JPS6147434A - メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法 - Google Patents
メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法Info
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- JPS6147434A JPS6147434A JP59168919A JP16891984A JPS6147434A JP S6147434 A JPS6147434 A JP S6147434A JP 59168919 A JP59168919 A JP 59168919A JP 16891984 A JP16891984 A JP 16891984A JP S6147434 A JPS6147434 A JP S6147434A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明はメタノールの接触脱水によるジメチルエーテル
の製造方法に関する。特に、使用する触媒がアルミノチ
タネイトである上記の方法に関する。
の製造方法に関する。特に、使用する触媒がアルミノチ
タネイトである上記の方法に関する。
「発明の背景」
ジメチルエーテルは化学工業の必需品であり、ジメチル
サルフェイトのような他の化学品の製造における出発物
質として広く使用され、更に最近では、アエロゾルにお
ける噴射剤として使用されている。
サルフェイトのような他の化学品の製造における出発物
質として広く使用され、更に最近では、アエロゾルにお
ける噴射剤として使用されている。
通常使用されているジメチルエーテルの製造方法はリン
酸−アルミナ触媒を使用するメタノールの接触脱水であ
る。この方法は一般的に満足すべきものであるが、この
触媒はコークを作る傾向があり、このため時々触媒を交
換する必要がある。
酸−アルミナ触媒を使用するメタノールの接触脱水であ
る。この方法は一般的に満足すべきものであるが、この
触媒はコークを作る傾向があり、このため時々触媒を交
換する必要がある。
コークを作るまたはコーキングとは、触媒の表面が炭素
で覆われ、従ってその孔がふさがれて有効性が低下する
現象を意味する。
で覆われ、従ってその孔がふさがれて有効性が低下する
現象を意味する。
［発明の概要］
リン酸−アルミナ触媒の代りに、０．５〜２０重量％の
チタニア及び８０〜８８．５重量％のガンマアルミナを
含むアルミノチタネイト触媒を使用することにより、コ
ーキングを最小に出来ることが判明した。驚くべきこと
に、かかる触媒の使用により、コーキング量を低減でき
るだけでなく、脱水反応の速度をリン酸−アルミナ触媒
の場合より著しく増加させることが出来るほか、副生成
物、特に水素、−酸化炭素、メタン、エタン、プロパン
、エチレン、ボロピレン及び各種の高沸点エーテル、の
数及び量を低減できる。
チタニア及び８０〜８８．５重量％のガンマアルミナを
含むアルミノチタネイト触媒を使用することにより、コ
ーキングを最小に出来ることが判明した。驚くべきこと
に、かかる触媒の使用により、コーキング量を低減でき
るだけでなく、脱水反応の速度をリン酸−アルミナ触媒
の場合より著しく増加させることが出来るほか、副生成
物、特に水素、−酸化炭素、メタン、エタン、プロパン
、エチレン、ボロピレン及び各種の高沸点エーテル、の
数及び量を低減できる。
［発明の詳細な説明］
メタノールの接触脱水によるジメチルエーテルの製造は
公知であり、Ｊ ｏｂｎ Ｃ、Ｗｏｏｄｈｏｕｓｅ（Ｆ
）米国特許第２０１４４０８号に記載されている。
公知であり、Ｊ ｏｂｎ Ｃ、Ｗｏｏｄｈｏｕｓｅ（Ｆ
）米国特許第２０１４４０８号に記載されている。
この反応は下記の一般式に従って進行する＝２ＣＨ，Ｏ
Ｈ；＝そ ＯＨ，ＯＣＨ３＋ Ｈ２Ｏこの反応の生成
物はジメチルエーテル、未反応□０ メタノール
及び水を主に含む混合物である。
Ｈ；＝そ ＯＨ，ＯＣＨ３＋ Ｈ２Ｏこの反応の生成
物はジメチルエーテル、未反応□０ メタノール
及び水を主に含む混合物である。
この反応は通常カラムリアクター中で、一般に２００〜
５００℃、好ましくは２７５〜４２０℃の最大反応床温
度及び常圧ないし３４４７ｋＰａ（ゲージ）、好ましく
は１０３４〜１７２３ｋＰａ（ゲージ）の圧力で気相に
て実施される。触媒は通常の方法でリアクター中に充填
され、その中を蒸発させ予熱（２００〜３００℃）した
メタノールを、好ましくは下方向に通過させる。
５００℃、好ましくは２７５〜４２０℃の最大反応床温
度及び常圧ないし３４４７ｋＰａ（ゲージ）、好ましく
は１０３４〜１７２３ｋＰａ（ゲージ）の圧力で気相に
て実施される。触媒は通常の方法でリアクター中に充填
され、その中を蒸発させ予熱（２００〜３００℃）した
メタノールを、好ましくは下方向に通過させる。
メタノールのりアクタ−内での保持時間は公知の化学工
業技術に従って選択され、反応流出物からのジメチルエ
ーテルの回収方法及びその精製方法も同様である。
業技術に従って選択され、反応流出物からのジメチルエ
ーテルの回収方法及びその精製方法も同様である。
本発明で使用する触媒は０．５〜２０重量％のチタニア
及び８０〜９９．５重量％のガンマアルミナ、好ましく
は０．５〜１０重量％のチタニア及び８０〜９９．５％
のアルミナ、更に好ましくは約１重量％のチタニア及び
約８８％のアルミナを含有するアルミノチタネイトであ
る。
及び８０〜９９．５重量％のガンマアルミナ、好ましく
は０．５〜１０重量％のチタニア及び８０〜９９．５％
のアルミナ、更に好ましくは約１重量％のチタニア及び
約８８％のアルミナを含有するアルミノチタネイトであ
る。
この触媒はアルミナ中に分布したチタニア、即ち均質な
触媒であってもよいし、アルミナ上のコーティングとし
てチタニアを含んでもよい。
触媒であってもよいし、アルミナ上のコーティングとし
てチタニアを含んでもよい。
均質な触媒は所望のチタニア／アルミナ比になるよう計
算された割合のＴ＋ＣＩ＋とアルミン酸ナトリウムの水
溶液を混合し、次に溶湾を５０〜７０℃で塩酸によりＰ
Ｈ約８にすることにより製造される。
算された割合のＴ＋ＣＩ＋とアルミン酸ナトリウムの水
溶液を混合し、次に溶湾を５０〜７０℃で塩酸によりＰ
