JPS6147873A - 新規な水膨潤性繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、親水性架橋集合体（以下ヒドログルと呼称す
るン外層部と７クリロニトリル来重合体（以下ＡＮＭ重
合体と略称するン及び／又は他の重合体内層部との多Ｎ
構造を有し高度の水膨潤性及び高物性を有する新規な水
膨曲性繊維の製造方法に関するものである。

近年、高度の水膨潤性を有する重合体が１その特殊機能
に着目され幅広い用途分野に適用されつつある。例えば
、かかる重合体の瞬間多伍吸水能力を利用しておむつ、
生理用品等に、或はその水分保持能力を利用して土壌改
良材、インヌタント土のう等に、また人体組織との親和
性に着目して軟質コンタクトレンズ、人工臓器、外科用
縫合材等に適用が試みられ、それらの用途のうち既に実
用化段階に入ったものもある。

このように広範な適用の可能性を有する水膨潤性重合体
（ヒドロゲル）は、その用途に応じて繊維形態となす方
が好ましい場合が少なくなく、かかる繊維状のヒドロゲ
ルもいくつか知られている。ところが、かかる既存の天
然もしくは合成の繊維においては、ある程度の水膨潤性
能を有するとは言うもののその水膨潤度は極めて低いも
のであったり或は水溶性であったり）いずれにしても自
重の数倍から数１倍の水を吸収保持し、しかも水不溶性
である水膨潤性繊維の筒口からはほど遠いものでしかな
かった。また、特公昭５２−４２９１６号公報において
１アクリル系繊維に特定の架橋構造と多量の塩の形のカ
ルボキシル基とを編入せしめてなる高膨潤性繊維状構造
体の記載がなされてはいる。しかし１かかる繊維状構造
体においては、極めて多量の塩の形のカルホキＶ／し基
を導入せしめており、ま′ｆｃ繊維の内外欝金体に亘っ
てヒドロゲル化しているために、確かに高度の水膨潤性
能を付与し得た反面、非常に脆く繊維の概念からミ。

はど遠い物性のものでしかなかった。即ち、依然として
満足すべき性能を有する水膨曲性繊維は存在していない
というのが実態であり、高度の水膨潤性付与と繊維物性
保持とは二律背反す　　　′る課題であった。

ここにおいて本発明者は、上記の如き本質的困難性を克
服し、繊維物性を保持しながら高度の水膨潤性を付与す
べく鋭意検討した結果・ＡＮ系重合体からなる繊維（以
下専１１系繊維と略称する）に、特定のアルカリ金属水
酸化物水性溶液を作用せしめて該繊維の外層部のみを選
択的に親水架橋化（ヒドロゲル化］することにより、＄
Ｊｌｉ維物性を損うととな（水膨潤性能を有利に付与し
得る挙実を見出し、本発明に到達した。

即ち＼本発明の目的は、高度の水膨潤性及び高物性を兼
備する新規な水膨潤性繊維の製造方法を提供することに
ある。

かくの如き目的を達成するための本発明に係る水膨潤性
繊維は、ＡＮ系繊維に％　６．　Ｏｍｏｌ／１０００ｇ
溶液以上の高濃度アルカリ金属水酸化物水性溶液、又は
０．５ｍｏＪ／１０００ｇ溶液以上の濃度の電解質塩類
を共存せしめた低濃度アルカリ金属水酸化物水性溶液を
作用せしめて該繊維の外層部をヒドロゲル化することに
より−ＣＯＯＸ（Ｘ：アルカリ金属又はＮ　Ｈ４〕で示
される塩型カルホキＶ　／ｖ基を０．５〜４．　Ｏｍｍ
ｏｊｌ／ｇ専入し、ヒドロゲルからなる外層部とＡＮＮ
重重合本び／又は他の重合体からなる内層部とで構成さ
れる繊維に形成することにより、有利に製造することが
できる。

