JPS6144927A - 新規ポリエーテルアミドイミド - Google Patents
新規ポリエーテルアミドイミドInfo
- Publication number
- JPS6144927A JPS6144927A JP16565484A JP16565484A JPS6144927A JP S6144927 A JPS6144927 A JP S6144927A JP 16565484 A JP16565484 A JP 16565484A JP 16565484 A JP16565484 A JP 16565484A JP S6144927 A JPS6144927 A JP S6144927A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formulas
- tables
- formula
- mathematical
- chemical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は新規なポリエーテルアミトイイドおよびその製
造法に関し、更に詳しくは、機械的強Ｋ並びに表面硬度
が大きく、耐熱性、難燃性および耐溶剤性に優れ、しか
もこの組成を変えることによｐｉｔ熱性のコントロール
が可能であるポリエーテルアミドイミドおよびその製造
法に関する。
造法に関し、更に詳しくは、機械的強Ｋ並びに表面硬度
が大きく、耐熱性、難燃性および耐溶剤性に優れ、しか
もこの組成を変えることによｐｉｔ熱性のコントロール
が可能であるポリエーテルアミドイミドおよびその製造
法に関する。
耐熱性ならびに機械的強度に優れた工／ジニアリングプ
ラスチックスとして、例えば、ポリ−エステル、ポリエ
ーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリスルホン、ポリカーボネートなどの様々な樹脂が、
要求される性能に応じて使用されている。
ラスチックスとして、例えば、ポリ−エステル、ポリエ
ーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリスルホン、ポリカーボネートなどの様々な樹脂が、
要求される性能に応じて使用されている。
しかしながら、これらの樹脂の耐熱性は必ずしも実用上
充分であるとは言い難い上に、また、その耐熱性が一率
であって、使用目的に応じて調節することができない。
充分であるとは言い難い上に、また、その耐熱性が一率
であって、使用目的に応じて調節することができない。
従って、得られた重合体は各種の耐熱性が要求される用
途分野に柔軟に対応できないという問題がある。
途分野に柔軟に対応できないという問題がある。
本発明は、上記した問題点を解消し、耐熱性に優れてい
ると同時に、難燃性、耐溶剤性にも優れ、しかも機械的
強度並びに表面硬度の大きい新規ポリエーテルアミトイ
５ドおよびその製造法を提供゛することを目的とする。
ると同時に、難燃性、耐溶剤性にも優れ、しかも機械的
強度並びに表面硬度の大きい新規ポリエーテルアミトイ
５ドおよびその製造法を提供゛することを目的とする。
本発明の新規ポリエーテルアミドイミドは、次式：
１〜５０の整数を表わす）
で示される繰シ返し単位を有し、末端基が−ＮＨ，。
（但し、Ａｒ ＨＡ ｒ’並びにｎは上記と同じ意味績
わす）であり、かつ％Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とす
る０２Ｉ／δ濃度の溶液の３０℃における還元粘度がｏ
、ａｇ／ｙ以上であることを特徴とし、その製造法は、 次式： ｘ−Ａｒ−Ｘ （１０（式中ｓ Ａ
ｒは上と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす
） で示されるジハロゲン化物と、 次式： ＭＯ−Ａｒ’ −ＯＭ ＱＩＤ（式
中、Ａ ｒ’は上と同じ意味を表わし、Ｍはアルカリ金
属を表わす） （式中、Ｍは上と同じ意味を表わす） で示されるアミノフェノールのアルカリ金属塩とを反応
させて、 ■ （式中ｓ Ａｒ ＨＡｒ’及びｎはそれぞれ上と同じ意
味を表わす） で示されるオリゴマーを生成し、次いで、該オリゴマー
と無水トリメリット酸ハライドとを溶媒の存在下で反応
させて得られた生成物を水又はアルコールで処理するこ
とを特徴とする。
わす）であり、かつ％Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とす
る０２Ｉ／δ濃度の溶液の３０℃における還元粘度がｏ
、ａｇ／ｙ以上であることを特徴とし、その製造法は、 次式： ｘ−Ａｒ−Ｘ （１０（式中ｓ Ａ
ｒは上と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす
） で示されるジハロゲン化物と、 次式： ＭＯ−Ａｒ’ −ＯＭ ＱＩＤ（式
中、Ａ ｒ’は上と同じ意味を表わし、Ｍはアルカリ金
属を表わす） （式中、Ｍは上と同じ意味を表わす） で示されるアミノフェノールのアルカリ金属塩とを反応
させて、 ■ （式中ｓ Ａｒ ＨＡｒ’及びｎはそれぞれ上と同じ意
味を表わす） で示されるオリゴマーを生成し、次いで、該オリゴマー
と無水トリメリット酸ハライドとを溶媒の存在下で反応
させて得られた生成物を水又はアルコールで処理するこ
とを特徴とする。