Ｈ約８にすることにより製造される。
得られたゲルは水酸化物の混合物であり、水洗して塩化
物を除去し、乾燥して自由流動粉末キレ、成型シ、４５
０〜６５０℃で焼成し触媒として直ちに使用できる物質
を得る。
物を除去し、乾燥して自由流動粉末キレ、成型シ、４５
０〜６５０℃で焼成し触媒として直ちに使用できる物質
を得る。
アルミナをチタニアで被覆した触媒はベーアイ１または
ガンマアルミナ粉末の水性スラリーを準備し、これを激
しく攪拌しながら、所望のアルミナ／チタニア比になる
ように計算した割合でＴ ｉＣ１４の１０〜２０重量％
水溶液を添加することにより製革される。スラリーはＮ
ａＯＨでＰ）Ｉ約８に調整され、攪拌しながら５０〜７
０℃で３０分間保持される。次に、ろ過または喪心分離
により固体を回収し、乾燥して自由流動粉末とし、成形
し及び５００〜５５０℃で焼成する。
ガンマアルミナ粉末の水性スラリーを準備し、これを激
しく攪拌しながら、所望のアルミナ／チタニア比になる
ように計算した割合でＴ ｉＣ１４の１０〜２０重量％
水溶液を添加することにより製革される。スラリーはＮ
ａＯＨでＰ）Ｉ約８に調整され、攪拌しながら５０〜７
０℃で３０分間保持される。次に、ろ過または喪心分離
により固体を回収し、乾燥して自由流動粉末とし、成形
し及び５００〜５５０℃で焼成する。
一般に触媒は成形された形、通常はペレットまたは球状
体で使用される。その寸法は適時選択できるが、通常全
ての方向について２〜１２０層鵬の範囲である。同様に
孔容積、孔寸法及び全表面積も選択事項であるが、一般
に夫々、０．２〜０．８ｃｃ／ｇ、２５オングストロ一
ム以上及び１００〜２５０ｍ ／ｇである。
体で使用される。その寸法は適時選択できるが、通常全
ての方向について２〜１２０層鵬の範囲である。同様に
孔容積、孔寸法及び全表面積も選択事項であるが、一般
に夫々、０．２〜０．８ｃｃ／ｇ、２５オングストロ一
ム以上及び１００〜２５０ｍ ／ｇである。
１差１
この実施例において全ての部及びパーセントは重量に基
すいている。
すいている。
、約９９％のガンマアルミナ及び約１％のチタニアを直
径３．１５部脂の球状体として含有する４５部の均質な
アルミノチタネイトを直径４層層のガラス球状体３１１
ｊ’部に混合した。
径３．１５部脂の球状体として含有する４５部の均質な
アルミノチタネイトを直径４層層のガラス球状体３１１
ｊ’部に混合した。
この混合物を長さｌ直径比４のカラムリアクターに充填
した。
した。
このリアクターの頂部に、３００℃に加熱したメタノー
ルを連続的に供給した。この蒸気は毎時８８０部の速度
で触媒床を下方向に通過した。リアクターの圧力は１０
３４ｋＰａ （ゲージ）に保持された。
ルを連続的に供給した。この蒸気は毎時８８０部の速度
で触媒床を下方向に通過した。リアクターの圧力は１０
３４ｋＰａ （ゲージ）に保持された。
反応床の温度は最高４００℃に達した。
リアクターからの蒸気を凝縮して下記平均組成を有する
生成物を得た； ジメチルエーテル ５７．５％メタノール
２０％ 水 ２２．５％
出願入代理入弁理土鈴江武彦
生成物を得た； ジメチルエーテル ５７．５％メタノール
２０％ 水 ２２．５％
出願入代理入弁理土鈴江武彦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メタノールの接触脱水によるジメチルエーテルの製
造方法において、０．５〜２０重量％のチタニア及び８
０〜９９．５重量％のアルミナを含有するアルミノチタ
ネイトを触媒として使用することを特徴とする方法。 ２、触媒は０．５〜１０重量％のチタニアと９０〜９９
．５重量％のアルミナを含有する、特許請求の範囲第１
項の方法。 ３、触媒は約１％のチタニアと約９９％のアルミナを含
有する、特許請求の範囲第１項の方法。 ４、１〜１０重量％のチタニアのコーティングを有する
ガンマアルミナを含む触媒。 ５、チタニアは約１重量％である、特許請求の範囲第４
項の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59168919A JPS6147434A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59168919A JPS6147434A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147434A true JPS6147434A (ja) | 1986-03-07 |
| JPH0466214B2 JPH0466214B2 (ja) | 1992-10-22 |
Family
ID=15876985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59168919A Granted JPS6147434A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | メタノ−ルの接触脱水によるジメチルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147434A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073320A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-12 | Kansai Electric Power Co Inc:The | ジメチルエーテルの合成方法 |
-
1984
- 1984-08-14 JP JP59168919A patent/JPS6147434A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073320A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-12 | Kansai Electric Power Co Inc:The | ジメチルエーテルの合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0466214B2 (ja) | 1992-10-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |