙
色乃至赤色発光螢光体によつて構成される。この
赤色発光成分螢光体は10％残光時間が少なくとも
５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢光体のみ
からなるものであつてもよいし、あるいは10％残
光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至
赤色発光螢光体に短残光性の橙色乃至赤色発光螢
光体を適当量混合したものであつてもよいが、そ
の10％残光時間は上記青色発光成分螢光体および
緑色発光成分螢光体と同様に５乃至150ミリ秒で
ある必要がある。

すなわち、本発明の高解像度陰極線管は () 上記螢光体−、、およびのうちの
少なくとも１種を主成分とし、10％残光時間が
５乃至150ミリ秒である青色発光成分螢光体、 () 10％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残
光性緑色発光螢光体からなり、10％残光時間が
５乃至150ミリ秒である緑色発光成分螢光体、
および () 10％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残
光性橙色乃至赤色発光螢光体からなり、10％残
光時間が５乃至150ミリ秒である赤色発光成分
螢光体からなる螢光膜を有することを特徴とする。

以下本発明を詳細に説明する。

先に述べたように、本発明の高解像度陰極線管
の螢光膜の青色発光成分螢光体として使用される
螢光体−、、およびはいずれも白黒およ
びカラーテレビジヨン用陰極線管の青色発光成分
螢光体等として広く実用されている上記短残光性
ZnS：Ag、Ｘ青色発光螢光体にさらにガリウム
を付活することにより該螢光体を長残光性の螢光
体にしたものであり、新規な螢光体である。螢光
体−およびはそれぞれ所定の螢光体原料を必
要量秤取し、混合して得た螢光体原料混合物を硫
化性雰囲気中において600乃至1200℃の温度で0.5
乃至７時間焼成し、得られた焼成物を水洗し、乾
燥させ、篩にかけることによつて製造することが
できる（特開昭58−83085号および特開昭58−
83084号参照）。螢光体−は螢光体−にさらに
微量の硫黄を含有させることにより螢光体−の
発光輝度を改良したものである。また螢光体−
は螢光体−にさらに金および銅のうちのいずれ
か一方あるいはその両方を適当量付活することに
より螢光体−の発光輝度を改良したものであ
る。さらに螢光体−は螢光体−に微量の硫黄
を含有させると同時に金および銅のうちのいずれ
か一方あるいはその両方を適当量付活することに
より螢光体−の発光輝度を改良したものであ
る。従つて、銀付活量、ガリウム付活量および塩
素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうち
の少なくとも１種の付活量が同じである螢光体を
比較する場合、螢光体−、およびは螢光体
−よりも高輝度発光を示す。なお螢光体−お
よびはそれぞれ螢光体−およびの製造にお
いて使用される螢光体原料混合物に適当な金化合
物あるいは銅化合物あるいはその両方を必要量添
加し、それを螢光体原料混合物として使用するこ
と以外は上述の螢光体−およびの製造方法と
同じ方法で製造される。螢光体−およびにお
いて第２の共付活剤として金が単独で用いられる
場合には、その付活量は硫化亜鉛母体の螢光体^３
乃至８×10^-3重量％であるのが好ましく、また銅
が単独で用いられる場合には、その付活量は硫化
亜鉛母体の1.5×10^-4乃至８×10^-4重量％である
のが好ましい。

螢光体−、、およびの励起停止後の10
％残光時間はいずれも主としてガリウムの付活量
及び電子線の電流密度に依存して５乃至300ミリ
秒の範囲内で変化する。このように螢光体−、
、およびは従来のZnS：Ag、Ｘ螢光体と
は異なり長い残光を示し、その残光特性は主とし
てガリウム付活量に依存して変化するが、螢光体
−、、およびのいずれにおいてもガリウ
ムは発光輝度および発光色の純度にも影響を及ぼ
す。すなわち、螢光体−、、およびのい
ずれかにおいても発光輝度はガリウム付活量が増
加するに従つて次第に低下し、また発光色の純度
はガリウム付活量が非常に増加すると低下する。

螢光体−およびについて既に述べたよう
に、螢光体−、、およびはいずれも所定
の螢光体原料混合物を硫化性雰囲気中で600乃至
1200℃の温度で焼成することによつて製造される
が、焼成温度が1050℃よりも高い場合には六方晶
系を主結晶相とする螢光体が得られ、一方焼成温
度が1050℃以下である場合には立方晶系を主結晶
相とする螢光体が得られる。すなわち、螢光体−
、、およびはいずれも1050℃付近に相転
移点を有している。螢光体−、、および
のいずれにおいても、立方晶系を主結晶相とする
螢光体と六方晶系を主結晶相とする螢光体を比較
する場合、前者は後者よりも発光輝度が約1.3乃
至２倍高く、また発光輝度および発光色純度のよ
り高いガリウム付活量が比較的少ない螢光体につ
いては、前者は後者よりも10％残光時間が長い。
これらの点から、本発明の高解像度陰極線管の螢
光膜に用いられる螢光体−、、およびは
立方晶系を主結晶相とするものであるのが好まし
い。なお螢光体−、、およびのいずれに
おいても、立方晶系を主結晶相とする螢光体の発
光スペクトルは六方晶系を主結晶相とする螢光体
の発光スペクトルよりもわずかに長波長側にあ
る。