而して、本発明に係るＡＮＮ系重合体は、ＡＮを共重合
成分として含有する重合体の総称であり、ＡＮＮ単独会
合体はムＮと他の・１種もしζは２種以上のエチレン系
不飽和化合物との共１合体、或はＡＮと他の重合体、例
えば澱粉、ポリビニル７〜コーＩし等のダラフト共重合
体、ｈｕＢｙ合体・と他の重合体、例えばポリ塩化ビニ
／Ｌ／糸、ポリアミド県、ポリオレフィン系、ボ　、リ
ヌチレン系、ポリビニルアルコール系、セｙロース系等
との混合重合体等を挙げることができる。如（の如きＡ
Ｍ系重合体におけるＡＮの含有率は、３０ｆｆｉ量％以
上、好ましくは５０％以上であることが望ましく、かか
る推奨範囲に満たないＡＩ含有率の重合体からなる繊維
を呂発物質として用いる場合には、アルカリ加水分解処
理によって充分親水化されないか、もしくは親水化し得
ても、水膨潤性の繊維に形成し難いため好ましくない。

また、ＡＮ系重合体の共重合成分である前記エチレン系
不飽和化合物のＭｉ類或は該重合体の分子量等の重合体
組成面では特に制約は認められず、最終製品の要求性能
、単量体の共重合性等に応じて任意に選択することがで
きる。更に、これ等の重合体の作製方法及び該重合体よ
り繊維を形部せしめる方法等に関しても、公知の方法（
例えば単一成分紡糸、鞘−芯複合紡糸等］から任意に選
択することができる。つまり、本発明において採用せる
ＡＮ解されやすいｈＭＢ７ＢＭ体を鞘成分とし、加水分
解されにくいｈｘＱ重合体を芯成分とした又は前記ＡＮ
Ｎ重重合体鞘成分とし、他の重合体（例えば前記した如
きポリアミド来、ポリオレフィン系等）を芯成分とした
等の鞘−芯型紡糸繊維な拳げることができる。なお、Ａ
Ｎ系１合体の少な（とも一部が繊維表面に露出した断面
構造を有する限り本発明の出発物質であるＡＮ系繊維と
して使用することができ、例えば二成分乃至三成分以上
の重合体のランダムに複合紡糸してなる繊維、海鳥型複
合繊維、二成分貼り合せ型複合繊維或はサンドインチ型
複合城維等の特殊紡糸繊維を出発物質として使用するこ
とも本発明の要旨を何ら逸脱するものではない。

か（して作製される繊維は短繊維、長繊維、繊維トウ、
糸、編織物、不ｍ布等いかなる形態のものであ、つても
後続の加水分解処理に供することができ、またＡＮ系繊
維製造工程等において排呂される廃繊維１或は該繊ｍ製
造工程中途品（例えば、熱延伸後の繊維等ンを出発物質
として使用できることは言うまでもない。

かかるＡＭ系織繊維出発物質として高度の水膨潤性及び
高物性を有する水膨潤性繊維を得るためには、ＡＮ系繊
維の外層部のみを選択的にヒドロゲル化して該ヒドロゲ
ル外層とＡｌｌｌｌ糸体合体／又は他の重合体内層との
長居構造を有する繊維となすことが必要でおる。

かくして製せられる二層構造又は多層購造を有する繊維
の水膨潤度は１３〜３００　ｏｃ／ｇ％更に好ましくは
５〜２００　ｃａ／ｇの範囲内にあることが必要であり
、また、かかる水膨潤度を有し、しかも充分なる繊維物
性を保持させるために、ヒドロゲル外層部の割合を乾燥
時における該繊維の全体積を基準として５５％以下、更
に好ましくは５〜４０％の範囲内に制御することが龜ま
しい。該ヒドロゲルの割合が本発明の推奨範囲の上限を
越える場合には充分なる繊維物性を保持しなくなり、ま
た好適範囲の下限を外れる場合には充分な水膨潤性能を
発揮しなくされる塩型カルボキシ／ｌ／基の■を０．５
〜４．Ｑｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．５〜３．５
　ｍｍｏｌ／　ｇの範囲内ｔこ調節することが必要であ
る。該塩型力μホキシル基の毒が本発明の推奨範囲の下
限を外れる場合には水膨潤性能が不充分となりＳまた該
範囲の上限を越える場合には繊維物性が低下すると共に
柔軟性の乏しい脆いものしか得られな（なり、好ましく
ない。尚、上記塩型カルボキシル基の種類としてはＬ　
”、Ｋ　１Ｍａ　等のアルカリ金属又はＮ　Ｈ４のいず
れか１柚又は２種以上の混合型の塩のいずれであっても
構わない。

次に、ＡＮ系繊維の加水分解方法について詳述する。Ｒ
終的にヒドロゲル外層とＡＮＮ来会合体等内層で構成さ
れる水膨潤性繊維が得られるならば、加水分解方法に何
ら制約は認められないが、ＡＭ系織繊維外層部のみを選
択的にヒドロゲル化し、しかも該外層部の割合を容易に
制御し得る一段加水分解、架橋処理方法として、本発明
においては以下に記載せる如き手段を採用した。

Ｕち１前記ｈｘＡｍｉｍに、６．０　ｍｏｂ／１０００
ｇ溶液以上の高濃度アルカリ金属水酸化物水性溶液を作
用せしめる（以下Ａ法と略称するノか１又は０．５　ｍ
ｏｌ／　１０００　ｇ溶液以上の濃Ｗ　（’）　ｍ解質
塩類を共存せしめた低濃度アルカリ金属水酸化物水性溶
液を作用せしめる（以下Ｂ法と略称する〕いずれかの方
法を採用した。尚、上記Ａ法を採用するに際し１６．０
　ｍｏｌ／１０００　ｇ溶液未満のａ度のアルカリ水性
溶液を作用せしめる場合には、ＡＮ系繊維は加水分解反
応により親水化されるものの水溶性となり、本）Ａ明の
目的とするヒドロ枦ル外層部を形成せしめることはでき
ない。また、６．２５〜８．８５論＋１／１０００ｇ溶
液、更ｔｍ　６．２５〜８．５０　ｍｏＪ／１０００　
ｇ溶液の濃度範囲のアルカリ水性溶液を使用することに
より、本発明をより効果的に達成することができる。か
かる好適範囲の上限を越える条件においては１アルカリ
金属水酸化物の活動度が低下するため反応速度を高める
ためには高温処理が必要となり、また残留アルカリの除
去処理が困難となるなど実用上好ましくない。また前記
Ｂ法を採用するに際し、共存せしめる塩が０．５ｎｏｖ
１０００ｇ溶液未満の低Ω度である場合には、ＡＮ系繊
維は加水分解反応により親水化されるもののその殆んが
水溶性となり、低濃度アルカリ水性溶液にて一段の工程
でヒドロゲル外層部を形成せしめることはできない。ま
た、１．　ＱｍｏＪ／１０００ｇ　　溶液以上の塩濃度
、又は該塩６度及び０．２５〜６．０　ｍｏＪ／１００
０　ｇ溶液、更に好ましくは０．５〜５．０　ｍｏＪｔ
／１０００　ｇ溶液のアルカリ金属水酸化物濃度のアル
カリ水性溶液を使用することによ！ｌｌＳ本発明をより
工業的有利に実施することができる。尚１前記Ａ法につ
いては、本出願人に係る特願昭５１−１５８４２３号明
細会に更に詳細に記載されている。

ここにおいて、本発明にて使用するアルカリ金属水酸化
物としては、Ｎａ５Ｋ１Ｌｉ等のアルカリ金属類の水酸
化物もしくはそれ等の混合物を挙げることができ、また
、電解質塩類としては、アルカリ処理条件下に女定であ
る限りいかなる塩をも採用することができ、原塩を構成
する陽イオン成分が例えばＮａ５Ｋ１Ｌｉ等のアルカリ
金属蝕 榴ｉ　Ｂｅ％　Ｍｇ％　Ｃｋ　Ｂａ等のア／Ｌ／カリ土
類、金属類＋ＣｕｑＺｎ１Ａｌ、Ｍｎ、Ｉ’ｅｓ　Ｃｏ
ｓ　Ｎｉ等の他の金属類１ＮＨ４等で葉酸、有機力〃ボ
ン酸、有機スルホン酸等の酸根等で構成される塩の１種
もしくは２ｇ１以上の混合物を挙げることができる。尚
、上記陽イオン成分が２価以上の元素である電解質塩類
を用いる場合には、生成するヒドロゲル外層部が凝集・
合体し易く、また膨潤度が低下するため、アルカリ金属
類又はＨＨ−を陽イオン成分とする塩を使用する方が好
ましい。更に、水に代わる溶媒として、被処理ＡＮ系繊
維を溶解せしめない限り、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、２−メトキンエタノール、２−エトキシエ
タノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ／ｌ／ヌｐホ
キシト等の水混和性有機溶媒と水との水性混合溶媒を使
用することができ、更に必要に応じて他の無機系物質或
は有機系物質を共存せしめることも可能である。

ここにおいて、公知技術の条件下にアルカリ加水分解処
理を施した場合には事実上水溶性重合体のみを生成する
にも拘らず１本発明に推奨する前記Ａ又はＢ法の特定条
件を採用することにより、公知条件の反応から予想され
る結果とは著しく異なるヒドロゲルを一段の工程で、し
かも高収量にて生成する。かかる作用機構とし戚 ては、とりわけ繊維外層部における＝　ト！ｌ　ｔｖ基
の加水分解反応に付随して、分子間の架橋結合もしくは
分子内の環状構造等を形成する副反応等が、上述の特定
の条件において特異的に進行すること等により説明し得
るが、末だその詳細を解明するに至っていない。

は、重合体の形態、結晶性等重合体の微細溝造成はアル
カリ濃度等により好適条件範囲が異なるため、一義的に
規定することは不可能であるが、一般には高温下に作用
させる程反応速度は増大し処理効果を有利に達成し得る
二とから好ましくは、５０℃以上、更に好ましくは８０
℃以上の温度条件を使用することにより、本発明を効果
的に実施することができる。

また、ＡＮＪｊ繊維に対するアルカリ水性溶液の処理量
としても、厳密な制限は認められないが、該繊維１重量
部に対して該水性溶液を少なくとも３ｍ皿部、好ましく
は４重量部以上使用することが望ましく、かかる条件に
おいて繊維と水性溶液との接触を容易ならしめ、本発明
の親水化反応ならびに架橋反応を効果的に進行せしめる
ことができる。

更に、ＡＭ：Ａ繊維にアルカリ水性溶液を作用せしめる
方法としては、任意の繊維長に切断された短繊維を水性
溶液中にｍ濁せしめ、ヌクリュー型攪拌装圃・ミキサー
等の剪断装ｆｆｉ或は二する方法、長繊維、繊維トウ、
糸、編織物、不織布等の連続したＵ＆維を該水性溶液中
にて緊張下もしくは無緊張下に走行させる方法、或は前
記短繊維、長繊維等を網状容器中に充填して水性溶液中
にて振盈する方法等公知の不均一系処理方法から広く選
択することができる。

叙上の如＜Ｎ　ＡＨ系織繊維アルカリ水性溶液を作用せ
しめてヒドロゲＩし外層部とＡＭＭ重合体及び／又は他
の重合体内層部との多層Ｗ４造を有する繊維を作製する
に際し、最終的に得られる繊維の水膨潤度及び物性と特
に密接な関係を有する該ヒドロゲｌし外層部の体積比率
及び／又は塩型力／レボキシル基（−ＣＯＯＸ）ｊｒｔ
を制御することが重要である。かかるヒドロゲル外層部
の体積比率及び／又は塩型カルボキシｔＩ／ａ　ｍを制
御する手段としては、被処理ＡＭ系織繊維拙頒、即ち組
成、結晶性、単繊維繊度等或は加水分解処理条件、即ち
アルカリ金属水酸化物及び／又は電解質塩類の濃度、加
水分解時の温度・被処理繊維に対するアルカリ水性溶液
の処理量、処理時間等により種々に変化せしめることが
可能であり、−鵜的に規定することは困難であるが、加
水分解処理条件、特に処理時間を概ね４０分間以下＼好
ましくは２〜３０分間の範囲内において調節することに
より、容易に本発明の目的を達成することカーできる。