本発明の新規ポリエーテルアミドイミドは式（ト）のオ
リゴマーと無水トリメリット酸ハライドとが縮合して成
る式（１）の繰シ返し単位が複数個直鎖状に連結して成
る骨格を有し、全体の末端は、−ＮＨ，。
リゴマーと無水トリメリット酸ハライドとが縮合して成
る式（１）の繰シ返し単位が複数個直鎖状に連結して成
る骨格を有し、全体の末端は、−ＮＨ，。
（但し、Ａｒ ＊ Ａｒ’およびｎはそれぞれ上と同じ
意味を有する）でブロックされている。
意味を有する）でブロックされている。
本発明のポリエーテルアミドイミドは、このポリエーテ
ルアミドイミドをＮ−メチルピロリドンに溶解してその
濃度をｏ、２ｇ／ｄｌとした表き、この溶液の３０℃に
おける還元粘度〔η牝４〕が０．３ｄｉ／ｇ以上である
ような分子量を有する。この還元粘度がｏ、 ａ ｄｔ
／９未満であるような重合度の場合には、重合体は低分
子量となるため充分な耐熱性を得ることができない。
ルアミドイミドをＮ−メチルピロリドンに溶解してその
濃度をｏ、２ｇ／ｄｌとした表き、この溶液の３０℃に
おける還元粘度〔η牝４〕が０．３ｄｉ／ｇ以上である
ような分子量を有する。この還元粘度がｏ、 ａ ｄｔ
／９未満であるような重合度の場合には、重合体は低分
子量となるため充分な耐熱性を得ることができない。
本発明の重合体は次のようにして製造される。
すなわち１式（ｎ）で示されるジハロゲン化物と式（２
）で示される二価フェノールのアルカリ金属塩と式□□
□で示されるアミンフェノールのアルカリ金属塩とを後
述する溶媒及び条件下で反応させることによ９式（ト）
で示されるオリゴマーを得るオリゴマー生成反応と、こ
のオリゴマーと縮合剤である無水トリメリット酸ハライ
ドとを後述する溶媒及び条件下で反応させて目的とする
重合体を得る縮重合反応とから製造される。尚、説明の
便宜上、本製造法を上記の２工程に分離したが、実際上
はこれらの工程は連続的に行なわれるものである。
）で示される二価フェノールのアルカリ金属塩と式□□
□で示されるアミンフェノールのアルカリ金属塩とを後
述する溶媒及び条件下で反応させることによ９式（ト）
で示されるオリゴマーを得るオリゴマー生成反応と、こ
のオリゴマーと縮合剤である無水トリメリット酸ハライ
ドとを後述する溶媒及び条件下で反応させて目的とする
重合体を得る縮重合反応とから製造される。尚、説明の
便宜上、本製造法を上記の２工程に分離したが、実際上
はこれらの工程は連続的に行なわれるものである。
弐Ｑｌ）の化合物において、 Ａｒとしては上に列挙し
たものであれば何であってもよいが、とくに、ハロゲン
Ｘとしては Ｆ 、 ０７が好ましい。式（ト）の化合
物において、 Ａｒ’としては上に列挙したものでなど
はとくに好ましいものである。更に、Ｍはアルカリ金属
であれば何であってもよいが、中でもＮａ 、 Ｋ 、
Ｏｓが好ましい。この式（２）の化合物は、ＨＯ−Ａ
ｒ’ −ＯＨ（Ａｒ’は上と同じ意味を有する）で示さ
れる二価フェノールと、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
のようなアルカリ金属の炭酸塩、又は水酸化カリウム、
水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化物との
中和反応によって調製される。又、弐〇の化合物でアル
カリ金属Ｍとしては上記と同様のものがあげられる。
たものであれば何であってもよいが、とくに、ハロゲン
Ｘとしては Ｆ 、 ０７が好ましい。式（ト）の化合
物において、 Ａｒ’としては上に列挙したものでなど
はとくに好ましいものである。更に、Ｍはアルカリ金属
であれば何であってもよいが、中でもＮａ 、 Ｋ 、
Ｏｓが好ましい。この式（２）の化合物は、ＨＯ−Ａ
ｒ’ −ＯＨ（Ａｒ’は上と同じ意味を有する）で示さ
れる二価フェノールと、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
のようなアルカリ金属の炭酸塩、又は水酸化カリウム、
水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化物との
中和反応によって調製される。又、弐〇の化合物でアル
カリ金属Ｍとしては上記と同様のものがあげられる。
更に、本発明において縮合剤として用いる無水トリメリ
ット酸ハライドとしては、無水トリメリット酸クロ２イ
ドもしくは無水トリメ′リット酸プｐマイトがあげられ
る。
ット酸ハライドとしては、無水トリメリット酸クロ２イ
ドもしくは無水トリメ′リット酸プｐマイトがあげられ
る。
オリゴマー生成反応において、当初から式（ト）及び式
（財）の化合物を用いることなく１例えば１反応系ニ二
価フェノールとアミノフェノール並びに上記のようなア
ルカリ金属の炭酸塩もしくは水酸化物を一緒に添加して
もよい。この場合には１反応の進行に伴なって反応系内
で式（イ）および式勤の化合物が生成することになる。
（財）の化合物を用いることなく１例えば１反応系ニ二
価フェノールとアミノフェノール並びに上記のようなア
ルカリ金属の炭酸塩もしくは水酸化物を一緒に添加して
もよい。この場合には１反応の進行に伴なって反応系内
で式（イ）および式勤の化合物が生成することになる。
式■、式（至）および弐■の化合物の使用量は、目的と
