JPS6146485B2 - - Google Patents
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- JPS6146485B2 JPS6146485B2 JP1630279A JP1630279A JPS6146485B2 JP S6146485 B2 JPS6146485 B2 JP S6146485B2 JP 1630279 A JP1630279 A JP 1630279A JP 1630279 A JP1630279 A JP 1630279A JP S6146485 B2 JPS6146485 B2 JP S6146485B2
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Description
本発明は主としてテレフタル酸とエチレングリ
コールとから成るビス−β−ヒドロキシエチルテ
レフタレート及び／又はその低重合体を主体とし
てなる物質を得る直接エステル化法の改良に関す
るものである。 テレフタル酸（以下TPAという）とエチレン
グリコール（以下EGという）とから、エステル
化反応によつてビス−β−ヒドロキシエチルテレ
フタレート及び／又はその低重合体（以下これら
を総称してBHTという）を得、次いでそれを重
縮合反応させてポリエチレンテレフタレート（以
下PETという）を得る直接重合法はよく知られ
ている。 該直接エステル化方法は、理論的にはエステル
交換法に比して優れているものの、反応速度が低
く、また副反応によるジエチレングリコール（以
下DEGという）生成量が多くなるという欠点が
あつた。 すなわち、反応速度を経済的な領域にまで高め
るためには反応温度を高くするか又はEG／TPA
のモル比を高くとる必要がある。しかし、条件を
選ばずに反応温度のみを高くすると、EGの脱水
縮合物であるDEGが多量に発生したり、EG／
TPAモル比を高くすると多量のDEGが副生す
る。 このため反応時間を短くし、DEGの副生成量
を低くおさえようとする改善がなされ、例えば
TPAとEGとのスラリを連続的に反応系に供給す
る連続エステル化反応方法において、スラリの供
給速度を前半は低く、後半は高くする方法（特開
昭51−29459）、あるいは反応系の未反応カルボキ
シル基を特定の範囲で保持するような供給速度で
連続的にスラリを供給する方法（特公昭52−
46218）が提案されている。 しかし、これらの方法は従来法に比べ、反応時
間が短くDEGの生成量も少なくなつているよう
にみえるが、実際にはあまり改善されておらず、
更に改良することが望まれていた。すなわち、上
記特公及び特開に開示された方法は、実施例でも
明らかなように到達反応率が97％未満の比較的低
反応率でカツトされている。したがつて、これを
重縮合反応で十分に高い反応性を持たせるため
に、更に高反応率領域（例えば97％以上、好まし
くは98％以上の高反応率）まで反応率を上げよう
とするとDEG生成量はかなり高くなると予想さ
れる。 また、上記した特開及び特公の方法ではBHT
の反応率が低いため、重縮合性が満足できるもの
でなく、その上、このような低反応率のBHTへ
艶消剤である酸化チタン微粒子のEGスラリを加
えると酸化チタンの分散性が悪く、酸化チタンの
粗粒異物が生成するという問題がある。酸化チタ
ンの粗粒異物が多いと紡糸時のパツク内圧上昇、
糸切れ等の問題が生じて好ましくない。 本発明者らは上記のような問題点に鑑みて、
TPAとEGのスラリをBHTの存在する系に供給し
てエステル化反応を行うに際して、DEG生成量
の増加を改善し、重縮合反応性を満足し、色調が
良好で、なおかつエステル化反応時間が短くて生
産性よくBHTを得ることを目的として検討を行
い本発明に到達した。 すなわち、本発明は主としてTPAとEGとから
成るスラリをBHTの存在する系に連続的に供給
し、反応温度225〜260℃、圧力０〜1.0Kg／cm2
Ｇ，BHT貯留率30〜65％、全スラリ供給所要時
間2.0〜4.5時間の条件で反応を行うに際し、全ス
ラリ供給所要時間の初期15％の間の初期スラリ供
給速度Fa（Kg／hr）が次式を満足するように制
御することを特徴とする回分式エステル化方法で
ある。 １．１Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦５．０Ｓｖ／Ｆｔ 但し、Svは１回分当たりの全スラリ仕込量