かかる本発明の推奨範囲を越える長時間に亘りｈｘｐ重
合体単一成分からなる繊維に加水分解処理を施す場合に
は、Ａ　Ｍ朶重合体内層部が全くなくなるが１或は該内
層部が残ったとしてもその量が少ないか、もしくは外層
部と内層部の境界が不明瞭になるなどのため、満足すべ
き物性を有する水膨潤性繊維が得られなくなるので望ま
しくない。

か（して得られた水膨潤性繊維は、水洗処理等により該
繊維中に残留するアルカリ金属水酸化物を除去し７ｅ後
％必要ならば公知の方法により塩型カルボキシ／Ｉ／基
をアルカリ金属又はアンモニウムの塩に変える等の処理
を施し、次いで所望により乾燥処理に付して乾燥生成物
に形成せしめる。而して、ヒドロゲル外層部とｈｗｆｉ
＋重合体及び／又は他の重合体内層部とで構成されろ水
膨潤性繊維を得ることができ、驚＜べきことに該繊維は
３〜３００　ｃｃ７ｇ１好ましくは５〜２００　ｃｃ／
　ｇの水膨潤度を有すると共に、乾燥強度、乾湿伸度、
結節強度等のｔａ維動物性関しても通常の衣料用ＡＮ系
繊維と殆ど遜色のない水準の性能（例えば乾強度２．０
　ｇ／ｄ以上、湿潤強度１．５　ｇ／ｄ以上）を発揮す
る。また、該繊維はＡＮｉｘ合体等の内層部を有してい
る故、ｒｉ１潤状態においても長さ方向の寸法変化が起
こらない特異な性質をも有している： かくして、共重合成分として架橋形成単量体等を含有す
る特殊な組成の１合体よりなる繊維等の使用を要するこ
となく、通常のＡＭ系織繊維しくは該ＡＭＭ繊維等製造
工程より排出される廃繊維等を出発物質として使用し、
アルカリ水性溶液の一段処理工程によって、高度の水膨
潤性能及び侵れた物性を有する繊維が得られ、しかも加
水分解処理条件の調節により、得られる繊維の水膨潤度
及び物性を容易に制御し得る点が、本発明の特筆すべき
利点である。また、カ１かろ水膨潤性繊維は、強度、伸
度、柔軟性、腰等優れた物性を有しており、既存の衣料
用繊維等と全く同様の取扱いが可能である点も本発明の
大きな特徴である。

かくの如き高度の水膨潤性及び摩れた物性を兼ね備えた
本発明の水膨潤性繊維は、単独で、又は既存の天然、生
合成もしくは合成繊維等と混紡１混抄することにより１
卓抜した吸湿性、吸水性、保水性を有する新規なｇｉ維
素材或は繊チオン交換繊、ａ、等に、更に既存のとドロ
ゲル粉粒本と同様インスタント土のう、人工土壌、水ご
け、保温・保冷材等に適用することができる。

本発明の理解を更に容易にするため、以下に実施例を記
載するが、本発明の要旨はこれ等実施例の記載によって
何ら限定されるものではない。尚、冥施例に記載される
ｂ分量及び部は、特に断りのない限り全てＭＷ基準によ
るものである。

尚、以下の実施例に記載する水膨潤度、塩型一 力／Ｌ／ボキシル基（−ｃｏｏｘ）＠及びに、ドロゲル
外層部の体積比率は下記の方法にて測定乃至算出したも
のである。

（υ　水膨潤度（ＣＣ／ｇ） 試料繊維約０．１ｇを純水中に浸αｌし２５℃に保ち２
４時間後、ナイロン濾布（２００メツシユ）に包み、遠
心脱水機（３ＧＸ３゜分、但しＧは重力加速度］により
繊維間の水を除去する。このようにして［１した試料の
重量を測定する（　Ｗａｇ）。次に、該試料を８０℃の
真空乾燥機中で恒量になるまで乾燥してＭｍを測定する
（Ｗ２ｇ）。以上の測定結果から、次式によって算出し
た。従って、本水膨潤度は、繊維の自重の何倍の水を吸
収゛保持するかを示す数値である。