なお、以下に述べられる実施例の残光時間の値
はいずれも刺激電子線の電流密度が１μA/cm²で
ある場合の値である。

第１図は螢光体−の発光スペクトルを例示す
るものである。第１図において、曲線ａおよびｂ
はそれぞれ銀、ガリウムおよび塩素の付活量がそ
れぞれ硫化亜鉛母体の10^-2重量％、10^-2重量％お
よび10^-4重量％である立方晶系および六方晶系を
主結晶相とするZnS：Ag、Ga、Cl螢光体の発光
スペクトル、曲線ｃは銀および塩素の付活量は上
記と同じでありガリウム付活量が硫化亜鉛母体の
螢光体^１重量％である立方晶系を主結晶相とする
ZnS：Ag、Ga、Cl螢光体の発光スペクトルであ
る。

第１図に例示されるように、螢光体−は青色
発光を示す。曲線ａと曲線ｃの比較から明らかな
ように、螢光体−はガリウム付活量が非常に増
加すると発光スペクトルの半値幅が広くなり発光
色の色純度が低下する。しかしながら、ガリウム
付活量がその上限である５×10^-1重量％である場
合でも螢光体−は従来高解像度陰極線管の青色
発光成分螢光体として実用されているライトブル
ー螢光体よりもはるかに色純度の高い青色発光を
示す。特に曲線ａで示されるガリウム付活量が
10^-2重量％である螢光体−の発光スペクトルは
ライトブルー螢光体の主成分であるZnS：Ag、
Ｘ螢光体の発光スペクトルよりも半値幅が狭く、
従つてガリウム付活量が少なくとも10^-2重量％以
下である螢光体−はZnS：Ag、Ｘ螢光体より
も色純度の高い青色発光を示す。また曲線ａと曲
線ｂの比較から明らかなように、螢光体−にお
いて立方晶系を主結晶相とする螢光体（曲線ａ）
は六方晶系を主結晶相とする螢光体（曲線ｂ）よ
りもわずかに長波長側に発光スペクトルを有して
いる。

なお、螢光体−、およびにおけるガリウ
ム付活量の変化に伴なう発光スペクトルの変化
（発光色の色純度の変化）の様子は第１図によつ
て説明した螢光体−の場合とほぼ同じである。
螢光体−、およびはいずれも螢光体−と
同様ライトブルー螢光体よりもはるかに色純度の
高い青色発光を示す。特にガリウム付活量が10^-2
重量％以下である螢光体−、およびはライ
トブルー螢光体の主成分であるZnS：Ag、Ｘ螢
光体よりも色純度の高い青色発光を示す。また螢
光体−、およびにおいても、立方晶系を主
結晶相とする螢光体は六方晶系を主結晶相とする
螢光体よりもわずかに長波長側に発光スペクトル
を有している。

第２図は螢光体−におけるガリウム付活量と
10％残光時間との関係を例示するグラフである。
第２図において、曲線ａは銀および塩素の付活量
がそれぞれ硫化亜鉛母体の10^-2重量％および10^-4
重量％である立方晶系を主結晶相とするZnS：
Ag、Ga、Cl螢光体における上記関係、曲線ｂは
銀および塩素の付活量が上記と同じである六方晶
系を主結晶相とするZnS：Ag、Ga、Cl螢光体に
おける上記関係である。

第２図に例示されるように、ガリウム付活量が
硫化亜鉛母体の10^-6乃至５×10^-1重量％の範囲に
ある螢光体−は主結晶相が立方晶系あるいは六
方晶系のいずれの場合もその10％残光時間は極め
て長い。第２図においては螢光体−の10％残光
時間はガリウム付活量に依存して５乃至55ミリ秒
の範囲内で変化しているが、螢光体−の10％残
光時間、特に10％残光時間の上限は螢光体製造時
の条件によつてかなり変化する。そして今のとこ
ろ螢光体−の10％残光時間の最大値は約80ミリ
秒であることが確認されている。

第２図に例示されるように、螢光体−のうち
でもガリウム付活量が５×10^-4乃至10^-1重量％の
範囲にある螢光体は10％残光時間が特に長い。し
かしながら、先に説明したように螢光体−の発
光輝度はガリウム付活量が増加するに従つて次第
に低下し、またその発光色純度はガリウム付活量
が非常に増加すると低下する。この発光輝度およ
び発光色純度を考慮に入れると、本発明の高解像
度陰極線管の螢光膜に用いられる螢光体−はガ
リウム付活量が10^-6乃至10^-2重量％の範囲のもの
であるが好ましい。

先に説明したように、立方晶系を主結晶相とす
る螢光体−は六方晶系を主結晶相とする螢光体
−よりも発光輝度が約1.3乃至２倍高い。また
第２図から明らかなように上記好ましいガリウム
付活量範囲（10^-6乃至10^-2重量％）においては立
方晶系を主結晶相とする螢光体−は六方晶系を
主結晶相とする螢光体−よりも10％残光時間が
長い。これらの点から、本発明の高解像度陰極線
管の螢光膜に用いられる螢光体−は立方晶系を
主結晶相とするものであるが好ましく、ガリウム
付活量が10^-6乃至10^-2重量％の範囲にある立方晶
系を主結晶相とするものであるのが特に好まし
い。