（Kg） Ftは全スラリ供給所要時間 （hr） 本発明は、回分式エステル化方法において、
TPAとEGとからなるスラリの供給速度を途中で
変更して供給する方法であり、初期に速く、後半
緩やかに供給するものである。そして更に詳しく
は全スラリ供給所要時間のうちのスラリ供給開始
点から初期の15％までの時間のスラリ供給平均速
度（以下、初期スラリ供給平均速度という）を、
全スラリ供給平均速度の1.1倍以上、5.0倍以下で
行うものである。 このようなスラリの供給方法をとると、反応前
に貯留させている前回分のBHTは速やかに低濃
度となり、TPA及びEGの濃度が上昇するため、
初期の反応率が増大する。そして初期の水の留出
速度も大となり、結果的に反応時間は短縮でき、
DEGの副生量も少なくできる。また更に好まし
いことには、本発明方法にしたがつて反応初期に
スラリの供給速度を増加させると、反応混合物は
反応初期から激しい沸騰を起こし、熱媒を用いた
加熱器表面での総括伝熱係数Ｕ（kcal／hr・m2・
℃）が増加して熱媒の熱が伝導しやすくなる。こ
の結果、反応温度はあまり低下せずにしかも早め
に反応原料であるTPAとEGとから成るスラリを
仕込めるので、反応時間は短縮できる。全スラリ
供給所要時間のうちの、スラリ供給開始点から初
期の15％までの時間を過ぎた点からは任意の点で
スラリ供給速度を下げるのがよい。スラリを高い
供給速度で長時間送り続けると反応系内のTPA
及びEGが増加しすぎて、TPAの増加は撹拌困難
をきたし、EGの増加は精留塔還流比の増加、あ
るいは反応温度の低下をきたし、どちらも反応に
とつて好ましくないことになる。 本発明において初期スラリ供給平均速度Fa
は、スラリ供給所要時間のうちの初期から15％の
時間においては任意に変化させてもよく、該時間
内においての平均速度が １．１Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦５．０Ｓｖ／Ｆｔ であればよい。 また、本発明における好ましい初期スラリ供給
速度Faは、１．３Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦４．５Ｓｖ／Ｆｔで
あり、更に好ま しくは１．５Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦４．０Ｓｖ／Ｆｔである
。 初期スラリ供給平均速度Faが、１．１Ｓｖ／Ｆｔ未満
であ ると、反応初期において本発明の所期の目的が達
成されず、また反応時間も長くせざるをえなくな
りDEG副生量も増加して好ましくない。また、
初期スラリ供給平均速度Faが５．０Ｓｖ／Ｆｔを越える
値で あると反応温度が下がり過ぎ、反応時間はかえつ
て長くなるのでDEGが増加して好ましくない。 本発明の反応圧力は０〜1.0Kg／cm2Ｇの範囲か
ら選択できるが、例えばスラリ供給中は0.1〜1.0
Kg／cm2Ｇに加圧し、スラリ供給が終了したら大気
圧に放圧ないしは減圧する方法、又は反応初期は
大気圧とし反応時間の経過にしたがつて0.1〜1.0
Kg／cm2Ｇに加圧し、スラリ供給終了後再び大気圧
に放圧ないしは減圧する方法が採用できる。な
お、ここで反応率とはTPAがエステルに転換す
る率をいう。 また、本発明の反応温度は225〜260℃の範囲か
ら選択でき、好ましくは230〜255℃、更に好まし
くは235〜250℃である。勿論、本発明はこの温度
範囲内で全反応を行う必要はなく、主とする反応
がこの温度範囲内で起こればよい。したがつて、
反応初期又は反応終了近くでこの温度範囲をはず
れてもよい。反応温度が225℃以下では反応に長
時間を要し、逆に260℃以上では加熱器のサイズ
を大きくする必要があり設備費が大となつて好ま
しくない。 本発明の反応に先立つて予め系内に存在させて
おくBHTは、前回分の反応後のBHTを１部貯留
しておくのがよい。そして貯留率は反応後の全
BHTの30〜65％がよい。そして貯留率の好まし
い範囲は35〜60％、更に好ましくは40〜55％であ
る。貯留率が30％未満ではエステル化反応時間が
長くなつて好ましくなく、また65％以上とするに
は反応器を膨大なものとするか、又は１回分当た
りの仕込量を少なくしなくてはならず好ましくな
い。 本発明の全スラリ供給所要時間（Ft）は2.0〜
4.5時間の範囲内がよく、好ましくは2.4〜4.1時
間、更に好ましくは2.8〜3.8時間である。全スラ
リ供給所要時間（Ft）が2.0時間未満であると反