するポリエーテルアミドイミドの重合度との関係から決
められるが、式（ｉｏ、式［相］および式（財）の化合
物の使用量をそれぞれｍ１１ｍ１およびｍ３モルとした
とき、ｍ１＝ｍｓ ＋−・・・・・・囚 の関係を満足
する量であることが好ましい。一方、本発明の重合体の
耐熱性は（１）出発物質である式（Ｉ）および式（ＩＱ
の化合物におけるＡｒお工びＡｒ’の選択並びに（２）
式■で示されるオリゴマーの重合度ｎにより調節するこ
とができる。このとき、このオリゴマーの重合度ｎは式
（２）及び式（財）の化合物のモル比選択することに↓
す１〜５０の整数値に調節することができる。従って１
式（Ｉｔ）、式（ト）および式（転）の化合物の使用量
は上記（Ａ）（１３）の両式から決定されることが好ま
しい。
するポリエーテルアミドイミドの重合度との関係から決
められるが、式（ｉｏ、式［相］および式（財）の化合
物の使用量をそれぞれｍ１１ｍ１およびｍ３モルとした
とき、ｍ１＝ｍｓ ＋−・・・・・・囚 の関係を満足
する量であることが好ましい。一方、本発明の重合体の
耐熱性は（１）出発物質である式（Ｉ）および式（ＩＱ
の化合物におけるＡｒお工びＡｒ’の選択並びに（２）
式■で示されるオリゴマーの重合度ｎにより調節するこ
とができる。このとき、このオリゴマーの重合度ｎは式
（２）及び式（財）の化合物のモル比選択することに↓
す１〜５０の整数値に調節することができる。従って１
式（Ｉｔ）、式（ト）および式（転）の化合物の使用量
は上記（Ａ）（１３）の両式から決定されることが好ま
しい。
上記のオリゴマー生成反応は溶媒中で行なわれる。使用
する溶媒としては、各種の有機溶媒のうち、中性極性溶
媒、Ｈえば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
スルホランなどをあげることができ、その使用量は式（
ｎ） 、 Ｑ［Ｄおよび０の各化合物を溶解せしめるの
に充分な量であればよい。
する溶媒としては、各種の有機溶媒のうち、中性極性溶
媒、Ｈえば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
スルホランなどをあげることができ、その使用量は式（
ｎ） 、 Ｑ［Ｄおよび０の各化合物を溶解せしめるの
に充分な量であればよい。
反応温度は１５ＯＮ３００℃、好ましくは１６０〜２０
０℃であり１反応時間は０，５〜７時間、好ましくは１
〜３時間である。尚、反応は常圧で行なっても、若干の
加圧下で行なってもよい。
０℃であり１反応時間は０，５〜７時間、好ましくは１
〜３時間である。尚、反応は常圧で行なっても、若干の
加圧下で行なってもよい。
次いで１重縮合反応においては、上記により生成したオ
リゴマーと、縮合剤である無水トリメリット酸ハライド
とを溶媒の存在下で反応させる。
リゴマーと、縮合剤である無水トリメリット酸ハライド
とを溶媒の存在下で反応させる。
この無水トリメリット酸ハライドの使用量は、その使用
量をｍ４とすると、ｍ４＝−となるように選択されるこ
とが好ましい。
量をｍ４とすると、ｍ４＝−となるように選択されるこ
とが好ましい。
使用する溶媒としては、上記のオリゴマー生成反応で使
用した溶媒と同様のものがあげられ、実際的にはオリゴ
マー生成反応で使用した溶媒を引き続き使用することが
有利である。
用した溶媒と同様のものがあげられ、実際的にはオリゴ
マー生成反応で使用した溶媒を引き続き使用することが
有利である。
反応温度は０〜５０℃、好ましくは１０〜３０℃であり
５反応時間は０．１〜２時間、好ましくは０．２〜１時
間である。また、反応は常圧下でも。
５反応時間は０．１〜２時間、好ましくは０．２〜１時
間である。また、反応は常圧下でも。
若干の加圧下で行なってもよい。
尚、上記重縮合反応において１式（７）のオリゴマーの
末端の−ＮＨ，基と縮合剤である無水トリメリ′ット酸
ハライドの一００Ｘ’ （Ｘ’はＣ！又はＢｒを表わす
）基との縮合により遊離する酸、すなわち、ＨＸ’ （
Ｘ’は上と同じ意味を表わす）を捕捉してとの重縮合反
応を促進させるために、反応系にトリエチルアミン、ピ
リジンなどの三級アミン類を酸捕捉剤として添加しても
よい。
末端の−ＮＨ，基と縮合剤である無水トリメリ′ット酸
ハライドの一００Ｘ’ （Ｘ’はＣ！又はＢｒを表わす
）基との縮合により遊離する酸、すなわち、ＨＸ’ （
Ｘ’は上と同じ意味を表わす）を捕捉してとの重縮合反
応を促進させるために、反応系にトリエチルアミン、ピ
リジンなどの三級アミン類を酸捕捉剤として添加しても
よい。
最後に、上記過程を経て得られた反応生成物を水又はア
ルコールで処理して目的物を析出させ。
ルコールで処理して目的物を析出させ。
更に％ １５０〜３００℃で２〜３０時間乾燥する。
アルコールとしては、メタノール、エタノールが好まし
い。また、その処理方法としては上記反応生成物を水又
はアルコールの中に投入するだけでよい。
い。また、その処理方法としては上記反応生成物を水又
はアルコールの中に投入するだけでよい。
実施例 １
攪拌装置、精留装置およびアルゴンガス吹込管を備えた
３００−のセパラブルフラスコに、４゜４’−ジクロロ
ジフェニルスルホン１４．３５８ｇ（ｏ、 ｏ ｓモル
）と、 ４ 、４’−ビフェノール５．５８ｇ（ｏ、
ｏａモル）、炭酸カリウム６、９１０１７ （０，０５