以上螢光体−の残光特性を第２図によつて説
明したが、螢光体−、およびも螢光体−
とほぼ同じ残光特性を示す。すなわち、螢光体−
、およびの10％残光時間はガリウム付活量
および螢光体製造時の条件に依存して約５乃至80
ミリ秒の範囲内で変化し、ガリウム付活量および
螢光体製造時の条件が同じである螢光体を比較す
る場合、螢光体−、およびの10％残光時間
は螢光体−の10％残光時間とほぼ同じである。
なお、先に説明したように螢光体−、および
もその発光輝度はガリウム付活量が増加するに
従つて次第に低下し、またその発光色純度はガリ
ウム付活量が非常に増加すると低下する。この発
光輝度および発光色純度を考慮に入れると、本発
明の高解像度陰極線管の螢光膜に用いられる螢光
体−、およびは螢光体−と同様ガリウム
付活量が10^-6乃至10^-2重量％の範囲のものである
のが好ましい。また先に説明したように、螢光体
−、およびにおいても立方晶系を主結晶相
とする螢光体は六方晶系を主結晶相とする螢光体
よりも発光輝度が約1.3乃至２倍高い。従つて、
本発明の高解像度陰極線管の螢光膜に用いられる
螢光体−、およびはいずれも螢光体−と
同様立方晶系を主結晶相とするものであるのが好
ましく、ガリウム付活量が螢光体^６乃至螢光体^２
重量％の範囲にある立方晶系を主結晶相とするも
のであるが特に好ましい。螢光体−、および
はいずれも螢光体−の発光輝度を改良したも
のである。従つて、螢光体−、およびにお
けるガリウム付活量の増加に伴なう発光輝度の低
下の程度は螢光体−の場合よりも低い。

以上螢光体−、、およびについて説明
したが、これら螢光体は第１の共付活剤ガリウム
の一部がインジウムあるいはスカンジウムあるい
はその両方で置換されていてもよい。また螢光体
−、、およびは２価のユーロピウム、ビ
スマス、アンチモン等の付活剤でさらに付活され
ていてもよい。さらに螢光体−、、および
は発光波長を多少長波長側へシフトさせるため
に母体を構成する亜鉛の一部がカドミウムによつ
てあるいは母体を構成する硫黄の一部がセレンに
よつて置換されていてもよい。

なお、第１図および第２図においては螢光体−
としてZnS：Ag、GaXと表わされるもののうち
でＸがClである例のみを示したが、ＸがAl、
Ｉ、Br、Ｆである場合にも同様の結果が得られ
る。

本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する
青色発光成分螢光体は上記螢光体−、、お
よびのうちの少なくとも１種によつて構成され
る。青色発光成分螢光体は上記螢光体−、、
およびのうちの少なくとも１種のみからなる
ものであつてもよいし、あるいは上記螢光体−
、、およびのうちの少なくとも１種に残
光特性や発光輝度を調整するために短残光性の青
色発光螢光体を適当量混合したものであつてもよ
い。上記螢光体−、、およびの10％残光
時間は刺激電子線の電流密度１μA/cm²に対して
５乃至80ミリ秒であるが、上記電子線の電流密度
を小さくすると最大300ミリ秒程度になりうるの
で、このような場合には本発明の高解像度陰極線
管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体の10％
残光時間が好ましい10％残光時間、即ち、５乃至
150ミリ秒となるように、螢光体−、、お
よびのうちの少なくとも１種の短残光性の青色
発光螢光体を適当な量比で混合して10％残光時間
が５ミリ秒以下および150ミリ秒以上にならない
ようにする必要がある。螢光体−、、およ
びのうちの少なくとも１種に混合される短残光
青色発光螢光体の具体例としてZnS：Ag、Ｘ螢
光体が挙げられる。

上記のように青色発光成分螢光体は螢光体−
、、およびのうちの少なくとも１種のみ
からなるか、あるいは螢光体−、、および
のうちの少なくとも１種にこれら螢光体−、
、およびと同系色の短残光性青色発光螢光
体を適当量混合したものであるので、励起停止後
発光色に色ずれを生じることは全くあるいはほと
んどない。また青色発光成分螢光体はそれが２種
以上の螢光体を混合したものであつても従来のラ
イトブルー螢光体のように発光色の異なる螢光体
を混合したものではないので発光色に色むらが生
じることはない。さらに先に説明したように螢光
体−、、およびはいずれもライトブルー
螢光体よりもはるかに色純度の高い青色発光を示
すものであるので、青色発光成分螢光体はそれが
螢光体−、、およびのうちの少なくとも
１種のみからなる場合は勿論のこと螢光体−、
、およびのうちの少なくとも１種にこれら
螢光体−、、およびと同系色の短残光性
青色発光螢光体を適当量混合してなる場合でも発
光色の異なる螢光体を混合してなるライトブルー
螢光体よりもはるかに色純度の高い青色発光を示
す。