応率は下がりすぎ、遊離のEGが多くなつて精留
塔環流比を増加させねばならず、これにより反応
温度が低下し、時間が長くなつて好ましくない。
また、供給時間が4.5時間を越えると、その分反
応時間が長くなり好ましくない。また、全反応時
間は特に限定されないが3.3〜7.5時間が好まし
い。 本発明のスラリのEG／TPAモル比は0.9〜1.50
程度がよく、反応系内のEGユニツト成分／TPA
ユニツト成分モル比は1.10〜1.50程度がよい。ま
た、スラリ供給中１部のEGを反応混合物より抜
き出し、スラリ供給終了後抜き出したEGの全部
又は１部を再供給する方法等も好ましい態様であ
る。 本発明のエステル化反応においては公知の触媒
を用いてもよい。 また、本発明は、最終的に得られるポリエステ
ルの構成単位の80モル％以上がエチレンテレフタ
レートから成る共重合ポリエステルを得るための
エステル化反応をも包含するものであり、20モル
％未満のTPA，EG以外の共重合成分がエステル
化反応時において存在してもよい。 本発明のエステル化反応方法を実施することに
より、DEGが少なく、高品位で、重縮合反応性
に優れ、かつ酸化チタン微粒子の分散性の良好な
BHTを得ることができる。 以下実施例をあげて本発明を具体的に述べる。 なお、実施例における反応率は反応生成物中の
−COOH及び−COO−の総量に対する−COO−
の割合を百分率で示したもので、反応生成物の酸
価（AV）とケン化価（SV）を測定し、次式を用
いて算出した。 反応率＝ＳＶ−ＡＶ／ＳＶ×100（％） SV：ケン化価（KOHmg／ｇ） AV：酸 価 （ 〃 ） また、DEG含量は反応生成物をアミン分解
し、ガスクロマトグラフイーで分析して測定し
た。 また、酸化チタンの分散性は重縮合後のPET
の粒子を10mg採取し、カバーグラス２枚の間に載
せ、カバーグラスをおさえつつ280℃で溶融して
プレパラートを作成し、倍率100の光学顕微鏡で
全視野を観察し、円に見積もつた直径が10μ以上
のチタン塊を数え、単位は個／10mgと表示した。 また、固有粘度は、25℃、オルソクロロフエノ
ール中で測定した値を示した。 実施例 １ 600の撹拌装置付エステル化反応槽に、EGユ
ニツト成分／TPAユニツト成分モル比1.21、反応
率98.2％、DEG0.71重量％のBHTを205Kg存在さ
せ（貯留率50％）、加熱し249℃に保つた。 次いでN2ガスで0.25Kg／cm2Ｇに加圧したのち、
TPA166.0KgとEG75.6Kgとからなるスラリ241.0
Kg（EG／TPAモル比1.21）を定量ポンプを用い
て3.5時間で供給し、スラリ供給速度は第１表に
記載したように行つた。なお、スラリ供給速度は
初期の15％までの供給時間すなわちスラリ供給開
始後31.5分までとそれ以降で変速し２段階の供給
速度とした。そして各々の段階では一定速度とし
た。 スラリ供給時の反応圧力はコントロール弁を用
いて0.25Kg／cm2Ｇに保ち、スラリ供給終了後は20
分間で徐々に減圧し、最終的には０Kg／cm2Ｇとし
た。反応温度は第１表に記載したとおりである。
この条件で反応を行い、反応後のBHTは半量分
である205Kgをを重縮合槽へ移行し、残り205Kg分
をエステル化反応槽に貯留させ、次回分のために
用いた。 重縮合槽に移行したBHTにはリン酸0.02重量
％、三酸化アンチモン0.04重量％、及びEG中で
分級し５μ以上の粒子をカツトした酸化チタンの
15重量％EGスラリを、ポリマ量に対して酸化チ
タン量で0.5重量％を加え、次いで40分間で10mm
Hg以下となるように減圧するとともに、90分間
で285℃となるように昇温した。重縮合反応の終
了時の温度は290℃、真空度は0.5mmHgとなるよ
うにした。 以上の操作を各水準10回分続けて行い、その結
果の平均値を第１表に示す。
コールとから成るビス−β−ヒドロキシエチルテ
レフタレート及び／又はその低重合体を主体とし
てなる物質を得る直接エステル化法の改良に関す
るものである。 テレフタル酸（以下TPAという）とエチレン
グリコール（以下EGという）とから、エステル
化反応によつてビス−β−ヒドロキシエチルテレ
フタレート及び／又はその低重合体（以下これら
を総称してBHTという）を得、次いでそれを重
縮合反応させてポリエチレンテレフタレート（以
下PETという）を得る直接重合法はよく知られ
ている。 該直接エステル化方法は、理論的にはエステル
交換法に比して優れているものの、反応速度が低