Ｗよ−Ｗ２ （水膨自度）＝□ （２）　　　−〇〇〇Ｘ基ｍ　（ｍｍｏ＃／ｇ）十分乾
燥した試料約１ｇを精秤しくＸｇ）、これに２００　ｍ
ｌの水を加えた後）５０℃に加温しながら１Ｎ塩酸水溶
液を添加してＰＨ２’にし、次いで０．１Ｎ苛性ソーダ
水溶液で常法に従って滴定曲線を求めた。該滴定曲線か
らカルボキＶ／Ｌ／基に消費された苛性ソーダ水溶液消
費ｆｉｔ　（Ｙ　Ｑりを求めた０以上の測定結果から、
次式によって算出した。

０、１　Ｙ （−ＣＯＯＸ基四）＝ 尚、多価カチオンが含まれる場合は、常法によりこれら
のカチオンの量を求め、上式を補正する必要がある。

（６）　　ヒドロゲＩし外層部の体積比率（ｖ二％］吸
水膨潤した試料２０本を１００〜１０桟 ００倍に拡大（２倍］して顕徽廃写真を撮り、芯部（Ａ
Ｎ系重合体及び／又は他の重上。

合体内層部］の直径を測定した平均値（飄闘ンを求め、
次式によって算出した。

但し、Ｊ・被処理ＡＮ系繊維の直径（／ｊ）実施例　１ ９０％のＡＮ及び１０％のアクリル酸メチｌしくＭＡ）
よりなるＡＮ糸繊維（単繊維繊度；３ｄ、ｆｆｌ維長；
５０闘、３０℃のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）溶
液中の固有粘度ｉ　１．３　）　４部を６０％（７，５
ｍｏＪ／１０００　ｇ溶液）苛性ソーダ水溶液９６部中
に浸漬し、攪拌下に１０分間煮Ｓｌｌ　Ｌ　、次いで該
繊維中の残留アルカリを水洗除去した後、乾燥させて白
色乃至微黄色を呈する水膨潤性繊維（１）に形成した。

得られた繊維（１）は水に溶解せず、２．８　ｍｍ０１
７ｇ　の−Ｃ０ＯＮ＆　基を含有し、また１　７４　ｃ
ｃ／ｇの水膨潤度を有することが確認された。また、該
繊維（１）の諸物性並びにヒドロゲル外層部の体積比率
ｆｆＪを測定した結果を、被処理ＡＮ系繊維の物性値と
共に第１表に記載する。

第１表 第１表の結果より明らかなように、本発明に係る水膨潤
性繊維は、強度、伸度共に参考値（被処理ＡＭ系線繊維
と殆ど遜色のない水準を維持していることが理解されよ
う。

一方、比較例として、１０％（２，５ｍｏ１７１０００
ｇ溶液］及び２３％（５，７５ｍｏｌ／１０００使 ｇ溶液）の苛性ソーダ水溶液′ｋｍ用する以外は上記処
方に従って処理したところ、いずれの場合においても被
処理ＡＩ系織繊維水溶液中に溶解して粘柔屯な溶液を形
成したに留まり、かかる低濃度苛性ソーダ単独水溶液を
使用した場合には、本発明の目的とする水膨潤性繊維に
形成することはできなかった。

また、上述の苛性ソーダに代えて苛性カリの３５％（６
，２５ｍｏｊｌ／１０００　ｇ溶液）水溶液を使用する
以外は前記処方に従って処理したところ、やはり白色乃
至微黄色を呈し実質的に水不溶性且つ水Ｗ５濶性を有す
る繊維が得られた。

実施例　２ ９０％のＡＮ及び１０％のＭＡよりなるＡＮ７Ａ　ｇｉ
維（単繊維繊度；６ｄ１繊維長；ｓ５ｍｍｑ３０℃のＤ
ＭＦＭ液中の固有粘度ｉ　１．３　）　５部を２０％（
３，４５ｒｎｏｌ／１０００　ｇ溶液］の食塩を共存さ
せた１０％＜２．５ｍｏＪ／１０００ｇ１０苛性ソ一ダ
水溶液９５部中に浸値し、実施例１記載の処方に従って
水膨曲性繊維（ＩＩ）に形成した。得られた繊維（１）
は水に溶解せず、ヒドロゲル外層部の体積比率（Ｖ）　
２５％及び１．９ｍｍｏ１７ｇの−Ｇ　ＯＯＮ、基を含
有し、また１５０ｃａ／ｇの水膨潤度を有することが確
認された。