本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を構成する
緑色発光成分螢光体は10％残光時間が少なくとも
５ミリ秒の長残光性緑色発光螢光体によつて構成
される。そのような長残光性緑色発光螢光体の具
体例として従来公知のZn₂SiO₄：Mn螢光体、
Zn₂SiO₄：Mn、As螢光体等が挙げられる。緑色
発光成分螢光体は10％残光時間が少なくとも５ミ
リ秒の長残光性緑色発光螢光体のみからなるもの
であつてもよいし、あるいは10％長光時間が少な
くとも５ミリ秒の長残光性緑色発光螢光体に残光
特性や発光輝度を調整するために短残光性の緑色
発光螢光体を適当量混合したものであつてもよい
が、その10％残光時間は５乃至150ミリ秒であ
る。従つて、10％残光時間が150ミリ秒よりも長
い長残光性緑色発光螢光体が用いられる場合に
は、その螢光体に短残光性の緑色発光螢光体が適
当量混合され10％残光時間が150ミリ秒以下に調
整されなければならない。また長残光性緑色発光
螢光体に短残光性緑色発光螢光体を混合して緑色
発光成分螢光体を構成する場合、得られる緑色発
光成分螢光体の10％残光時間が５ミリ秒よりも短
くならないような量比で両者を混合しなければな
らない。長残光性緑色発光螢光体に混合される短
残光性緑色発光螢光体の具体例として銅およびア
ルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、
Al）、銅、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢
光体（ZnS：Cu、Au、Al）、銀付活硫化亜鉛・カ
ドミウム螢光体〔（Zn、Cd）Ｓ：Ag〕銅付活硫
化亜鉛カドミウム螢光体〔（Zn、Cd）Ｓ：Cu〕、
銅および塩素付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、
Cl）、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛・カド
ミウム螢光体〔（Zn、Cd）Ｓ：Cu、Al〕、銀およ
びアルミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn、Cd）Ｓ：Ag、Al〕、テルビウム付活希土
類酸硫化物螢光体（Ln₂O₂S：Tb、但しLnはＹ、
Gd、LaおよびLuのうちの少なくとも１種であ
る）等が挙げられる。

上記青色発光成分螢光体および緑色発光成分螢
光体と共に本発明の高解像度陰極線管の螢光膜を
構成する赤色発光成分螢光体は10％残光時間が少
なくとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢
光体によつて構成される。そのような長残光性橙
色乃至赤色発光螢光体の具体例として従来公知の
（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光体、Zn₃（PO₄）₂：
Mn螢光体、MgSiO₃：Mn螢光体、CaSiO₃：
Mn、Pb螢光体、3Cd₃（PO₄）₂・CdCl₂：Mn螢光
体、Ln₂O₃：Eu、Dy螢光体（但しLnはＹ、Gd、
LaおよびLuのうち少なくとも１種である）、
KMgF₃：Mn螢光体、MgF₂：Mn螢光体等が挙げ
られる。赤色発光成分螢光体は10％残光時間が少
なくとも５ミリ秒の長残光性橙色乃至赤色発光螢
光体のみからなるものであつてもよいし、あるい
は10％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残光性
橙色乃至赤色発光螢光体に残光特性や発光輝度を
調整するために短残光性の橙色乃至赤色発光螢光
体を適当量混合したものであつてもよいが、その
10％残光時間は５乃至150ミリ秒である。従つ
て、10％残光時間が150ミリ秒よりも長い長残光
性橙色乃至赤色発光成分螢光体が用いられる場合
には、その螢光体に短残光性の橙色乃至赤色発光
螢光体が混合され10％残光時間が150ミリ秒以下
に調整されなければならない、また長残光性橙色
乃至赤色発光螢光体に短残光性橙色乃至赤色発光
螢光体を混合して赤色発光成分螢光体を構成する
場合、得られる赤色発光成分螢光体の10％残光時
間が５ミリ秒よりも短かくならないような量比で
両者を混合しなければならない。長残光性橙色乃
至赤色発光螢光体に混合される短残光性橙色乃至
赤色発光螢光体の具体例としてユーロピウム付活
希土類酸硫化物螢光体（Ln₂O₂S：Eu、但しLnは
Ｙ、Gd、LaおよびLuのうちの少なくとも１種で
ある）、ユーロピウム付活希土類酸化物螢光体
（Ln₂O₃：Eu、但しLnは上記と同じ定義を有す
る）、ユーロピウム付活希土類バナジン酸塩螢光
体（LnVO₄：Eu、但しLnは上記と同じ定義を有
する）、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光
体（ZnS：Au、Al）等が挙げられる。

本発明の高解像度陰極線管が白黒陰極線管であ
る場合、その螢光膜は上記青色発光成分螢光体、
緑色発光成分螢光体および赤色発光成分螢光体を
適当な割合で混合した白色発光混合螢光体の膜で
ある。該螢光膜は従来白黒陰極線管の螢光膜形成
に一般に採用されている沈降塗布法、回転塗布法
等によつてフエースプレート上に形成される。一
般に螢光膜の背面（電子線入射面）には励起の際
のチヤージアツプを防止する等のためのアルミニ
ウム等からなる金属蒸着膜（メタルバツク）が設
けられる。なお本発明の高解像度白黒陰極線管の
螢光膜以外の部分の構成あるいは構造は従来の白
黒陰極線管と同じであり、従つてその説明は省略
する。

先に説明したように、本発明の高解像度陰極線
管の螢光膜に用いられる青色発光成分螢光体はそ
の10％残光時間が充分に長いものであり、また励
起停止後発光色に色ずれを生じることは全くある
いはほとんどない。従つて、本発明の高解像度白
黒陰極線管の螢光膜は励起停止後も白色発光を示
し、ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光体と
して使用した従来の高解像度白黒陰極線管の螢光
膜のように励起停止後発光色に顕著な色ずれが起
こることはない。