く、また副反応によるジエチレングリコール（以
下DEGという）生成量が多くなるという欠点が
あつた。 すなわち、反応速度を経済的な領域にまで高め
るためには反応温度を高くするか又はEG／TPA
のモル比を高くとる必要がある。しかし、条件を
選ばずに反応温度のみを高くすると、EGの脱水
縮合物であるDEGが多量に発生したり、EG／
TPAモル比を高くすると多量のDEGが副生す
る。 このため反応時間を短くし、DEGの副生成量
を低くおさえようとする改善がなされ、例えば
TPAとEGとのスラリを連続的に反応系に供給す
る連続エステル化反応方法において、スラリの供
給速度を前半は低く、後半は高くする方法（特開
昭51−29459）、あるいは反応系の未反応カルボキ
シル基を特定の範囲で保持するような供給速度で
連続的にスラリを供給する方法（特公昭52−
46218）が提案されている。 しかし、これらの方法は従来法に比べ、反応時
間が短くDEGの生成量も少なくなつているよう
にみえるが、実際にはあまり改善されておらず、
更に改良することが望まれていた。すなわち、上
記特公及び特開に開示された方法は、実施例でも
明らかなように到達反応率が97％未満の比較的低
反応率でカツトされている。したがつて、これを
重縮合反応で十分に高い反応性を持たせるため
に、更に高反応率領域（例えば97％以上、好まし
くは98％以上の高反応率）まで反応率を上げよう
とするとDEG生成量はかなり高くなると予想さ
れる。 また、上記した特開及び特公の方法ではBHT
の反応率が低いため、重縮合性が満足できるもの
でなく、その上、このような低反応率のBHTへ
艶消剤である酸化チタン微粒子のEGスラリを加
えると酸化チタンの分散性が悪く、酸化チタンの
粗粒異物が生成するという問題がある。酸化チタ
ンの粗粒異物が多いと紡糸時のパツク内圧上昇、
糸切れ等の問題が生じて好ましくない。 本発明者らは上記のような問題点に鑑みて、
TPAとEGのスラリをBHTの存在する系に供給し
てエステル化反応を行うに際して、DEG生成量
の増加を改善し、重縮合反応性を満足し、色調が
良好で、なおかつエステル化反応時間が短くて生
産性よくBHTを得ることを目的として検討を行
い本発明に到達した。 すなわち、本発明は主としてTPAとEGとから
成るスラリをBHTの存在する系に連続的に供給
し、反応温度225〜260℃、圧力０〜1.0Kg／cm2
Ｇ，BHT貯留率30〜65％、全スラリ供給所要時
間2.0〜4.5時間の条件で反応を行うに際し、全ス
ラリ供給所要時間の初期15％の間の初期スラリ供
給速度Fa（Kg／hr）が次式を満足するように制
御することを特徴とする回分式エステル化方法で
ある。 １．１Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦５．０Ｓｖ／Ｆｔ 但し、Svは１回分当たりの全スラリ仕込量
（Kg） Ftは全スラリ供給所要時間 （hr） 本発明は、回分式エステル化方法において、
TPAとEGとからなるスラリの供給速度を途中で
変更して供給する方法であり、初期に速く、後半
緩やかに供給するものである。そして更に詳しく
は全スラリ供給所要時間のうちのスラリ供給開始
点から初期の15％までの時間のスラリ供給平均速
度（以下、初期スラリ供給平均速度という）を、
全スラリ供給平均速度の1.1倍以上、5.0倍以下で
行うものである。 このようなスラリの供給方法をとると、反応前
に貯留させている前回分のBHTは速やかに低濃
度となり、TPA及びEGの濃度が上昇するため、
初期の反応率が増大する。そして初期の水の留出
速度も大となり、結果的に反応時間は短縮でき、
DEGの副生量も少なくできる。また更に好まし
いことには、本発明方法にしたがつて反応初期に
スラリの供給速度を増加させると、反応混合物は
反応初期から激しい沸騰を起こし、熱媒を用いた
加熱器表面での総括伝熱係数Ｕ（kcal／hr・m2・
℃）が増加して熱媒の熱が伝導しやすくなる。こ
の結果、反応温度はあまり低下せずにしかも早め
に反応原料であるTPAとEGとから成るスラリを
仕込めるので、反応時間は短縮できる。全スラリ
供給所要時間のうちの、スラリ供給開始点から初
期の15％までの時間を過ぎた点からは任意の点で
スラリ供給速度を下げるのがよい。スラリを高い
供給速度で長時間送り続けると反応系内のTPA
及びEGが増加しすぎて、TPAの増加は撹拌困難
をきたし、EGの増加は精留塔還流比の増加、あ
るいは反応温度の低下をきたし、どちらも反応に
とつて好ましくないことになる。 本発明において初期スラリ供給平均速度Fa
は、スラリ供給所要時間のうちの初期から15％の
時間においては任意に変化させてもよく、該時間
内においての平均速度が １．１Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦５．０Ｓｖ／Ｆｔ であればよい。 また、本発明における好ましい初期スラリ供給
速度Faは、１．３Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦４．５Ｓｖ／Ｆｔで
あり、更に好ま しくは１．５Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦４．０Ｓｖ／Ｆｔである
。 初期スラリ供給平均速度Faが、１．１Ｓｖ／Ｆｔ未満
であ ると、反応初期において本発明の所期の目的が達
成されず、また反応時間も長くせざるをえなくな
りDEG副生量も増加して好ましくない。また、
初期スラリ供給平均速度Faが５．０Ｓｖ／Ｆｔを越える
値で あると反応温度が下がり過ぎ、反応時間はかえつ
て長くなるのでDEGが増加して好ましくない。 本発明の反応圧力は０〜1.0Kg／cm2Ｇの範囲か
ら選択できるが、例えばスラリ供給中は0.1〜1.0
Kg／cm2Ｇに加圧し、スラリ供給が終了したら大気
圧に放圧ないしは減圧する方法、又は反応初期は
大気圧とし反応時間の経過にしたがつて0.1〜1.0
Kg／cm2Ｇに加圧し、スラリ供給終了後再び大気圧
に放圧ないしは減圧する方法が採用できる。な
お、ここで反応率とはTPAがエステルに転換す
る率をいう。 また、本発明の反応温度は225〜260℃の範囲か
ら選択でき、好ましくは230〜255℃、更に好まし
くは235〜250℃である。勿論、本発明はこの温度
範囲内で全反応を行う必要はなく、主とする反応
がこの温度範囲内で起こればよい。したがつて、
反応初期又は反応終了近くでこの温度範囲をはず
れてもよい。反応温度が225℃以下では反応に長
時間を要し、逆に260℃以上では加熱器のサイズ
を大きくする必要があり設備費が大となつて好ま
しくない。 本発明の反応に先立つて予め系内に存在させて
おくBHTは、前回分の反応後のBHTを１部貯留
しておくのがよい。そして貯留率は反応後の全
BHTの30〜65％がよい。そして貯留率の好まし
い範囲は35〜60％、更に好ましくは40〜55％であ
る。貯留率が30％未満ではエステル化反応時間が
長くなつて好ましくなく、また65％以上とするに
は反応器を膨大なものとするか、又は１回分当た
りの仕込量を少なくしなくてはならず好ましくな
い。 本発明の全スラリ供給所要時間（Ft）は2.0〜
4.5時間の範囲内がよく、好ましくは2.4〜4.1時
間、更に好ましくは2.8〜3.8時間である。全スラ
リ供給所要時間（Ft）が2.0時間未満であると反
応率は下がりすぎ、遊離のEGが多くなつて精留
塔環流比を増加させねばならず、これにより反応
温度が低下し、時間が長くなつて好ましくない。
また、供給時間が4.5時間を越えると、その分反
応時間が長くなり好ましくない。また、全反応時
間は特に限定されないが3.3〜7.5時間が好まし
い。 本発明のスラリのEG／TPAモル比は0.9〜1.50
程度がよく、反応系内のEGユニツト成分／TPA
ユニツト成分モル比は1.10〜1.50程度がよい。ま
た、スラリ供給中１部のEGを反応混合物より抜
き出し、スラリ供給終了後抜き出したEGの全部
又は１部を再供給する方法等も好ましい態様であ
る。 本発明のエステル化反応においては公知の触媒
を用いてもよい。 また、本発明は、最終的に得られるポリエステ
ルの構成単位の80モル％以上がエチレンテレフタ
レートから成る共重合ポリエステルを得るための
エステル化反応をも包含するものであり、20モル
％未満のTPA，EG以外の共重合成分がエステル
化反応時において存在してもよい。 本発明のエステル化反応方法を実施することに
より、DEGが少なく、高品位で、重縮合反応性
に優れ、かつ酸化チタン微粒子の分散性の良好な
BHTを得ることができる。 以下実施例をあげて本発明を具体的に述べる。 なお、実施例における反応率は反応生成物中の
−COOH及び−COO−の総量に対する−COO−
の割合を百分率で示したもので、反応生成物の酸
価（AV）とケン化価（SV）を測定し、次式を用
いて算出した。 反応率＝ＳＶ−ＡＶ／ＳＶ×100（％） SV：ケン化価（KOHmg／ｇ） AV：酸 価 （ 〃 ） また、DEG含量は反応生成物をアミン分解
し、ガスクロマトグラフイーで分析して測定し
た。 また、酸化チタンの分散性は重縮合後のPET
の粒子を10mg採取し、カバーグラス２枚の間に載
せ、カバーグラスをおさえつつ280℃で溶融して
プレパラートを作成し、倍率100の光学顕微鏡で
全視野を観察し、円に見積もつた直径が10μ以上
のチタン塊を数え、単位は個／10mgと表示した。 また、固有粘度は、25℃、オルソクロロフエノ
ール中で測定した値を示した。 実施例 １ 600の撹拌装置付エステル化反応槽に、EGユ
ニツト成分／TPAユニツト成分モル比1.21、反応
率98.2％、DEG0.71重量％のBHTを205Kg存在さ
せ（貯留率50％）、加熱し249℃に保つた。 次いでN2ガスで0.25Kg／cm2Ｇに加圧したのち、
TPA166.0KgとEG75.6Kgとからなるスラリ241.0
Kg（EG／TPAモル比1.21）を定量ポンプを用い
て3.5時間で供給し、スラリ供給速度は第１表に
記載したように行つた。なお、スラリ供給速度は
初期の15％までの供給時間すなわちスラリ供給開
始後31.5分までとそれ以降で変速し２段階の供給
速度とした。そして各々の段階では一定速度とし
た。 スラリ供給時の反応圧力はコントロール弁を用
いて0.25Kg／cm2Ｇに保ち、スラリ供給終了後は20
分間で徐々に減圧し、最終的には０Kg／cm2Ｇとし
た。反応温度は第１表に記載したとおりである。
この条件で反応を行い、反応後のBHTは半量分
である205Kgをを重縮合槽へ移行し、残り205Kg分
をエステル化反応槽に貯留させ、次回分のために
用いた。 重縮合槽に移行したBHTにはリン酸0.02重量
％、三酸化アンチモン0.04重量％、及びEG中で
分級し５μ以上の粒子をカツトした酸化チタンの
15重量％EGスラリを、ポリマ量に対して酸化チ
タン量で0.5重量％を加え、次いで40分間で10mm
Hg以下となるように減圧するとともに、90分間
で285℃となるように昇温した。重縮合反応の終
了時の温度は290℃、真空度は0.5mmHgとなるよ
うにした。 以上の操作を各水準10回分続けて行い、その結
果の平均値を第１表に示す。
【表】
第１表からも明らかなように、スラリの供給方
法が本発明の範囲にある実験No.１〜６では、エス
テル化反応時間は短くてDEGの生成は少なく、
かつ到達反応率も高かつた。また重縮合時におけ
るチタン分散も良好で、重縮合時間、重縮合反応
物中のDEG含量、固有粘度も好ましい値を示し
た。 一方、比較実施例であるNo.７ではスラリ供給速
度を変えずに一定としたため、反応はおそくな
り、実験No.６と同一反応時間で反応を停止させた
ところ反応率は96.1％までしか上がらず、またエ
ステル化反応物中のDEG含量も多かつた。ま
た、重縮合時においても固有粘度は上がらず、重
縮合反応物中のDEGの多くまたチタン分散も悪
かつた。比較実施例のNo.８では本発明範囲以外の
速度で初期に大量のスラリを仕込んだため、反応
温度は下がり、反応時間が延び、エステル化反応
物中のDEG含量も多くなつて好ましくなかつ
た。
法が本発明の範囲にある実験No.１〜６では、エス
テル化反応時間は短くてDEGの生成は少なく、
かつ到達反応率も高かつた。また重縮合時におけ
るチタン分散も良好で、重縮合時間、重縮合反応
物中のDEG含量、固有粘度も好ましい値を示し
た。 一方、比較実施例であるNo.７ではスラリ供給速
度を変えずに一定としたため、反応はおそくな
り、実験No.６と同一反応時間で反応を停止させた
ところ反応率は96.1％までしか上がらず、またエ
ステル化反応物中のDEG含量も多かつた。ま
た、重縮合時においても固有粘度は上がらず、重
縮合反応物中のDEGの多くまたチタン分散も悪
かつた。比較実施例のNo.８では本発明範囲以外の
速度で初期に大量のスラリを仕込んだため、反応
温度は下がり、反応時間が延び、エステル化反応
物中のDEG含量も多くなつて好ましくなかつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 主としてテレフタル酸とエチレングリコール
とからなるスラリをビス−β−ヒドロキシエチル
テレフタレートおよび又はその低重合体の存在す
る系に供給し、反応温度225〜260℃、圧力０〜
1.0Kg／cm2Ｇ、ビス−β−ヒドロキシエチルテレ
フタレートおよび又はその低重合体貯留率30〜65