モル）、ｐ−アミノフェノール４．３６５１７ （０，
０４モル）、Ｎ−メチルピロリドン１００１１１％なら
びにトルエン４０ｗｌ７を入れ、１５０−１６０℃にお
いて１．５時間にわたり、アルゴンガスを吹込みながら
攪拌した。生成した水はトルエンと共沸により除去した
。つぎに、１９０℃において４時間反応させたのち、室
温まで冷却してオリゴマーを得た。ここで得られたオリ
ゴマーの平均重合度は１．５であった。ついで、このオ
リゴマーに無水トリメリット酸クロライド４．２１１ｇ
（０，０２モル）をＮ−メチルピロリドン２０−ととも
に加え、２０℃において０．５時間攪拌しながら反応を
おこなった。
３００−のセパラブルフラスコに、４゜４’−ジクロロ
ジフェニルスルホン１４．３５８ｇ（ｏ、 ｏ ｓモル
）と、 ４ 、４’−ビフェノール５．５８ｇ（ｏ、
ｏａモル）、炭酸カリウム６、９１０１７ （０，０５
モル）、ｐ−アミノフェノール４．３６５１７ （０，
０４モル）、Ｎ−メチルピロリドン１００１１１％なら
びにトルエン４０ｗｌ７を入れ、１５０−１６０℃にお
いて１．５時間にわたり、アルゴンガスを吹込みながら
攪拌した。生成した水はトルエンと共沸により除去した
。つぎに、１９０℃において４時間反応させたのち、室
温まで冷却してオリゴマーを得た。ここで得られたオリ
ゴマーの平均重合度は１．５であった。ついで、このオ
リゴマーに無水トリメリット酸クロライド４．２１１ｇ
（０，０２モル）をＮ−メチルピロリドン２０−ととも
に加え、２０℃において０．５時間攪拌しながら反応を
おこなった。
得られた生成物をメタノール中に投入して処理したのち
、得られた重合体をワーニング社製プレンダーによシ粉
砕して、熱水１ノとメタノール１！でそれぞれ洗浄し、
さらに２００℃で２０時間減圧乾燥した。
、得られた重合体をワーニング社製プレンダーによシ粉
砕して、熱水１ノとメタノール１！でそれぞれ洗浄し、
さらに２００℃で２０時間減圧乾燥した。
この結果、得られた重合体の収量は２０．７ ｆｉ 。
収率は８７饅であった。この重合体のＮ−メチルピロリ
ドンの０．２ｇ／ｄｉ濃度の溶液の３０℃における還元
粘度〔η５Ｐ１０）は０．５３ ｄｌ／ｇであった。
ドンの０．２ｇ／ｄｉ濃度の溶液の３０℃における還元
粘度〔η５Ｐ１０）は０．５３ ｄｌ／ｇであった。
また、この重合体の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分析を
行なったところ、３０３０ｃｍ と８３０ ｃｍ−’に
ベンゼン環のＯ−Ｈ結合の吸収、１５９０ｃＩｎ にベ
ンゼン環のＣ−０結合の吸収％ １２４０ｃｒｎ に芳
香族エーテル結合の吸収、１１５０ｃｒｎ−’にスルホ
ンの吸収、１６７０ｃＩｎ にアミドの吸収、１７８０
ａｎ−１にイミドの吸収が認められた。さらにまた。
行なったところ、３０３０ｃｍ と８３０ ｃｍ−’に
ベンゼン環のＯ−Ｈ結合の吸収、１５９０ｃＩｎ にベ
ンゼン環のＣ−０結合の吸収％ １２４０ｃｒｎ に芳
香族エーテル結合の吸収、１１５０ｃｒｎ−’にスルホ
ンの吸収、１６７０ｃＩｎ にアミドの吸収、１７８０
ａｎ−１にイミドの吸収が認められた。さらにまた。
この重合体のガラス転位温度（Ｔｇ ）は２４６℃であ
り、熱分解開始温度（Ｔｄ）は４８３℃（空気中、以下
同じ）であった。つぎに、この重合体をプレス成形した
フィルムにライターの炎を１０秒間あてたのち、炎を離
すという難燃性試験を行なったところ、火は直ちに消え
、溶融滴下はみられなかった。また、この重合体の耐溶
剤性を調べ−〔みたところ、エタノール、アセトン、ト
ルエン、キシレン、塩化メチレンおよびクロロホルムに
不溶であった。さらに、このフィルム表面の硬度を鉛筆
硬度でみたところ、３Ｈであった。
り、熱分解開始温度（Ｔｄ）は４８３℃（空気中、以下
同じ）であった。つぎに、この重合体をプレス成形した
フィルムにライターの炎を１０秒間あてたのち、炎を離
すという難燃性試験を行なったところ、火は直ちに消え
、溶融滴下はみられなかった。また、この重合体の耐溶
剤性を調べ−〔みたところ、エタノール、アセトン、ト
ルエン、キシレン、塩化メチレンおよびクロロホルムに
不溶であった。さらに、このフィルム表面の硬度を鉛筆
硬度でみたところ、３Ｈであった。
実施例 ２
４．４′−ビフェノールの使用量を７．４４９（０，０
４モル）、ｐ−アミンフェノールの使用量′ｔ−龜１Ｂ
２．９（０，０２モル）、無水トリメリット酸クロライ
ドの使用量を２．１０５ｇ（０，０１モ＃）としたほか
は実施例１と同様にした。この場合のオリゴマーの平均
重合度は４であった。重合体の収量は１９．８．９であ
り、収率は９１チであった。
４モル）、ｐ−アミンフェノールの使用量′ｔ−龜１Ｂ
２．９（０，０２モル）、無水トリメリット酸クロライ
ドの使用量を２．１０５ｇ（０，０１モ＃）としたほか
は実施例１と同様にした。この場合のオリゴマーの平均
重合度は４であった。重合体の収量は１９．８．９であ
り、収率は９１チであった。
また還元粘度〔η５Ｐ１０ ）はｏ、 ｓ ４ ｔｔｔ
／１１であった。
／１１であった。
（測定法は実施例１と同じ、以下同様）、熱的性質につ
いてはＴｇが２３５℃、 Ｔｄが５１２℃であった。さ
らに、ＩＲ分析結果、難燃性、耐溶剤性。
いてはＴｇが２３５℃、 Ｔｄが５１２℃であった。さ
らに、ＩＲ分析結果、難燃性、耐溶剤性。