本発明の高解像度陰極線管がカラー陰極線管で
ある場合、その螢光膜は上記青色発光成分螢光体
からなる青色発光素子、上記緑色発光成分螢光体
からなる緑色発光素子および上記赤色発光成分螢
光体からなる赤色発光素子の発光素子トリオの規
則的な繰返しにより構成される。各発光素子は従
来のカラー陰極線管と同様にドツト状あるいはス
トライプ状に形成されるが、ドツト状に形成され
るのがより好ましい。各発光素子は光印刷法等の
従来周知の方法でフエースプレート上に形成され
る。一般に螢光膜の背面（電子線入射面）には上
記白黒陰極線管の場合と同様にアルミニウム等か
らなる金属蒸着膜が設けられる。また一般に螢光
膜と電子銃（一般に３本である）の間にシヤドー
マスクが設置される。なお本発明の高解像度カラ
ー陰極線管の螢光膜以外の部分の構成あるいは構
造は従来のカラー陰極線管と同じである。従つて
その詳細な説明はここでは省略する。

先に説明したように、本発明の高解像度カラー
陰極線管の螢光膜を構成する青色発光成分螢光体
（青色発光素子）は励起停止後発光色に色ずれを
生じることは全くあるいはほとんどない。またこ
の青色発光成分螢光体の10％残光時間は充分に長
いので、本発明の高解像度カラー陰極線管の螢光
膜は励起停止後も励起中とほぼ同じ色の発光を示
し、ライトブルー螢光体を青色発光成分螢光体と
して使用した従来の高解像度カラー陰極線管のよ
うに励起停止後発光色に顕著な色ずれが起こるこ
とはない。さらに、先に説明したように、本発明
の高解像度カラー陰極線管の螢光膜を構成する青
色発光成分螢光体は従来のライトブルー螢光体の
ように発光色に色むらが生じることはなく、また
その発光色の色純度は従来のライトブルー螢光体
よりもはるかに高い。

以上説明したように、本発明は励起停止後の発
光色の色ずれ等ライトブルー螢光体を青色発光成
分螢光体として使用した従来の高解像度陰極線管
を有する欠点が改善された高解像度陰極線管を提
供するものであり、その工業的利用価値は非常に
大きなものである。

次に特に白黒陰極線管に関する実施例によつて
本発明を説明する。

実施例１青色発光成分螢光体として銀、ガリウムおよび
塩素付活量がそれぞれ硫化亜鉛母体の10^-2重量
％、1.5×10^-3重量％および10^-4重量％であり、
10％残光時間が30ミリ秒である立方晶系を主結晶
相とするZnS：Ag、Ga、Cl螢光体（螢光体−
に含まれる）40重量％、緑色発光成分螢光体とし
て10％残光時間が65ミリ秒のZn₂SiO₄：Mn、As
螢光体30重量％、および赤色発光成分螢光体とし
て10％残光時間が133ミリ秒の（Zn、Mg）₃
（PO₄）₂：Mn螢光体30重量％を使用し、これら螢
光体を均一に混合して白色発光混合螢光体を得
た。この混合螢光体を沈降塗布法によりフエース
プレート上に均一に塗布して螢光膜を形成し、そ
の後一般的な白黒陰極管製造方法に従つて本発明
の白黒陰極線管を製造した。

これとは別に上記ZnS：Ag、Ga、Cl螢光体の
代わりに銀および塩素の付活量が上記ZnS：
Ag、Ga、Cl螢光体と同じである立方晶系を主結
晶相とする短残光性のZnS：Ag、Cl螢光体を用
いること以外は上記と同様にして白黒陰極線管を
製造した（この陰極線管は上記ZnS：Ag、Cl螢
光体、上記Zn₂SiO₄：Mn、As螢光体および上記
（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光体を混合してなるラ
イトブルー螢光体を青色発光成分螢光体として使
用した白黒陰極線管に相当する。以下「従来の陰
極線管」という。）上記２つの陰極線管の螢光膜は電子線励起下に
おいてはその発光スペクトルがいずれも第３図曲
線ａで示されるような白色発光を示した。しかし
ながら、本発明の陰極線管の螢光膜が励起停止15
ミリ秒後および30ミリ秒後においてもほぼ白色の
発光を示したのに対し、従来の陰極線管の螢光膜
は励起停止15ミリ秒後には黄緑色の発光を、30ミ
リ秒後には黄色の発光を示し、発光色に色ずれを
生じた。第３図の曲線ｂおよびｃはそれぞれ本発
明の陰極線管の螢光膜の励起停止15ミリ秒後およ
び30ミリ秒後の発光スペクトルであり、また第３
図の曲線ｄおよびｅはそれぞれ従来の陰極線管の
螢光膜の励起停止15ミリ秒後および30ミリ秒後の
発光スペクトルである。これら発光スペクトルか
ら明らかなように、本発明の陰極線管の螢光膜は
励起停止30ミリ秒後でも青色領域の発光を有して
いるのに対し、従来の陰極線管の螢光膜は励起停
止15秒後ですでに青色領域の発光を失なつてい
る。

