JPS61502814A - 光動力的除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 弐−勤一カーはり 本出願は、１９８４年７月２７日に出願された係属中の出願番号第６３４，９３ ２号の一部継続出願である。

本明細書に記載の発明は、ザ・ニー・ニス・デパートメント・オヴ・アグリカル チ＋　−（ｔｈｅ　Ｌｌ、Ｓ、Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ａｇｒｉ−ｃｕＨ ，ｕｒｅ）、ザ・ナショナル・サイエンス・ファンデーション（ｔｈｅ　Ｎａｔ ｉｏｎａｌ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ）およびザ・ユニバージテ ィー・オヴ・イリノイ　（ｔｈｅ　１Ｊｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　ｌ１ｌｉｎ ｏｉｓ）からの認可によって支持された研究の間になされたものである。

本発明は、除草剤組成物および方法に、さらにとりわけ植物中に光動力的テトラ ピロールの蓄積をｍＱするための除草剤組成物および方法に関する。

除草剤による望ましくない植物の除去は現代の農業の実際に列して臣ｎ界的であ り、多量の時間および金が、現在、有効で環境的に安全な除草剤の発見にあてら れている。一般に、この発見は除草剤活性に対するある範囲の生化学物質のスク リーニングから始まる。次いで、有望な除草剤活性を示す化学物質を、その物質 の効力、選択性、環境的影響、および魚類、昆虫および動物への毒性作用を定義 することを目的とする一層の試験に付す。この計画において、作用の様式の理解 は無関係であり、その優先性は低い。その結果、広く用いられている所定の除草 剤の詳しい作用様式はいまだに完全には理解されていない。例えば、バービサイ ド　ハンドブック（Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）　、ベステ、シー 、イー、　（Ｂｅｓ　ｔｅ、　Ｃ，Ｅ、）、編集〔ウィードサイエンスソク、オ ヴアメリカ　（ＷｅｅｄＳｃｉｅｎｃｅ　Ｓｏｃ、　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）、 シャンペイン（Ｃｈａｍｐａｉｎ）、イリノイ州、１９８３年〕、１〜４６９頁 を参照されたい。安全で効果的な除草剤の選択および／または設計に対する確固 とした科学的根拠もなく、環境へのまたは標的でない植物および動物への有害な 影響を及ぼしそうな化合物を組織立てて排除するための科学的根拠もない。

従って、本発明の目的は除草剤の組織立った計画および処方のモデルを提供する ことにある。

本発明の別の目的は確実な根拠のある生化学的原理に基づく予定された新規な作 用様式を介して望ましくない植物を殺す除草剤の分類を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は環境的に安全で選択性がありかつ低濃度で有効な除草 剤を提供することにある。

今や、δ−アミルプリン酸および／またはδ−アミルプリン酸の誘導物質（ｉｎ ｄｕｃｅｒ）および／またはδ−アミルプリン酸の光動力的テトラピロールへの 転換の促進剤（ｅｎｈａｎｃｅｒ）および／またはジビニルテトラピロールのモ ノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤（ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）を含有する組 成物は植物に適用され次いでその植物が光に暴露される場合に安全で、有効で選 択性のある除草剤となることが発見された。本発明の除草剤組成物は、光動力的 テトラビロール中間体の誘導された蓄積を含むと考えられている作用によって植 物組織の死および破壊をもたらす。

本明細書中で用いる以下の語は特に断らない限り以下の意味を有する。ＡＩＫ− 未知の鎖長のアルキル基、ＡＬＡ−δ−アミルプリン酸、Ｃｈｌ−クロロフィル 、Ｃｈｌｉｄｅａ−クロロフィリド土、ｃｏｐｒｏｇｅｎ　＝コブロボルフィリ ノゲン、ＣＶ＝品種（ｃｕｌむ１ｖａｒ）　、ｄｉｃｏｔ＝双子葉植物、ＤＰ− ジピリジル、ＤＶ−ジビニル、Ｅ−エステル、Ｆ、Ａｌ−脂肪アルコール、１、 讐肝−低波長メタロポルフィン（環Ｅ形成の推定上の中間体）、Ｍ−メチル化、 ＭＥ＝メチルエステル、Ｍｅ−メチル、Ｍｅ、　Ｐ−メチルプロピオネート、ｍ ｏｎｏｃｏ　を−単子葉植物、ＭＰＥ＝Ｍｇ−プロトポルフィリンモノエステル 、ＭＰ（Ｅ）＝ＭＰＥとＭｇ−プロトポルフィリン ル、Ｐ＝ゲラニオールによるエステル化、それに続くゲラニオールのフィトール への段階転換、ＰＢＧ−ポルホビリノゲン、ＰＣｈｌ＝７’ロトクロロフィル、 ＰＣｈｌｉｄｅ＝プロトクロロフィリド、Ｐｈｙ−フィトール、Ｐｒｏｔｏ＝プ ロトポルフィリン■、Ｐｒｏｔｏｇｅｎ　＝プロトポルフィリンゲン、Ｕｒｏｇ ｅｎ　＝ウロボルフィリノゲン、ｖａｒ−変種（ｖａｒｉｅｔｙ）。

本発明を第１図（６つに分岐したＣｈｌａ生合成経路）および第■図（第１図に 示したメクロテトラビロールのいくつかの代表的構造）と共にさらに詳細に説明 する。

クロロフィル生合成は生物圏における主要な生物学的現象であり、緑化の間の光 合成膜の生合成におよび成熟した緑色植物中のＣｈｌの修復および維持に必須の ものである。クロロフィルは緑色植物において光合成の作用を介する太陽エネル ギーの化学エネルギーへの転換を触媒する一群のＭｇ−テトラピロールである。

クロロフィルａ　（Ｃｈｌａ）およびクロ学エネルギーへの変換に関係しており 、一方Ｃｈｌｂは太陽エネルギーの収集にのみ関係していると考えられている。

極く最近まで、緑色植物において光合成過程は葉緑体膜の特定のりボタンバク質 と共同してただ１種類のＣｈｉ　ａによって触媒されると考えられていた。最近 になって、１０種類もの異なるＣｈｌａが関与し得るということが見い出された 。第１図に示すように、これら１０種類のＣｈｉ　ａはすべて、１つの共通の前 駆体δ−アミルプリン酸（ＡＬＡ）からの多数の分岐した経路を介して、集合的 にテトラビロールまたはテトラビロール中間体（第■図参照）と呼ばれる一連の ポルフィリン、Ｍｇ−ポルフィリンおよびプロトクロロフィル中間体を介して合 成される。クロロフィル合成経路を広範囲に再調査するには、レベイツ、シー、 ニー、（Ｒｅｂｅｉｚ，　Ｃ．　Ａ．）、ニス、エム、つ（Ｓ．　Ｍ．　Ｗｕ） 、エム、クハジャ（Ｍ，　Ｋｕｈａｄｊａ）、エイチ．ダニエル（Ｈ．　Ｄａｎ ｉｅｌｌ）およびイー、ジエイ．バーキンス（Ｅ．Ｊ．　Ｐｅｒｋｉｎｓ）　、 モル、セル、バイオケム．　（Ｍｏ１．Ｃｅｌｌ。

Ｂｉｏｃｈｅｍ．）　５７　：　９７〜１２５頁（１９８３年）を参照されたい 。

５炭素アミノ酸であるδ−アミルプリン酸は大部分の生きている動物および植物 細胞中に見い出されるものであり主たるテトラビロール前駆体である。これは種 々の化学特製品の供給所、例えば、ミズーリ州セントルイス在のシグマ・ケミカ ル社（Ｓｉｇｍａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）から入手できる。実験室で少量 のＡＬＡを用いて処理された切取られた植物組織はＣｈｌｉｄｅ土およびＣｈｌ ａの中間前駆体であるＰＣｈｌｉｄｅを合成し蓄積すること、およびＡＬＡはＣ ｈｌ生合成経路の初期のテトラビロール中間体、例えば、コブロポルフィリン、 Ｐｒｏ　ｔｏおよびＭＰ　（Ｅ）の蓄積を誘導することが知られている。第１図 に示したように、ＡＬＡがテトラビロール中間体の合成を刺激すると、そのテト ラビロール中間体は通常日光の存在において種々の形のＣｈｌａに転換される。

しかしながら、この律速の転換は暗所では起こらない。日光のない状態では、テ トラビロール中間体はそのそれぞれの代謝プールに少量蓄積する。

る。

１９７４年に、カステルフランコ、ビー、ニーｊｃａｓｔｅｌｆｒａｎｃｏ。

Ｐ．Ａ．）　、ピー、エム、リッチ（Ｐ．　Ｍ．　Ｒｉｃｈ）およびニス、アイ 、ピーク　（Ｓ．　１．　Ｂｅａｋ）はプラント　フィシオル、（ＰｌａｎｔＰ ｈｙｓｉｏｌ．）　５３　：　６１５〜６１８頁において、貧化組織の緑化の誘 導期を研究する間に、暗所で１６時間ＡＬＡに浸された切取られたキュウリ子葉 は次の光への暴露後に明らかな組織の損傷を被り、これは外因的ＡＬＡから形成 されるテトラピロールに原因するものであったということを述べている。この現 象は極めて弱い赤色光を用いた照射によってまたはｍ続光を用いた照射によって 避けられるものであると考えられた。本発明までの間、外因的ＡＬＡによるテト ラピロールの蓄積は貧化の特有な状況に帰すことができる現象であると信じられ ていた。実際に、貧化組織の緑化が開始されると、クロロフィルの生合成は正常 な緑色組織において見い出せない程の異常な高率で進む。　“ 今や、生きている緑色植物は外因的ＡＬＡへの暴露によって生きている植物に通 常見い出されるレベルを越える多量の光動力的テトラピロール中間体を人為的に 蓄積するように誘導され得ること、およびこのようにして人為的に誘導された高 レベルは誘導された植物を次に日光へ暴露することが致命的である程十分に光動 力的であることが見い出された。これは驚くべきことである。なぜならば、全緑 色植物は葉の伸長および修復に遅れないに十分な速度でのみクロロフィルを合成 するからであり、この速度が致死量のテトラピロールの蓄積を許容するに十分で あるということは従来考えられていなかったからである。

蓄積されたテトラピロールは極めて強力な酸化体である一重項酸素の形成に光増 感を与えると考えられる。−他項の酸素は迅速に植物細胞膜のりボタンバク質成 分を酸化して、高分解遊離基連鎖反応を始動させる。これを以下のように要約す ることができる（ｈν＝光の光子、’Ｔｅｔ＝−重項基底状他項基底状態ロール 、”Ｔｅｔ“＝三他項励起状態のテトラピロール、３０□＝三重項基底状態の酸 素、１０□′＝−他項励起状態の酸素、ＵＭＬＰ　＝不飽和の膜リポタンパク質 ）：１）’Ｔｅｔ＋ｈシーー→　”ｒｅｔ”２）　”Ｔｅ　ｔ”　＋　３０２　 −〉’Ｔｅ　ｔ　十’Ｑｚ”３）　’Ｏｚ”　＋（ＵＭＬＰ）　−−→ヒドロベ ルオキシド４）ヒドロベルオキシドー−→遊離基 ９）】分離、１．（、＋−１１ＭＬＰ−−−−一一より多量のヒドロペルオキシ ド６）大部分のＵ　Ｍ　Ｌ　Ｐが酸化されるまで工程（４）および（５）の反復 １入されたテトラピロールによる光増感は動物およびヒトの耕ｉｔｖにおいて記 載されている〔例えば、エレフソン、アール。

ディ、　（Ｅｌｌｅｆｓｏｎ、　Ｒ，Ｄ、）　、マヨ　クリニック　ブロク（Ｍ ａｙｏ　Ｃｌ１ｎｉｃ　Ｐｒｏｃ、）　５７　：　４５４〜４５８　Ｔｊ　（１ ９８２年）；クリスヲンセン、ティー、　（Ｃｈｒｉｓｔｅｎｓｅｎ、　Ｔ、） 　、ティー、サンドハーグ（Ｔ、　５ａｎｄｑｕｉｓｔ）、チー。フェレン（Ｋ 、　Ｆｅｒｅｎ）、エイチ。

ワクスヴイソク（Ｉｌ、　Ｗａｋｓｖｉｋ）およびジェイ、モーノ（、Ｊ、　Ｍ ｏａｎ）、プル、ジェイ、キャンサー（Ｂｒ、　Ｊ、　Ｃａｎｃｅｒ）　４８　 ：　３５〜４３頁（１９８３年）；ホプフ、エフ、アール、　（ｌｌｏｐｆ、　 Ｆ、　Ｒ，）および（Ｄｏｌｐｈｉｎ、　Ｄ、）　、ｋｌ集（アカテミノ’）　 ７’　Ｉｉ　ス、ニュー　ヨーク、　１９７８年）、１６１〜１９５真：サンド ハーグ、ニス、　（Ｓａｎｄ−ｂｅｒｇ、　Ｓ、）　、アイ、ロムスロ（１，Ｒ ｏｍｓｌｏ）　、ジー、ホヴディング（Ｇ、　Ｈｏｖｄｉｎｇ）およびティー、 ブジョルンダール（Ｔ。

Ｂｊｏｒｎｄａｌ）　、アクタ　デルマトヴエナ−（Ａｃｔａ　Ｄｅｒｍａｔｏ ｖｅｎｅｒ）（ストックホルム）サプル、（Ｓｕｐｐｌ、）　１００　：　７５ 〜８０頁（１９８２年）；ラサム、ビー、ニス、　（Ｌａｔｈａｍ、　Ｐ、Ｓ、 ）およびジェイ。

アール、ブルーマーＵ、　Ｒ，Ｂｌｏｏｍｅｒ）　、フォトサム。フォトパイオ ル、（Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ、　Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ、）　３７　：　５５３〜５ ５Ｔ頁（１９８３年）；ビノカーズ、ディー、アール、　（Ｂｉｃｋｅｒｓ＋　 Ｄ、　Ｒ，）、アール、ディグジット（Ｒ，Ｄｉｘｉｔ）およびエイチ、ムクク ー（１１゜Ｍｕｋｈ　ｔａｒ）、ハイオキム、ハイオフィズ、レス、コム、　（ Ｂｉｏｃｈｉｍ。

Ｂｉｏｐｈｙｓ、　Ｒｅｓ、　Ｃｏｍｍ、）　１０８　：　１０３２〜１０３９ 頁（１９８２年）を参照されたい〕が、この現象は今まで全緑色植物において証 明されたことはなく、また望ましくない感受性の植物種を選択的に殺すように適 用されたことはなかった。

さらに、外因的ＡＬＡへの暴露のほかに、ＡＬＡの誘導物質に生きている植物を 暴露することによっても植物組織中に多量の光動力的テトラピロール中間体の蓄 積が起こることが見い出された。ｒ　Ａ　Ｌ　Ａの誘導物質」または「誘導物質 」とは、植物に適用された場合に、植物を刺激して前述した外因的ＡＬＡと同し 効果を持つ内因的ＡＬＡを正常量より多量に生ずる化合物をいう。従って、本発 明の除草剤組成物はＡＬＡ自体に加えてまたはそれに代えて１種またはそれ以上 のＡＬＡの誘導物質を含んでいることができる。限定的でない誘導物質の例は、 例えば、０−フェナントロリン、１．７−フェナントロリン、４，７−フェナン トロリンおよびフェナントロリンであり、これらはすべて、例えば、マサチュー セッツ州ダンバーズ（Ｄａｎｖｅｒｓ）在のアルファ・プロダクツ（Ａｌｐｈａ 　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手することができる。０−フェナントロリンが好ま しい。

２．２′−ジピリジルは切取られた植物組織においてテトラビロールの生合成お よび蓄積を促進することが証明された。

例えば、デュガン、ジェイ、　（Ｄｕｇｇａｎ、　Ｊ、）およびエム、ガスマン （Ｍ、　Ｇａｓｓｍａｎ）、プラント　フィシオル、（Ｐｌａｎｔ　Ｐｈｙｓｉ ｏｌ、）５３：２０６〜２１５頁（１９７４年）を参照されたい。しかしながら 、所定の化合物が全緑色植物においてＡＬＡの促進剤として機能することは従来 知られておらず今初めて発見された。

ｒ　Ａ　Ｌ、　Ａの促進剤」または「促進剤」とは生きている全緑色植物に適用 された場合に処理された植物の外因的または内因的ＡＬＡを光動力的テトラビロ ールに転換する能力を高める化合物をいう。従って、本発明の除草剤組成物はＡ ＬＡまたはＡＬＡの誘導物質に加えてまたはそれらに代えて１種またはそれ以上 のＡＬＡの促進剤を含んでいることができる。限定的でない適当な促進剤の例は 、例えば、２，２′−ジピリジル（２，２’−ＤＰ）、２．３’−ジピリジル（ ２、３’−ＤＰ）、４．４’−ジピリジル（４，４’−ＤＰ）、ピリジンアルデ ヒド、ピリジンアルドオキシムおよびピコリン酸であり、これらはすべてライス コンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）在のアルドリッチ・ケミカル 社（八ｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、）から入手することができる。２． ２’−ＤＰ。

ピコリン酸およびピリジンアルデヒドが好ましい。ある組成物中で誘導物質とし て機能する所定の化合物は別の組成物中でまたは異なる濃度で促進剤として機能 することができる。

例えば、２．２’−ＤＰは３０ｍＭより高い濃度において誘導物質にもなる。

第１図かられかるように、合成経路の技の３つはジビニル（ＤＶ）経路として示 されており、その２つのモノカルボン酸経路は光の存在においてｄｉｃｏｔおよ びｍｏｎｏｃｏｔで優勢であると考えられる。残りの３つの技はモノビニル（Ｍ Ｖ）経路として示されており、その２つのモノカルボン酸経路は暗所においてｍ ｏｎｏｃｏｔで優勢である。植物はいずれの経路が優勢であるかによって「モノ ビニル」植物または「ジビニル」植物として分類することができる。モノビニル 植物は暗所においてＭ■モノカルボン酸生合成ルートを介してＭＶ　ＰＣｈｌｉ ｄｅを蓄積しそして光への暴露後ＭＶモノカルボン酸ルートを介して初めに主と してＣｈｌを生成する植物種である。ジビニル植物は暗所において主としてＤ　 Ｖ　ＰＣｈｌｉｄｅを蓄積しそして光への暴露後ＤＶモノカルボン酸生合成ルー トを介して初めに優先的にＣｈ、　］を生成する植物種である。日光中で数時間 後、ＭＶ植物およびＤＶ植物は両方ともＤＶモノカルボン酸ルートを介してＣｈ ｉを生成するように思われる。

ＤＶ植物種において、人為的な多量のＤＶテトラビロールまたは等しいかもしく は低いレベルのＭＶテトラピロールの蓄積は次の光への暴露移植物にとって致死 的であり、一方ＭＶ植物種においてはその逆が真であり、すなわち人為的な多量 のＭＶテトラピロールまたは等し、いかもしくは低いレベルのＤＶテトラピロー ルの蓄積は次の光への暴露後致死的であることが発見された。ＡＬＡおよび／ま たは誘導物質および／または促進剤の所定の配合物はＭＶ植物におけるＭＶテト ラピロールの蓄積に好都合であり、一方他のそのような配合物はＭＶ植物におけ るＤＶテトラピロールの蓄積に好都合であることも発見された。同様に、ＡＬＡ および／または誘導物質および／または促進剤の所定の配合物はＤＹ植物におけ るＤＶテトラピロールの蓄積に好都合であり、一方他の配合物はＤＶ植物におけ るＭＶテトラピロールの蓄積に好都合である。さらに、所定の化合物はＤＶ抑制 剤として機能することが発見されたｒＤＶ抑制剤」または「抑制剤」とは、植物 に適用された場合に、ＤＶテトラピロールのＭＶテトラビロールへの転換を抑制 する化合物をいう。限定的でない抑制剤の例は２．３’−ＤＰ、２．４’−ＤＰ および４．４’−ＤＰである。２．３’−ＤＰが好ましい。従って、当業者によ って容易に為し得るＡＬＡおよび／または誘導物質および／または促進剤および ／または抑制剤の適当な配合物の適切な選択によって、ＭＶまたはＤＶ植物種を 優先的に殺すことができる。さらに、異なる植物種はその光動力的感受性におい て変化するので、選択的に別種の植物よりある種類のＭＶ植物をまたは別種の植 物よりある種類のＤＶ植物を殺す適切な配合物を選択することができる。

本発明の除草剤組成物はＡＬＡ、誘導物質、促進剤および抑制剤からなる群より 選ばれる２種またはそれ以上の化合物の組合わせを含んでいることもできる。こ の組合せは、例えば、ＡＬＡ＋１種またはそれ以上の誘導物質、ＡＬＡ＋１種ま たはそれ以上の促進剤、ＡＬＡ＋１種またはそれ以上の抑制剤、ＡＬＡ＋１種ま たはそれ以上の誘導物質＋１種またはそれ以上の促進剤、ＡＬＡ＋　１種または それ以上の誘導物質＋１種またはそれ以上の抑制剤、ＡＬＡ＋１種またはそれ以 上の促進剤＋１種またはそれ以上の抑制剤、１種またはそれ以上の誘導物質＋１ 種またはそれ以上の促進剤、１種またはそれ以上の誘導物質＋１種またはそれ以 上の抑制剤、１種またはそれ以上の促進剤＋１種またはそれ以上の抑制剤、１種 またはそれ以上の誘導物質＋１種またはそれ以上の促進剤＋１種またはそれ以上 の抑制剤等である。

本組成物は１種もしくはそれ以上の下記のものを含んでいることもできる：適当 な担体〔例えば、コロイドマグネシウムアルミニウムシリケート、軽石、タルク またはそれらの組合わせ〕　；溶剤〔例えば、水、０．４５アセトン：　０．４ ５エタノール：０．１ツイーン８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ）　、０．４５アセ トン：　０．４５メタノール二〇、１ツイーン８０：９水（Ｖ／Ｖ／ｖ／ｖ）、 水中０．１〜１％ツイーン８０　（Ｖ／Ｖ）　、０．９ポリエチレングリコール （ＰＥＧ１０．１ツイーン８０：９水（ｖ／’ｖ／ｖ）　、０．１〜０．７　Ｐ ＥＧ　：　０．２〜０．８メタノール：０、１ツイーン８０：９水（Ｖ／Ｖ／Ｖ ／Ｖ）　、０．９メタノール：０．１ツイーン８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ）　、０ ．４５アセトン：０．４５エタノール；０．２ツイーン８０：０．９エチレング リコール：１８水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ／ｖ）　、または１種もしくはそれ以上の下 記のもの：ベンゼン、トルエン、キシレン、ケロシン、２−メトキシエタノール 、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールジエチ ルエーテル、ホルムアミド、メチルホルムアミド、シクロヘキサノン、イソホロ ン〕　；緩衝剤〔例えば、クエン酸〕　；湿潤剤〔例えば、ナトリウムＮ−メチ ル−Ｎ−オレオイルタウレート、アルキルフェノキシポリオキシエチレンエタノ ール、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン 酸ナトリウム、ポリオキシエチル化植物油〕　；分散助剤〔例えば、リグニンス ルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物のナトリ ウム塩、ヒドロキシエチルセルロース〕　；脱泡剤〔例えば、シリコーン〕　； 吐剤〔例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四カリウム、アレコチン 、アポモルヒネ、硫酸銅〕　；悪臭物質〔例えば、ピリジン］　；浸透剤；界面 活性剤；乳化剤；アジユバント〔例えば、フィトブレンドオイル〕　；および１ 種またはそれ以上の他の既知除草剤、例えば、Ｇｏａｌ”　Ｃペンシルベニア州 フィラデルフィア在ローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ　＆Ｈａａｓ　Ｃｏ、 ）　）、Ｌａ５ｓｏ”　Ｃミズーリ州セントルイス在モンサント社（Ｍｏｎｓａ ｎｔｏ　Ｃｏ、））、Ｒｏｕｎｄｕｐ”　（ミズーリ州セントルイス在モンサン ト社〕または５ｕｔａｎ　Ｐｌｕｓ”　（コネチカソト州つェストボート在スト −ファー・ケミカル社（ＳｔａｕｆｆｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）　）。も ちろん、任意のかかる追加の成分は本発明の除草剤成分および混合物中の他の成 分と相溶性でなければならない。

本組成物は、当業者に公知の手順に従って、除草剤調製物に常用されている任意 に方法により、例えば、溶液、懸濁液、乳濁液、流動性濃厚物、乳化性濃厚物、 ゲル、ペースト、フオーム、クリーム、エアゾール、湿潤性粉末、ダスト、分散 性顆粒等として調製することができる。好ましくは、本組成物は溶液、懸濁液、 乳濁液、エアゾール、流動性または乳化性濃厚物、または湿潤性粉末である。も ちろん、本配合物はその活性成分が植物組織に浸透してテトラピロール合成の部 位まで移動するようなものでなければならない。本組成物は溶液として調製する 場合に、好都合には約２〜約３０ｍＭのＡＬＡおよび約１０〜約３０ｍＭの誘導 物質、促進剤または抑制剤を含んでいる・ことができる。