表面硬度はいずれも実施例１と同様であった。
実施例 ３
４．４′−ビフェノールに代えてｓ ２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フロパン６、８４１７（０，０
３モル）を用いたほかは実施例１と同様にした。この場
合のオリゴマーの平均重合度は１．５であった。重合体
の収量は２４．３ ｇであシ、収率は９６チであった。
−ヒドロキシフェニル）フロパン６、８４１７（０，０
３モル）を用いたほかは実施例１と同様にした。この場
合のオリゴマーの平均重合度は１．５であった。重合体
の収量は２４．３ ｇであシ、収率は９６チであった。
また還元粘度〔η５ｒ１０ ）は０、４０ ｄｔ／ｇで
あった。熱的性質についてはＴｇは２２３℃、 Ｔｄは
４６８℃であった。さらに、ＩＲ分析結果は、実施例１
における各吸収のほか。
あった。熱的性質についてはＴｇは２２３℃、 Ｔｄは
４６８℃であった。さらに、ＩＲ分析結果は、実施例１
における各吸収のほか。
２９５０ｃｍ にイングロビル基の吸収がみられた。
難燃性、耐溶剤性、表面硬度はいずれも実施例１と同様
であった。
であった。
実施例 ４
４．４′−ビフェノールに代えて、 ４ 、４’−チ
オとスフエノール５．５８ ｆｉ （０，０３モル）を
用いたほかは、実施例１と同様におこなった。この場合
のオリゴマーの平均重合度は１．５であった。重合体の
収量は２３．３５であり、収率は９８％であった。また
還元粘度〔η５Ｐ１０）は０．４２め句であった。熱的
性質については、Ｔｇが２０４℃であり、 Ｔｄが４５
９℃であった。さらに、ＩＲ分析結果、難燃性、耐溶剤
性、表面硬度はいずれも実施例１と同様であった。
オとスフエノール５．５８ ｆｉ （０，０３モル）を
用いたほかは、実施例１と同様におこなった。この場合
のオリゴマーの平均重合度は１．５であった。重合体の
収量は２３．３５であり、収率は９８％であった。また
還元粘度〔η５Ｐ１０）は０．４２め句であった。熱的
性質については、Ｔｇが２０４℃であり、 Ｔｄが４５
９℃であった。さらに、ＩＲ分析結果、難燃性、耐溶剤
性、表面硬度はいずれも実施例１と同様であった。
実施例 ５
４＊４’−シクロロジフェニルスルホンニ代えて４．４
’−ジフルオロベンゾフェノン１０．９１ｇ（ｏ、 ｏ
ｓモル）を用い、４，４′−ビフェノールに代えて、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロバフ ６
．８４９ （０，０３モル）を用いたほかは実施例１と
同様におこなった。この場合のオリゴマーの平均重合度
は１．５であった。重合体の収量は２２．０１７であり
、収率は９５チであった。また還元粘度〔η８Ｐ１０）
は０．５５． ｄｌ／ｊ；ｌであった。熱的性質につい
てはｓ Ｔｇが２４４℃であｌ、Ｔｄが４３８℃であっ
た。さらに、ＩＲ分析の結果、実施例１における１１５
０ｔ１ｎ−’のスルホンの吸収を除く各吸収のほか、
１６５０ｃｍ−１にカルボニルの吸収、２９５０α
にイソプロピル基による吸収がみられた。更に難燃性、
耐溶剤性１表面硬度はいずれも実施例１と同様であった
。
’−ジフルオロベンゾフェノン１０．９１ｇ（ｏ、 ｏ
ｓモル）を用い、４，４′−ビフェノールに代えて、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロバフ ６
．８４９ （０，０３モル）を用いたほかは実施例１と
同様におこなった。この場合のオリゴマーの平均重合度
は１．５であった。重合体の収量は２２．０１７であり
、収率は９５チであった。また還元粘度〔η８Ｐ１０）
は０．５５． ｄｌ／ｊ；ｌであった。熱的性質につい
てはｓ Ｔｇが２４４℃であｌ、Ｔｄが４３８℃であっ
た。さらに、ＩＲ分析の結果、実施例１における１１５
０ｔ１ｎ−’のスルホンの吸収を除く各吸収のほか、
１６５０ｃｍ−１にカルボニルの吸収、２９５０α
にイソプロピル基による吸収がみられた。更に難燃性、
耐溶剤性１表面硬度はいずれも実施例１と同様であった
。
実施例 ６
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの使
用量を９．１２７７ （０，０４モル）としたほかは、
実施例５と同様におこなった。この場合のオリゴマーの
平均重合度は４であった。重合体の収量は１９．３．９
であり、収率は８９チであった。
用量を９．１２７７ （０，０４モル）としたほかは、
実施例５と同様におこなった。この場合のオリゴマーの
平均重合度は４であった。重合体の収量は１９．３．９
であり、収率は８９チであった。
また還元粘度（？８Ｐ１０ ）はｏ、 ｓ ｏ ｄｔｌ
＆であった。
＆であった。
熱的性質は、 Ｔｇが１７０℃であり、 Ｔｄは４８５
℃であった。ＩＲ分析結果は実施例５と同様であり、難
燃性、耐溶剤性１表面硬度はいずれも実施例１と同様で
あった。
℃であった。ＩＲ分析結果は実施例５と同様であり、難
燃性、耐溶剤性１表面硬度はいずれも実施例１と同様で
あった。
実施例 ７
４−、 ’４’−ジクロロジフェニルスルホンに代えて
２．６−ジクロロベンゾニトリル８．６０ 、ｐ （０
，０５モル）を用いたほかは実施例１と同様におこなっ
た。オリゴマーの平均の重合度は１．５であった。
２．６−ジクロロベンゾニトリル８．６０ 、ｐ （０
，０５モル）を用いたほかは実施例１と同様におこなっ
た。オリゴマーの平均の重合度は１．５であった。
重合体の収量は１５．７ 、ｌｉ＋であり、収率は８７
チであった。また還元粘度（η８Ｐ１０ ）は０．８９
ｄｉ／１であった。熱的性質についてはＴｇは２０２
℃であり、Ｔｄは５０１℃であった。ＩＲ分析の結果、
実施例１−における１ １５０ ｃｍ−’のスルホンの
吸収を除く各吸収のｔｌか、２２２０ ｃｍ−’にニト
リルの吸収がみられた。難燃性、耐溶剤性１表面硬度は
実施例１と同様であった。
チであった。また還元粘度（η８Ｐ１０ ）は０．８９
ｄｉ／１であった。熱的性質についてはＴｇは２０２
℃であり、Ｔｄは５０１℃であった。ＩＲ分析の結果、
実施例１−における１ １５０ ｃｍ−’のスルホンの
吸収を除く各吸収のｔｌか、２２２０ ｃｍ−’にニト
リルの吸収がみられた。難燃性、耐溶剤性１表面硬度は
実施例１と同様であった。
実施例 ８
４．４′−ジクロロジフェニルスルホンに代えて２．６
−シクロロベンゾニトリル８．６０９ （０，０５モル
）を用いたほかは、実施例２と同様におこなった。この
場合のオリゴマーの平均重合度は４であった。重合体の
収量は１４．３９であり、収率は８７％であった。また
還元粘度〔η５Ｐ１０）は１．２１ｄｉ／１１であった
。熱的性質についてはＴｇは２１９℃であり、 Ｔｄは
５０１℃であった。■几分析の結果−は実施例７と同様
であり、難燃性、耐溶剤性。
−シクロロベンゾニトリル８．６０９ （０，０５モル
）を用いたほかは、実施例２と同様におこなった。この
場合のオリゴマーの平均重合度は４であった。重合体の
収量は１４．３９であり、収率は８７％であった。また
還元粘度〔η５Ｐ１０）は１．２１ｄｉ／１１であった
。熱的性質についてはＴｇは２１９℃であり、 Ｔｄは
５０１℃であった。■几分析の結果−は実施例７と同様
であり、難燃性、耐溶剤性。
表面硬度は実施例１と同様であった。
実施例 ９
４．４′−ジクロロジフェニルスルホンニ代エテ２．６
−シフルオロベンゾニトリル６、９５５９（Ｏ，ＯＳモ
ル）を用い、かつ４．４′−ビフェノールに代えて２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン９．１２
１ｉ （０，０４モル）を用いたほかは、実施例２と同
様におこなった。この場合のオリゴマーの平均重合度は
４であった。ｉた還元粘度〔η８Ｐ１０）はｏ、 ａ
９ ｔｕ／ｌであった。熱的性質については、Ｔｇは１
９８℃であシ、Ｔｄ ｉｊ ４５３℃であった。ＩＲ分
析の結果は実施例７における吸収のほか２９５０ｃｍ
にイソプロピル基による吸収がみられた。難燃性、耐
溶剤性１表面硬度は実施例１と同様であった。
−シフルオロベンゾニトリル６、９５５９（Ｏ，ＯＳモ
ル）を用い、かつ４．４′−ビフェノールに代えて２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン９．１２
１ｉ （０，０４モル）を用いたほかは、実施例２と同
様におこなった。この場合のオリゴマーの平均重合度は
４であった。ｉた還元粘度〔η８Ｐ１０）はｏ、 ａ
９ ｔｕ／ｌであった。熱的性質については、Ｔｇは１
９８℃であシ、Ｔｄ ｉｊ ４５３℃であった。ＩＲ分
析の結果は実施例７における吸収のほか２９５０ｃｍ
にイソプロピル基による吸収がみられた。難燃性、耐
溶剤性１表面硬度は実施例１と同様であった。
実施例 １０
実施例１と同じセパラブルフラスコに、 ４ ＋ ４
’−ジクロロジフェニルスルホン１４．３５８Ｊ （０
，０５モル）ト％ ４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン７−５＃（ｏ、ｏａＳモル、炭酸カリウム６．
９１０．９（０，０５モ々）、ｐ−アミノフェノール４
．３６５ｇ（０，０４モル）％スルホラン５ｏＷＬｌを
入れて、アルゴンガスを吹込みながら、２００℃におい
て０．５１時間、さらに２５０℃に昇温して２時間攪拌
しながら反応させた。ここで得られたオリゴマーの平均
重合度は１．５でおった。以後の操作は実施例１と同様
におこなった。この結果１重合体の収量は２２．２９で
あり、収率は８７％であった。また還元粘度〔り５ｒ１
０ ）は０．４０ ｔｉｐ／夕であった。熱的性質につ
いてはｓ Ｔｇは１９６℃でちゃ、 Ｔｄは４７６℃で
あった。ＩＲ分析結果お工び難燃性、耐溶剤性、表面硬
度は実施例１と同様であった。
’−ジクロロジフェニルスルホン１４．３５８Ｊ （０
，０５モル）ト％ ４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン７−５＃（ｏ、ｏａＳモル、炭酸カリウム６．
９１０．９（０，０５モ々）、ｐ−アミノフェノール４
．３６５ｇ（０，０４モル）％スルホラン５ｏＷＬｌを
入れて、アルゴンガスを吹込みながら、２００℃におい
て０．５１時間、さらに２５０℃に昇温して２時間攪拌
しながら反応させた。ここで得られたオリゴマーの平均
重合度は１．５でおった。以後の操作は実施例１と同様
におこなった。この結果１重合体の収量は２２．２９で
あり、収率は８７％であった。また還元粘度〔り５ｒ１
０ ）は０．４０ ｔｉｐ／夕であった。熱的性質につ
いてはｓ Ｔｇは１９６℃でちゃ、 Ｔｄは４７６℃で