第４図は上記本発明および従来の陰極線管の螢
光膜の電子線励起下における発光色度点並びに電
子線励起停止15ミリ秒後および30ミリ秒後の発光
色度点をそれら螢光膜を構成する螢光体の発光色
度点と共にCIE表色系色度座標上に示すものであ
る。第４図において点Ａは本発明の陰極線管の螢
光膜を構成する長残光性ZnS：Ag、Ga、Cl螢光
体および従来の陰極線管の螢光膜を構成する短残
光性ZnS：Ag、Cl螢光体の発光色度点、点Ｂは
両方の陰極線管の螢光膜を構成するZn₃SiO₄：
Mn、As螢光体の発光色度点、点Ｃは両方の陰極
線管の螢光膜を構成する（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：
Mn螢光体の発光色度点である。

本発明の陰極線管の螢光膜および従来の陰極線
管の螢光膜はいずも電子線励起下においてはその
発光色度点が点Ｄ（第３図曲線ａに相当する）で
表わされる白色発光を示す。本発明の陰極線管の
螢光膜の発光色度点は励起停止15ミリ秒後に点Ｅ
（第３図曲線ｂに相当する）となり、さらに30ミ
リ秒後には点Ｆ（第３図曲線に相当する）とな
る。しかしながら点Ｅおよび点Ｆはいずれも白色
領域内にあり、従つて本発明の陰極線管の螢光膜
における励起停止後の発光色の色ずれはわずかで
ある。これに対して従来の陰極線管の螢光膜の発
光色度点は励起停止15ミリ秒後に黄緑色領域内の
点Ｇ（第３図曲線ｄに相当する）となり、さらに
30ミリ秒後には黄色領域内の点Ｈ（第３図曲線ｅ
に相当する）となる。このように従来の陰極線管
の螢光膜における励起停止後の発光色の色ずれは
顕著である。

実施例２青色発光成分螢光体として実施例１のZnS：
Ag、Ga、Cl螢光体40重量％、緑色発光成分螢光
体として実施例１のZn₂SiO₄：Mn、As螢光体33
重量％と短残光性のZnS：Cu、Al螢光体７重量
％、および赤色発光成分螢光体として実施例１の
（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光体12重量％と短残光
性のY₂O₂S：Eu螢光体８重量％を使用し、実施
例１と同様にして白黒陰極線管を製造した。なお
上記Zn₂SiO₄：Mn螢光体と上記ZnS：Cu、Al螢
光体とによつて構成される緑色発光成分螢光体お
よび上記（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光体と上記
Y₂O₂S：Eu螢光体とによつて構成される赤色発
光成分螢光体の10％残光時間はいずれも30ミリ秒
である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下にお
いて白色発光を示したが、その発光色度点は励起
を止めて15ミリ秒経過した後でも全く変化しなか
つた。

実施例３青色発光成分螢光体として実施例１のZnS：
Ag、Ga、Cl螢光体40重量％、緑色発光成分螢光
体として10％残光時間が28ミリ秒のZn₂SiO₄：Mn
螢光体40重量％、および赤色発光成分螢光体とし
て10％残光時間が36ミリ秒の3Cd₃（PO₄）₂・
CdCl₂：Mn螢光体20重量％を使用し、実施例１
と同様にして白黒陰極線管を製造した。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下にお
いて実施例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を
有する白色発光を示し、その発光色度点は励起を
止めて15ミリ秒経過した後でもほとんど変化しな
かつた。

実施例４青色発光成分螢光体として銀、ガリウムおよび
塩素の付活量および硫黄含有量がそれぞれ硫化亜
鉛母体の10体^２重量％、1.5×10^-3重量％、10^-4
重量％および螢光体^４重量％であり、10％残光時
間が30ミリ秒である立方晶系を主結晶相とする硫
黄含有ZnS：Ag、Ga、Cl螢光体（螢光体−に
含まれる）37重量％、緑色発光成分螢光体として
実施例１のZn₂SiO₄：Nn、As螢光体34重量％と
実施例２の短残光性ZnS：Cu、Al螢光体８重量
％、および赤色発光成分螢光体として実施例１の
（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光体13重量％と実施例
２の短残光性Y₂O₂S：Eu螢光体９重量％を使用
し、実施例１と同様にして白黒陰極線管を製造し
た。なお上記Zn₂SiO₄：Mn、As螢光体と上記
ZnS：Cu、Alとによつて構成される緑色発光成
分螢光体および上記（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢
光体と上記Y₂O₂S：Eu螢光体とによつて構成さ
れる赤色発光成分螢光体の10％残光時間はいずれ
も30ミリ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下にお
いて実施例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を
有する白色発光を示し、その発光輝度は実施例２
の陰極線管の螢光膜よりも３％高かつた。また該
螢光膜の発光色度点は励起を止めて15ミリ秒経過
した後でも全く変化しなかつた。