％、全スラリ供給所要時間2.0〜4.5時間の条件で
反応を行うに際し、全スラリ供給所要時間の初期
15％の間の初期スラリ供給平均速度Fa（Kg／
hr）が次式を満足するように制御することを特徴
とする回分式エステル化方法。 １．１Ｓｖ／Ｆｔ≦Fa≦５．０Ｓｖ／Ｆｔ 但し、Svは１回分当たりの全スラリ仕込量
（Kg） Ftは全スラリ供給所要時間（hr）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1630279A JPS55108422A (en) | 1979-02-15 | 1979-02-15 | Batch-wise esterification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1630279A JPS55108422A (en) | 1979-02-15 | 1979-02-15 | Batch-wise esterification |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55108422A JPS55108422A (en) | 1980-08-20 |
| JPS6146485B2 true JPS6146485B2 (ja) | 1986-10-14 |
Family
ID=11912740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1630279A Granted JPS55108422A (en) | 1979-02-15 | 1979-02-15 | Batch-wise esterification |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55108422A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03107804A (ja) * | 1989-09-14 | 1991-05-08 | Aeg Kabel Ag | 光ケーブル余長収納構造及び方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5847023A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-18 | Toray Ind Inc | 中空成形用ポリエステルの製造法 |
| JP4177103B2 (ja) | 2000-12-07 | 2008-11-05 | イーストマン ケミカル カンパニー | 管型反応器を使用する低コストポリエステルの製造方法 |
| US6906164B2 (en) | 2000-12-07 | 2005-06-14 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
| US7074879B2 (en) | 2003-06-06 | 2006-07-11 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
| US7135541B2 (en) | 2003-06-06 | 2006-11-14 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
| US7332548B2 (en) | 2004-03-04 | 2008-02-19 | Eastman Chemical Company | Process for production of a polyester product from alkylene oxide and carboxylic acid |
-
1979
- 1979-02-15 JP JP1630279A patent/JPS55108422A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03107804A (ja) * | 1989-09-14 | 1991-05-08 | Aeg Kabel Ag | 光ケーブル余長収納構造及び方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55108422A (en) | 1980-08-20 |
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