また、上注において、加水分解処理時間のみを１時間に
延長したところ、得られた繊維（ＩＩＩ）は８．６　ｍ
ｍｏｊｌ／　ｇの−ＣＯＯＮａ基を含有し、６１８　ｃ
ｃ／ｇという極めて大きな水膨潤度を有するものの、極
めて脆く、また該繊維を水膨潤状態においてしごいてみ
たところ、ＡＮ系重合体芯部が全く残っていないことが
確認された。

実施例　３ 実施例２記載の処方において、２０％食塩の代りに硝酸
ソー７豪Ｐ用し、原塩及び苛性ソーダの濃度を第２表記
舅の如く種々変化させて、実施例２記載のＡＭ系織繊維
処理した。

得られた１０種の水膨潤性繊維（Ｉ−■）の水膨潤度、
−ｃｏｏＭ、基量及びヒドロゲル外層部の体積比率（Ｖ
Ｊを測定した結果を１％２表に併記する◎ 第２表 第２表の結果より、アルカリ水溶液中に共存させる塩の
濃度が本発明に推奨する範囲１’１４満たない場合（試
料Ａ　ＸＩ　）には、水膨潤度の低い繊維しか得られず
１また水溶性重合体の生成母が著増するため目的とする
水膨潤繊維の収率は約４０％と低かった。また、試料厘
■、即ちアルカリの濃度が極めて低い場合には、所望の
水膨潤度を有する繊維が得られなかった。更に、試料Ａ
ｌｌ、ＩＶ、Ｗ及び■より、アルカリ濃度が一定でも塩
濃度を変化させることにより、水膨潤度を種々に変化さ
せた繊維を作製することができることも明らかである。

実施例　４ ８０％のＡＭ及び２０％の酢酸ビニルよりなるＡＩ系繊
維（単繊維繊度；１５ａｓ繊維長；５０闘、６０℃のＤ
ＭＦＭ液中の固有粘度；１．５）を、実施例１記載の処
方に従って処理（但し、処理時間；６分）したところ、
白色乃至微黄色’ｉ＝ＭＬ、１．６ｍｍｏｌ／ｇの−ｃ
ｏｏＮａ　　基を含有し、水膨潤度が１４３　ｃｃ／ｇ
の水膨潤性繊維（刈１りが得られた。

【図面の簡単な説明】

・Ｈｇｉ　ｉｉｊパ・・、°・　・’：’、、、、、＋
ニーＸ、訳、ン”Ｒ・１１η 手続補正書 昭和６００年８月スミ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリロニトリル系重合体からなる繊維に、６．０
   ｍｏｌ／１０００ｇ溶液以上の高濃度アルカリ金属水酸
   化物水性溶液、又は０．５ｍｏｌ／１０００ｇ溶液以上
   の濃度の電解質塩類を共存せしめた低濃度アルカリ金属
   水酸化物水性溶液を作用せしめて該繊維の外層部を親水
   架橋化することにより−ＣＯＯＸ（Ｘ：アルカリ金属又
   はＮＨ＿４）で示される塩型カルボキシル基を０．５〜
   ４．０ｍｍｏｌ／ｇ導入し、親水性架橋重合体からなる
   外層部とアクリロニトリル系重合体及び又は他の重合体
   からなる内層部とで構成される繊維に形成することを特
   徴とする３〜３００ｃｃ／ｇの水膨潤度及び高物性を有
   する新規な水膨潤性繊維の製造方法。 ２、低濃度アルカリ金属水酸化物水性溶液として、０．
   ５ｍｏｌ／１０００ｇ溶液以上の濃度の電解質塩類を共
   存せしめた０．２５〜６．０ｍｏｌ／１０００ｇ溶液の
   濃度のアルカリ金属水酸化物水性溶液を使用する特許請
   求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、繊維全体積に対して５５％以下の繊維外層部を親水
   架橋化する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。