実施例５青色発光成分螢光体として銀、ガリウム、銅お
よび塩素の付活量および硫黄含有量がそれぞれ硫
化亜鉛母体の10^-2重量％、1.5×10^-3重量％、10^-4
重量％、10^-4重量％および10^-4重量％であり、10
％残光時間が30ミリ秒である立方晶系を主結晶相
とする硫黄含有ZnS：Ag、Ga、Cu、Cl螢光体
（螢光体−に含まれる）32重量％、緑色発光成
分螢光体として実施例１のZn₂SiO₄：Mn、As螢
光体36重量％と実施例２の短残光性ZnS：Cu、
Al螢光体８重量％、および赤色発光成分螢光体
として実施例１の（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光
体14重量％と実施例２の短残光性Y₂O₂S：Eu螢
光体10重量％を使用し、実施例１と同様にして白
黒陰極線管を製造した。なお上記Zn₂SiO₄：Mn、
As螢光体と上記ZnS：Cu、Al螢光体とによつて
構成される緑色発光成分螢光体および上記
（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光体と上記Y₂O₂S：
Eu螢光体とによつて構成される赤色発光成分螢
光体の10％残光時間はいずれも30ミリ秒である。

得られた陰極線管の螢光膜は電子線励起下にお
いて実施例２の陰極線管の螢光膜と同じ色度点を
有する白色発光を示し、その発光輝度は実施例２
の陰極線管の螢光膜よりも７％高かつた。また該
螢光膜の発光色度点は励起を止めて15ミリ秒経過
した後でも全く変化しなかつた。

実施例６青色発光成分螢光体として銀、ガリウム、金お
よび塩素の付活量および硫黄含有量が硫化亜鉛母
体10^-2重量％、1.5×10^-3重量％、10^-3重量％、
10^-4重量％および10^-4重量％であり、10％残光時
間が30ミリ秒である立方晶系を主結晶相とする硫
黄含有ZnS：Ag、Ga、Au、Cl螢光体（螢光体−
に含まれる）32重量％、緑色発光成分螢光体と
して実施例１のZn₂SiO₄：Mn、As螢光体36重量
％と実施例２の短残光性ZnS：Cu、Al螢光体８
重量％、および赤色発光成分螢光体として実施例
１の（Zn、Mg）₃（PO₄）₂：Mn螢光体14重量％と
実施例２の短残光性Y₂O₂S：Eu螢光体10重量％
を使用し、実施例１と同様にして白黒陰極線管を
製造した。なお上記Zn₂SiO₄：Mn、As螢光体と
上記ZnS：Cu、Al螢光体とによつて構成される
緑青色発光成分螢光体および上記（Zn、Mg）₃
（PO₄）₂：Mn螢光体と上記Y₂O₂S：Eu螢光体とに
よつて構成される赤色発光成分螢光体の10％残光
時間はいずれも30ミリ秒である。

実施例７青色発光成分螢光体として銀、ガリウムおよび
アルミニウム付活量がそれぞれ硫化亜鉛母体の
10^-2重量％、1.5×10^-3重量％および10^-4重量％で
あり、10％残光時間が30ミリ秒である立方晶系を
主結晶相とするZnS：Ag、Ga、Cl螢光体（螢光
体−に含まれる）40重量％、緑色発光成分螢光
体として実施例１のZn₂SiO₄：Mn、As螢光体30
重量％と短残光性のZnS：Cu、Cl螢光体９重量
％、および赤色発光成分螢光体として長残光性の
Zn₃（PO₄）₂：Mn螢光体３重量％と短残光性の
Y₂O₂S：Eu螢光体８重量％を使用し、実施例１
と同様にして白黒陰極線管を製造した。なお上記
Zn₂SiO₄：Mn螢光体と上記ZnS：Cu、Cl螢光体と
によつて構成される緑色発光成分螢光体および上
記Zn₃（PO₄）₂：Mn螢光体と上記Y₂O₂S：Eu螢光
体とによつて構成される赤色発光成分螢光体の10
％残光時間はいずれも30ミリ秒である。得られた
陰極線管の螢光膜は電子線励起下において白色発
光を示したが、その発光色度は励起を止めて15ミ
リ秒経過した後でも全く変化しなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の高解像度陰極線管の螢光膜の
青色発光成分螢光体として用いられる長残光性硫
化亜鉛螢光体の発光スペクトルを例示するグラフ
である。第２図は本発明の高解像度陰極線管の螢
光膜の青色発光成分螢光体として用いられる長残
光性硫化亜鉛螢光体におけるガリウム付活量と10
％残光時間との関係を例示するグラフである。第
３図は本発明および従来の高解像度白黒陰極線管
の螢光膜の電子線励起下における発光スペクトル
並びに電子線励起停止15ミリ秒後および30ミリ秒
後の発光スペクトルを例示するグラフである。第
４図は本発明および従来の高解像度白黒陰極線管
の螢光膜の電子線励起下における発光色度点並び
に電子線励起停止15ミリ秒後および30ミリ秒後の
発光色度点をそれら螢光膜を構成する螢光体の発
光色度点と共にCIE表色系色度座標上に示すもの
である。

Claims

【特許請求の範囲】１ ()(i)硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤と
し、ガリウムを第１の共付活剤とし、塩素、
臭素、沃素、弗素およびアルミニウムのうち
の少なくとも１種を第２の共付活剤とし、上
記付活剤、第１の共付活剤および第２の共付
活剤の量がそれぞれ上記硫化亜鉛母体の５×
10^-4乃至10^-1重量％、10^-6乃至５×10^-1重量
％および５×10^-6乃至５×10^-2重量％である
青色発光硫化亜鉛螢光体、 (ii) 硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガ
リウムを第１の共付活剤とし、塩素、臭素、
沃素、弗素およびアルミニウムのうちの少な
くとも１種を第２の共付活剤とし、上記付活
剤、第１の共付活剤および第２の共付活剤の
量がそれぞれ上記硫化亜鉛母体の５×10^-4乃
至10^-1重量％、10^-6乃至５×10^-1重量％およ
び５×10^-6乃至５×10^-2重量％であり、かつ
硫黄を上記硫化亜鉛母体の10^-5乃至８×10^-1
重量％含有する青色発光硫化亜鉛螢光体、 (iii) 硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガ
リウムを第１の共付活剤とし、金および銅の
少なくとも一方を第２の共付活剤とし、塩
素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムの
うちの少なくとも１種を第３の共付活剤と
し、上記付活剤、第１の共付活剤、第２の共
付活剤および第３の共付活剤の量がそれぞれ
上記硫化亜鉛母体の５×10^-4乃至10^-1重量
％、10^-6乃至５×10^-1重量％、1.5×10^-2重量
％以下および５×10^-6乃至５×10^-2重量％で
ある青色発光硫化亜鉛螢光体、および (iv) 硫化亜鉛を母体とし、銀を付活剤とし、ガ
リウムを第１の共付活剤とし、金および銅の
少なくとも一方を第２の共付活剤とし、塩
素、臭素、沃素、弗素およびアルミニウムの
うちの少なくとも１種を第３の共付活剤と
し、上記付活剤、第１の共付活剤、第２の共
付活剤および第３の共付活剤の量がそれぞれ
上記硫化亜鉛母体の５×10^-4乃至10^-1重量
％、10^-6乃至５×10^-1重量％、1.5×10^-2重量
％以下および５×10^-6乃至５×10^-2重量％で
あり、かつ硫黄を上記硫化亜鉛母体の10^-5乃
至８×10^-1重量％含有する青色発光硫化亜鉛
螢光体のうちの少なくとも１種を主成分とし、10％残
光時間が５乃至150ミリ秒である青色発光成分
螢光体、 () 10％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残
光性緑色発光螢光体からなり、10％残光時間が
５乃至150ミリ秒である緑色発光成分螢光体、
および () 10％残光時間が少なくとも５ミリ秒の長残
光性橙色乃至赤色発光螢光体からなり、10％残
光時間が５乃至150ミリ秒である赤色発光成分
螢光体からなる螢光膜を有することを特徴とする高解像
度陰極線管。２上記(i)の青色発光硫化亜鉛螢光体の第１の共
付活剤の量、上記(ii)の青色発光硫化亜鉛螢光体の
第１の共付活剤の量、上記(iii)の青色発光硫化亜鉛
螢光体の第１の共付活剤の量および上記(iv)の青色
発光硫化亜鉛螢光体の第１の共付活剤の量がいず
れも10^-6乃至10^-2重量％であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の高解像度陰極線管。３上記(i)の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶
相、上記(ii)の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶
相、上記(iii)の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶相
および上記(iv)の青色発光硫化亜鉛螢光体の主結晶
相がいずれも立方晶系であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項または第２項記載の高解像度
陰極線管。４上記長残光性緑色発光螢光体がマンガン付活
珪酸亜鉛螢光体（Zn₂SiO₄：Mn）およびマンガン
および砒素付活珪酸亜鉛螢光体（Zn₂SiO₄：Mn、
As）のうちの少なくとも１種であり、上記長残
光性橙色乃至赤色発光螢光体がマンガン付活オル
ト燐酸亜鉛・マグネシウム螢光体〔（Zn、Mg）₃
（PO₄）₂：Mn〕、マンガン付活オルト燐酸亜鉛螢
光体〔Zn₃（PO₄）₂：Mn〕、マンガン付活珪酸マ
グネシウム螢光体（MgSiO₃：Mn）、マンガンお
よび鉛付活珪酸カルシウム螢光体（CaSiO₃：
Mn、Pb）、マンガン付活塩化燐酸カドミウム螢
光体〔3Cd₃（PO₄）₂・CdCl₂：Mn〕、ユーロピウ
ムおよびジスプロシウム付活希土類酸化物螢光体
（Ln₂O₃：Eu、Dy、但しLnはＹ、Gd、Laおよび
Luのうちの少なくとも１種である）、マンガン付
活弗化カリウム・マグネシウム螢光体
（KMgF₃：Mn）およびマンガン付活弗化マグネ
シウム螢光体（MgF₂：Mn）のうちの少なくとも
１種であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項乃至第３項のいずれかの項記載の高解像度陰極
線管。５上記高解像度陰極線管が高解像度白黒陰極線
管であり、上記螢光膜が上記青色発光成分螢光
体、上記緑色発光螢光体および上記赤色発光成分
螢光体を適当な割合で混合してなる白色発光混合
螢光体の膜であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項乃至第４項のいずれかの項記載の高解像
度陰極線管。６上記高解像度陰極線管が高解像度カラー陰極
線管であり、上記螢光膜が上記青色発光成分螢光
体からなる青色発光素子、上記緑色発光成分螢光
体からなる緑色発光素子および上記赤色発光成分
螢光体からなる赤色発光素子の発光素子トリオの
規則的な繰返しにより構成されていることを特徴
とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
かの項記載の高解像度陰極線管。