本発明の除草剤組成物は典型的には、例えば、ダスト、ソータ、ディツブ、スプ レー、ミストまたはフオッグとして、光動力的テトラビロールの蓄積を誘導する に十分量で適用することができる。これに代えて、本除草剤組成物は、植物の根 によって吸収させそして植物の茎葉部へ移動させるように、または種子の発芽を 阻止する出芽前処理として土壌に適用することができる。適用される本除草剤組 成物の量は選ばれる特定の活性成分に応じて変化するが、概して１ニーカー当り 約Ｌｏｇ〜約１５ｋｇのＡＬＡおよび／または１ニーカー当り約Ｌｏｇ〜約１０ ｋｇの誘導物質、促進剤または抑制剤を供給するに十分な量である。最適な適用 率を決定する方法は当業者の範囲内である。

植物を本発明の除草剤組成物への暴露によって人為的に多量のテトラピロールの 蓄積を開始するよう誘導すると、植物は光への暴露から保護されて最大量のテト ラピロールの蓄積を行ない得る。かかるダークインキュベーションは活性に対し ては必要ないが除草剤組成物の効率を最高にする傾向を有している。植物は、任 意の常法によって、例えば、植物を黒色紙、布またはホイルでおおい包むことに よって、または植物を暗室または暗容器内に置くことによって遮光することがで きる。田畑の条件下では、ダークインキュベーションの期間を与える理想的な方 法は、暗中で少なくとも１時間植物を休ませるように選ばれた時刻に、日暮れに または夜の間に除草剤組成物を適用することである。テトラピロール蓄積を促進 するための暗さには完全に光を無くしてしまう必要はなく、むしろ３００〜７０ ０ｎｍの波長の光が実質的に存在しないことが必要である。好ましくは、植物を 暗中で約１時間から約２０時間休ませるようにする。１時間から８時間がとりわ け好ましい。

その後、植物を約３００〜約７００ｎｍの波長の約６１．０ｍ　（２００ｆ　ｔ 、）の燭光またはより多くの光に暴露する。光は任意の好都合な供給源、例えば 、白熱電球、メタルハライドランプ、太陽灯または白色もしくはスカイライトけ い光ランプによって供給することができる。田畑においては、もちろん、好まし い光源は日光である。植物は大部分の不飽和の膜リポタンパク質を酸化するに十 分な時間にわたって光に暴露される。約１日〜約１４日間の期間が好ましい。

除草剤活性は葉、茎および／または節の漂白、それに続くしおれおよび死によっ て示される。すべての葉芽が処理されているわけではない場合には、植物が回復 するために繰り返しの処理が必要となることがある。

本発明は以下の限定的でない例からさらに理解することができよう。特に断らな い限りは本明細書中で用いる場合、すべての温度および温度範囲は摂氏系であり そして周囲温度および室温とは約２０〜２５°Ｃの温度をいう。パーセントまた は（％）とは重量％をいい、モルとはグラムモルをいう。

「有意水準」とは、相関係数（ｒ）がゼロに等しい母集団について、相関係数が 与えられた標本に対して報告されたｒの計算値に等しいかまたはその値を越える 場合に大きさｎの標本を取り得る確率をいう。略語ｒｎ、ｓ、ｊは「有意でない 」ということを表わす。

第　Ｉ　節 光動力的除草剤組成物測定のための実験方法以下の例は、当業者が本発明に有用 な光動力的化合物および組成物を容易に測定し得るモデルシステムを述べるもの でＡＬＡの　倭　が除草１効果 、キュウリ　〔キュカミス　サチヴアス　エル、　（Ｃｕｃｕｍｉｓｓａｔｉｖ ｕｓ　Ｌ、）　ｃ　ｖ　ベイト　アルファ　エムアール（ＢｅｉｔＡｌｐｈａ　 ＭＲ）　〕実生を温室において深さ９ω直径９０のガラス容器中のバーミキュラ イトで発芽させた。ホーグランド液を用いて定期的に実生に水を与えた。光同期 は１５ｍ（１５ｆｔ）燭光の白熱灯を用いて１日当り１４時間の光に維持した。

１容器当り１０個体まで間引いた６日齢の若い実生にＡＬＡ〔シグマ　ケミカル 社（Ｓｉｇｍａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）、ミズーリ州セントルイス在〕を 微細なスプレーとして適用した。ＡＬＡは０〜２０ｍＭの範囲の濃度で、稀ＨＣ βを用いてｐｏ３．ｓに調整した０、４５アセトン：　０．４５エタノール：０ ，１ツイーン８０：９水（ｖ　／　ｖ　／　ｖ　／　ｖ　）からなる溶剤混合物 中に溶解した。

各９　ｃｍ直径のガラス容器（約６３．６ｃａ１葉表面積）に、約０．１５ｒｒ ｒ／ニーカー（４０ガロン／ニーカー）のスプレー率および約０〜５２４ｇ／ニ ーカーのＡ　Ｌ　Ａの田畑適用率に等しい０．２５ｍｊ！のＡＬＡ（処理）また は０．２５ｍβの溶剤（対照）をスプレーした。溶液は次のようにして、変形ピ アス（Ｐｉｅｒｃｅ）　ｒキンクススプレー（Ｑｕｉｘｓｐｒａｙ）　Ｊエアゾ ールスプレーキット〔ピアス　ケミカル社（Ｐｉｅｒｃｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　 Ｃｏ、）　、イリノイ州ロックフォード在〕を用いて極めて微細かつ均質なスプ レーとして適用した：０．２５ｍＡの溶液を、短くした１０ｍβの円錐形遠心管 に入れ、これをキンクススプレースプレージャー内部に入れた。細い内径のポリ プロピレン管（０，３鶴内径、またはより粘稠な溶液に対しては０．５　ａｍ内 径）を介して溶液をポンプ輸送することによって極めて微細なミストの適用を達 成した。細い内径の管の一端をキックススプレー取入れホース内に挿入し、一方 その他端を円錐形遠心管内の溶液中に入れた。

この方法により、０．２５ｍβのスプレーを適用するに要する時間は１０〜２０ 秒であり、この時間は実生に十分にスプレーして葉を飽和させるに十分な時間を 与えた。

スプレーした後、植物をアルミホイルに包み、２層の黒色プラスチックで包まれ たボール箱内に置いた。次いで、この暗箱を２８℃で一夜間（１７時間）インキ ュベーションし、テトラピロールの生合成および蓄積が起こるようにした。

翌朝、処理した植物をサンプリングしてそのテトラピロール含有量を調べた。暗 箱内の植物は、どのような方法でもそのテトラピロール含有量に影響を与えるこ となく処理組織の取扱いを行ない得る緑色の安全光を備えた暗室へ運んだ。２回 の反復実験のそれぞれについて各２枚の子葉のうちの１枚を切り取った。次いで 、２〜３ｇのバッチをソーヴアルオムニミキサー（Ｓｏｒｖａｌ　Ｏｍｎｉｍｉ ｘｅｒ）　（デュポン　インストウルメンツ社（Ｄｕｐｏｎｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍ ｅｎｔｓ）、コネチカット州ニュートン在〕を用いてアセトン：　０．　Ｉ　Ｎ 　ＮＨ４ｏＨ（９：　１　ｖ／ｖ）中で３ｇの組織当り１８ｒｒｌの溶剤の割合 で均質化した。得られる種々のテトラピロールを含有する８０％アセトン抽出物 から３９．０００Ｘｇで０℃において１０分間の遠心分離によってリポタンパク 譬および細胞デブリスを取除いた。クロロフィル、十分にエステル化されたテト ラピロールを、レベイツ、シー。

ニー、　（Ｒｅｂｅｉｚ、　ｃ、　Ａ、）　、ジェイ、アール、マセイス（Ｊ、 　Ｒ。

Ｍａｔｈｈｅｉｓ）　、ビー、ビー、スミス（Ｂ、　Ｂ、　Ｓｍ１ｔｈ）　、シ ー、シー、レベイツ（Ｃ，Ｃ，Ｒｅｂｅｉｚ）およびディー、エフ、ディトン（ Ｄ、　Ｆ、　Ｄａｙｔｏｎ）、アーク、バイオケム、バイオフィズ、　（Ａｒｃ ｈ。

Ｂｉｏｃｈｅｍ、　Ｂｉｏｐｈｓ、）１６６　：　４４６〜４６５頁（１９７５ 年）の方法に従ってヘキサンを用いた抽出により水性アセトン溶液から取出した 。より極性のモノ−およびジカルボン酸テトラピロール、例えば、Ｐｒｏｔｏ、 、ＭＰ　（Ｅ）およびＰＣｈｌｉｄｅがヘキサン抽出水性アセトン分画中に残っ ていた。これらのテトラピロールの化学構造は、レベイツ、シー、ニー、（Ｒｅ ｂｅｉｚ、　Ｃ，Ａ、）およびジェイ、ラソセルズ（Ｊ、　Ｌａ５ｃｅｌｌｅｓ ）によるフォトシンセシス：エナジー　コンバージョン　パイ　プランタ　アン ドバクテリア（Ｐｈｏｔｏｓ　ｎｔｈｅｓｉｓ　：　Ｅｎｅｒｇ　Ｃｏｎｖｅｒ ｓｉｏｎ　ｂ　Ｐｌａｎｔｓａｎｄ　Ｂａｃｔｅｒｉａ）　、Ｖｏｌ、　１、ゴ ヴインジエ（Ｇｏｖｉｎｄｊｅｅ）　、編集〔アカデミツク　プレス　（Ａｃａ ｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）　、ニューヨーク、１９８２年〕、６９９〜７８０頁 ；およびレベイッ、シー、ニー６、ニス、エム、つ（Ｓ、　Ｍ、　Ｗｕ）、エム 、クハジャ（Ｍ、　Ｋｕｈａｄｊａ）、エイチ、ダニエル（Ｈ，Ｄａｎｉｅｌｌ ）およびイー、ジェイ、パーキンス（Ｅ、　Ｊ、　Ｐｅｒｋｉｎｓ）　、モル、 セルラー　バイオケム、（Ｍｏｌ。

Ｃｅ１ｌｕｌａｒ　Ｂｉｏｃｈｅｍ、）５７　：　９７〜１２５頁（１９８３年 ）に十分に論じられている。Ｐｒｏｔｏ、　ＭＰ　（Ｅ）およびＰＣｈｌｉｄｅ の量はレベイツ、シー、ニー１、ジェイ、アール、マセイス、ビー、ビー、スミ ス、シー、シー、　レベイツおよびディー、エフ、ディトン、アーク、バイオケ ム、バイオフイズ、（Ａｒｃｈ、　Ｂｉｏｃｈｅｍ。

Ｂｉｏｐｈｙｓ、）１７１　：　５４９〜５６７頁（１９７５年）の方法に従っ てヘキサン抽出アセトン分画のアリコートについて分光けい先約に測定した。Ｃ 旧゛土および−ｂ−を含有するヘキサン抽出物の小アリコートはＮ２ガス下に乾 燥させ、その残渣を８０％アセトン中に再溶解した。次いで、このアセトン溶液 中のＣｈｌａおよび互の量を、バザツ、エム、ビー、　（Ｂａｚｚａｚ＋Ｍ、　 Ｂ、）およびシー、ニー、レベイツ、フォトケム、フォトパイオル。

（Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ、　Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ、）　３０　：　７０９〜７２１ 頁（１９７９年）に従って分光けい先約に測定した。

けい光スペクトルは、２の赤色感受性長Ｓｈｏ光電子増倍管（ＥＭＩ　９６５Ｂ ）を備えマイクロコンピュータ−システムＭｏｄｅ１９Ｂ２５　Ｓ　（ヒューレ ソトーパソカード社（Ｈｅｗｌｅｔｔ−ＰＬｃｋａｒｄ）、カリフォルニア州す ニーヴエイル（Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ）在〕とインターフェースで接続された十分 に補正した光子カウント分光けい光計Ｍｏｄｅｌ　ＳＬＭ　８０００　ＤＳ　（ エスエルエムーアミンコ社（ＳＬＭ−八ｍ１ｎｃｏ）、イリノイ州アーバナ（Ｕ ｒｂａｎａ）在〕で記録した。テトラピロール溶液は、３鶴直径の円筒形マイク ロセル中でＱ、３ｍｌ試料について室温において観察した。デジタルのスペクト ルデータの濃度への転換は、関係するスペクトルの記録の後、レベイツ、シー、 ニー、およびエイチ、ダニエル、（４ｔｈ　Ｓ　ｍ　ｏｓｉｕｉ　ｏｎ　Ｂｉｏ ｔｅｃｈｎｏｌｏ　ｉｎ　Ｅｎｅｒｇ　Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄ　Ｃｏｎ５ ｅｒｖａｔｉｏｎ）　、スコツト、シー、ディー、、’１！Ａ集（ジョン　ウィ リー　アンド　サンズ、　ニューヨーク、１９８２年）、４１３〜４３９頁の方 法に従ってマイクロコンピュータ−によって自動的に実施した。発光スペクトル および励起スペクトルは２鶴の励起および発光のバンド幅で記録した。

モノビニルテトラピロールはエーテル中７７°Ｋにおけるその確立した分光けい 先約特性によりジビニルテトラピロールから識別した〔前掲のレベイッおよびラ ッセルズ；前掲のレベイツ、つ、クハジャ、ダニエルおよびバーキンス；ペラン ジャー、エフ、シー（Ｂｅｌａｎｇｅｒ、　Ｆ、　Ｃ，）、ジエイ、エックス、 デュガン（Ｊ、　Ｘ、　Ｄｕｇｇａｎ）およびシー、エイ、レベイツ、ジェイ、 パイオル、ケム、　（Ｊ、　Ｂｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ、）　２５７　：　１３６０ 〜１３７１頁（１９８２年）；およびペランジャー、エフ、シー０、ジエイ、エ ックス、デュガンおよびシー、エイ、レベイツ、ジエイ、パイオル、ケム、　（ Ｊ、　Ｂｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ、）　２５７　：　４８４９〜４８５８頁（１９８ ２年）−参照〕。低温けい光発光および励起スペクトルはニーエン１．シー、イ ー、　（Ｃｏｈｅｎ、　Ｃ，Ｅ、）およびシー、ニー・レベイツ、プラント　フ ィシオル、（Ｐｌａｎｔ　Ｐｈｙｓｉｏｌ、）　６１　：８２４〜８２９頁（１ ９７８年）に記載のように円筒形試験管を用いて記録した。

吸収スペクトルは、スリット−ビーム様式によって操作されるアミツク（Ａｍｉ ｎｃｏ）三波長分光光度計モデルＤＷ−２（ＳＬＭ−アミツク、イリノイ州アー バナ在）を用いて２顛のスリット幅で記録した。

ｍ織ホモジネートの遠心分離後に残ったアセトン不溶性残渣を全ガラス製組ｍ磨 砕機を用いて蒸留水中に悲濁させた。

脱脂質化（ｄｅｌ　１ｐｉｄａｔｉｏｎ）後、レベイツ、シー、ニー、、ビー、 ニー、キャステルフランコ　（Ｐ、　Ａ、　Ｃａ５ｔｅｌｆｒａｎｃｏ）および ニー、エイチ、エンゲルブレヒト　（Ｅ、　Ｈ，Ｅｎｇｅｌｂｒｅｃｈｔ）、プ ラント　フィシオル、　（Ｐｌａｎｔ　Ｐｈｙｓｉｏｌ、）４０　：　２Ｂ１〜 ２８６頁（１９６５年）の方法に従って、懸濁液の小アリコートについて全タン パク質を定量した。

次いで、まだそのままその子葉の半分を有している実生を光による光動力的損傷 の評価に用いた。実生を温室内で日光に暴露し〔雲量に依存して、正午で１２２ 〜１５２４ｍ　（４００〜５０００ｆｔ、）燭光〕、その成長を１０日間の期間 にわたって評価した。

処理された植物の成長挙動の永続的記録を確保するために、それを毎日写真に撮 った〔コダカラー（Ｋｏｄａｃｏｌｏｒ）　、４００ＡＳＡ、イーストマン　コ ダック社（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏ、）、ニューヨーク州ロチェスタ ー在）。写真は、写真を撮った日の日付または時刻を各写真に印すデジタルバッ クおよびＳＭＣペンタックス（Ｐｅｎｔａｘ）−Ａ　１　：　１．４　５０　ｔ ｍレンズを備えたペンタックススーパープログラムカメラ〔ヘリックス（Ｈｅｌ ｉｘ）、イリノイ州シャンペイン在〕を用いて盪影した。パーセント光動力的損 傷を、日光の暴露に反応したスプレーされた組織のパーセント死として評価した 。例えは、スプレーされた１０の葉または子葉のうちの１０が日光への暴露の結 果として死んだ場合に光動力的損傷を１００％であると考えた。スプレーされた １０の葉または子葉のうち５だけが死んだ場合に光動力的損傷を５０％だけであ ると考えた、等。

光動力的損傷の程度は通常の相関分析によって蓄積したテトラピロールの量に関 係付けた。蓄積したテトラピロールの量は組織タンパク質１００■当りのナノモ ル（ｎｍｏｌ）で表わした。

これらの実験結果を第１表および第■図に示す。

第■図は、２０ｍＭ（５２４ｇ／ニーカー）ＡＬＡで処理した２５）　２８　’ Ｃで１７時間のダークインキュベーションを行ないその後温室で日光に暴露〔正 午に１５２４ｍ　（５０００ｆｔ、燭光）〕シた６日齢のキュウリ実生における 光動力的損傷の時間経過を示すものである。図の左下ずみの数は写真を撮った日 の時刻または日付を示すものである。Ａ、Ｂ＝１７時間のダークインキュベーシ ョン直後の対照（Ａ）および処理（Ｂ）植物；Ｃ，Ｄ：日光に２時間暴露後の同 じ対照（Ｃ）および処理（Ｄ）植物、　Ｅ　、　Ｆ’　：日光に５時間暴露後の 同じ対照（Ｅ）および処理（Ｆ）植物、Ｇ、Ｈ：温室で２４時間後の同じ対照（ Ｇ）および処理（Ｈ）植物。１７時間のダークインキュベーション後、処理され た植物は、タンパク質１００■当り対照の値に加えてそれぞれ３８２．８２およ び２．、３６ｎｍｏ　ｌのＰＣｈｌｉｄｅおよびＭＰ　（Ｅ）を蓄積していた。

光動力的損傷の徴候は次の２つの形を考えた：徐々に広がる緑色の葉組織の漂白 、例えば第■図Ｈ；および胚軸の激しい漂白、例えば第■図り、Ｆ。両方の場合 、影響を受けた組織の膨圧の激しい損失を伴っていた。光動力的損傷は細胞膜に 影響を与えてこれを漏出性にすることにより組織の迅速かつ激しい脱水が起こる と考えられる。例えば、１０〜２０ｍ　Ｍ　（２６２〜５２４　ｇ　／ニーカー ）のＡＬＡ濃度において、多数の実生が日光への４〜５時間の暴露後年可逆的損 傷を受けた（第■図Ｆ）。死の原因は、通常、葉および／または胚軸組織の激し い脱水、漂白および急激な衰弱によるものであった（第■図Ｆ　、　Ｈ）。一方 、暗中に同じ時間にわたって維持された処理サンプルは影響を受けなかった（例 ■参照）。