あった。ＩＲ分析結果お工び難燃性、耐溶剤性、表面硬
度は実施例１と同様であった。
以上の説明から明らかな↓うに１本発明のポリエーテル
アミドイミドは、前述した従来の重合体に比べて耐熱性
に優れていると同時に、優れた難燃性、耐溶剤性を示し
、更には、高い機械的強度および表面硬度を備えている
。
アミドイミドは、前述した従来の重合体に比べて耐熱性
に優れていると同時に、優れた難燃性、耐溶剤性を示し
、更には、高い機械的強度および表面硬度を備えている
。
更に、本発明のポリエーテルアミドイミドは、その組成
、具体的には出発物質の種類並びにオリゴマーの重合度
を適宜変化させることにより 、Ｔｇ。
、具体的には出発物質の種類並びにオリゴマーの重合度
を適宜変化させることにより 、Ｔｇ。
Ｔｄをともに変えることができるので、多様な耐熱性の
要求に対応することができる。
要求に対応することができる。
従って１本発明の新規ポリエーテルアミドイミドの工業
的利用価値は極めて大きく、とくに、耐熱性、耐溶剤性
、難燃性並びに機械的強度および表面硬度が要求される
各種の電気・電子機器１機械部品の材料として有用であ
る。
的利用価値は極めて大きく、とくに、耐熱性、耐溶剤性
、難燃性並びに機械的強度および表面硬度が要求される
各種の電気・電子機器１機械部品の材料として有用であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼を表わし、Ａｒ′は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼（但し、Ｒ は炭素数１〜１３の二価の炭化水素基を表わす）を表わ
し、ｎは１〜５０の整数を表わす） で示される繰り返し単位を有し、末端基が −ＮＨ＿３、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ａｒ、Ａｒ′並びにｎは上記と同じ意味を表わ
す）であり、かつ、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする
０．２ｇ／ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘度が
０．３ｄｌ／ｇ以上であることを特許とする新規ポリエ
ーテルアミドイミド。 ２、次式：Ｘ−Ａｒ−Ｘ（II） （式中、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼を表わし、Ｘはハロゲ ン原子を表わす） で示されるジハロゲン化物と、 次式：ＭＯ−Ａｒ′−ＯＭ（III） 式中、Ａｒ′は▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼（但し、Ｒ は炭素数１〜１３の二価の炭化水素基を表わす）を表わ
し、Ｍはアルカリ金属を表わす）で示される二価フェノ
ールのアルカリ塩と、次式：▲数式、化学式、表等があ
ります▼（IV） （式中、Ｍは上と同じ意味を表わす） で示されるアミノフェノールのアルカリ金属塩とを反応
させて、 次式：▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ） （式中、Ａｒ及びＡｒ′は上と同じ意味を表わし、ｎは
１〜５０の整数を表わす） で示されるオリゴマーを生成し、次いで、該オリゴマー
と無水トリメリット酸ハライドとを溶媒の存在下で反応
させて得られた生成物を水又はアルコールで処理するこ
とを特徴とする、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ａｒ、Ａｒ′及びｎは上と同じ意味を表わす） で示される繰り返し単位を有し、末端基が −ＮＨ＿２、▲数式、化学式、表等があります▼又 は▲数式、化学式、表等があります▼（但し、 Ａｒ、Ａｒ′並びにｎは上記と同じ意味を表わす）であ
り、かつ、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする０．２ｇ
／ｄｌ濃度の溶液の３０℃における還元粘度が０．３ｄ
ｌ／ｇ以上である新規ポリエーテルアミドイミドの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16565484A JPS6144927A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 新規ポリエーテルアミドイミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16565484A JPS6144927A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 新規ポリエーテルアミドイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144927A true JPS6144927A (ja) | 1986-03-04 |
| JPH0125492B2 JPH0125492B2 (ja) | 1989-05-18 |
Family
ID=15816458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16565484A Granted JPS6144927A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 新規ポリエーテルアミドイミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6144927A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5714622A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Toray Ind Inc | Production of polyamideimide resin |
-
1984
- 1984-08-09 JP JP16565484A patent/JPS6144927A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5714622A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Toray Ind Inc | Production of polyamideimide resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0125492B2 (ja) | 1989-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wu et al. | Synthesis and characterization of new organosoluble polyaspartimides containing phosphorus | |
| US3730946A (en) | Process for making cyanoaryloxy polymers and products derived therefrom | |
| JPH01207320A (ja) | 芳香族ポリエーテルの製造方法 | |
| CN111788252B (zh) | 一种聚芳醚砜-醚酰亚胺共聚物及其制备方法 | |
| JPS60147439A (ja) | 新規重合体とその製造方法 | |
| JPS60235835A (ja) | シアンアリ−ルオキシ系共重合体の製造法 | |
| Ding et al. | Syntheses of semicrystalline aromatic poly (thioether thioether ketone) s (PTTK and PTBTK) and their copolymers with ether analogues | |
| JPS62223226A (ja) | 新規重合体及びその製造方法 | |
| Wang et al. | Synthesis and properties of novel random and block copolymers composed of phthalimidine‐and perfluoroisopropylidene‐polyarylether‐sulfones | |
| JPH0632893A (ja) | 芳香族ポリエーテル及びその製造法 | |
| JPH0662766B2 (ja) | １，４”‐ビスハロフェニルスルホンターフェニルから誘導されたポリアリールスルホン | |
| JPH02117921A (ja) | 新規芳香族ポリエーテルスルホン共重合体及びその製造方法 | |
| JPS612734A (ja) | 新規ポリエ−テルアミドおよびその製法 | |
| JPS6362530B2 (ja) | ||
| Hsiao et al. | Syntheses and properties of aromatic polyamides derived from 4, 4′-oxydibenzoic acid and aromatic diamines | |
| JPS6172015A (ja) | 新規重合体およびその製造法 | |
| CN108250413A (zh) | 一种甲氧基聚芳醚酮树脂及其制备方法 | |
| JPS60252627A (ja) | 新規ポリエ−テルイミドとその製造法 | |
| JPS61213219A (ja) | ポリエ−テルケトンの製造方法 | |
| JPS6337123A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエ−テルピリジンおよびその製造方法 | |
| JPS63118327A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエ−テルピリジンおよびその製造方法 | |
| JPS60203635A (ja) | 新規重合体およびその製造方法 | |
| In et al. | Synthesis of poly (arylene thioether) s from protected dithiols and aromatic difluorides with an organic base | |
| JPH01221423A (ja) | 芳香族エーテルケトン重合体およびその製造法 | |
| JPH06184300A (ja) | 芳香族ポリエーテル及びその製造方法並びにトリアジン化合物 |