例■ 旦旦訂韮 例Ｉと同様な方法により、下記の代表的化合物がＡＬＡの有効な誘４物質である ことを見い出した。

例■と同様にしてキュウリ実生を発芽させ生育させた。１容器当り１０個体まで 間引いた６日齢の若い実生に表示のスプレー率で下記の除草剤組成物Ａ−Ｐの１ つの０．２５ｍ１を午後遅くにスプレーした。対照には溶剤だけをスプレーした 。

？容剤はＨＣｌを用いてｐ）１３．５に調整した０、４５７セトン：　０．４５ エタノール；０．１ツイーン８０：９水（Ｖ／Ｖ／Ｖ／Ｖ）であった。植物をホ イルに一夜間包み、翌日ホイルを取除いて１０日間温室内に置き、その時点で例 Ｉの方法に従って光動力的損傷を測定した。

結果を第■表および第■図に示す。

第■図は処理植物に与えられた５日後の損傷を示している。

例■ ＡＬＡＰ　テトラピロール　の２　、２　’　−ＤＰにょる゛およびそれに　く 　・７、１１″イ ２．２′−ジピリジル（２、２’−ＤＰ）は比較的安価であって入手容易な化学 物質である。２．２’−ＤＰ（シグマケミカル社、ミズーリ州セントルイス在） とＡＬＡとの種々の混合物を用いて例Ｉの手順を繰り返した。結果を第１ＩＩ、 ＩＶおよびＶ表に示す。

結果は、少量のＡＬＡ　（５ｍＭ、１３１ｇ／ニーカー）の存在において増加量 の２．２’−ＤＰ（それぞれ１．２または４ｍＭ＝２７．５４または１０７　ｇ 　／ニーカー）は処理された組織のテトラピロール生合成能力を有意に高めたこ と、さらにそれは混合物の光動力的除草剤特性を高めたことを示している（第■ 表）　、　５〜１０　ｍＭ（１３４〜２６８　ｇ／ニーカー）の範囲の種々の量 の２．２’−ＤＰの存在において、増加量のＡＬＡ　（１〜５ｍＭ、２６〜１３ １ｇ／ニーカー）もテトラピロール蓄積を増大させそして５ｍＭＡＬＡ（１３１ ｇ／ニーカー）の濃度まで混合物の光動力的除草剤活性を高めた（第■表Ａ。

Ｂ）。添加される２、２’−ＤＰの量の一層の増加は極めて低いＡＬＡの濃度（ すなわち、３ｍＭ、７８ｇ／ニーカー）でのみＡＬＡ＋２．２　’−ＤＰの処理 の光動力的除草剤効果を高めるように思われた（第■表Ｃ）。ＡＬＡおよび２゜ ２　’　−ＤＰは相乗的に作用して光動力的損傷を与えるように思われる（第Ｖ 表）。ＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰ混合物への１５　ｍＭ（１８４ｇ／ニーカー ）のジメチルスルホキシド（浸透促進剤）の添加は抑制的でありスプレーの効果 を高めないように思われた（第Ｖ表）。

例■ ＡＬＡの　的テトラピロールへの−の　進前述のように、２　、２　’　−ＤＰ はＡＬＡの促進剤として好ましい。しかしながら、例Ｉと同様の手順により、下 記の代表的化合物もＡＬＡとの組合わせにおいて相乗的効果を生ずる有効な促進 剤であることを見い出した：２．３　′　〜ＤＰ ピコリン酸 ピリジンアルデヒド ピコリンアルドオキシム。

例Ｉと同様にしてキュウリ実生を発芽させ生育させた。１容器当り１０個体まで 間引いた６日齢の若い実生に表示のスプレー率で下記の除草剤組成物Ａ−ＦＦの １つ０．２５ｍｆｆを午後遅くにスプレーした。対照には溶剤だけをスプレーし た。

溶剤はｌ１Ｃ１を用いてｐ）１３．５に調整した　０．４５アセトン：０．４５ エタノール：０．１ツイーン８０：９水（Ｖ／Ｖ／Ｖ／Ｖ）　であった。植物を ホイルに一夜間包み、翌日ホイルを取除いてｌＯ日間温室内に置き、その時点で 例■の方法に従って％光動力的損傷を測定した。

結果を第■表および第７図に示す。

第■表 ＡＬＡの促進剤 第Ｖ図は実験Ｉ−ＰおよびＵ−ＢＢの処理５日後を示している。

例■ 光条件 例工の方法に従って６日齢の若いキュウリ実生に高濃度（各々２０ｍＭ）のＡＬ Ａおよび２　、２　’　−ＤＰ温溶液スプ対照植物を暗中で１７時間インキュベ ーションしてテトラピロールの蓄積を誘導した。翌朝、対照および処理植物を白 色けい光下におよび紫外線（３６０ｎ　ｍ　）下に写真を揚った。後者の場合、 その赤色けい光によって蓄積したテトラピロールを視覚的に検出するために写真 を撮った。次いで撮影した植物を温室内で日光〔約１３７０ｍ　（４５００ｆｔ ）燭光〕に暴露して光動力的損傷を誘発した。全く同様のセットの処理および対 照植物を同じ時間の長さにわたって暗中に保ち、多量のテトラピロールの蓄積が 暗中で損傷を惹き起こすかどうかを測定した。

日光または暗所に６時間暴露した後、処理植物と対照植物とを比較した（第Ｖ図 ）。

第Ｖ図は光動力的損傷を惹起するためにはテトラピロール蓄積に加えて光が必要 条件であることを示している。Ａ、Ｂ：工７時間のダークインキュベーション直 後の処理植物（Ａ）および対照植物ＣＢ）；Ｃ，Ｄ：処理された実生の茎中の赤 色けい光を発するテトラピロールの蓄積を示すために３６０ｎｍの紫外線の下で 見た同じ処理植物（Ｃ）および対照植物（Ｄ）；Ｅ、Ｆ：処理された実生の茎、 成長点および葉部中の赤色けい光を発するテトラビロールの蓄積を示すために別 の角度から撮影した同し処理植物（Ｅ）および対照植物（Ｆ”）；Ｇ。

■（二日光に約６時間暴露した後の同じ処理植物（Ｇ）および対照植物（Ｈ）； Ｉ、Ｊ：植物Ｇ、Ｈが日光に暴露されている間６時間暗中に置いた処理植物（１ ）および対照植物（Ｊ）。

ＡＬＡ＋２．２　’−ＤＰ処理植物における多量のテトラピロール蓄積の誘導が 、第■図Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦに写真によって示されている。これは対照には示さ れていない。ＡＬＡ＋２．２’−ＤＰ処理植物だけが茎および葉組織において赤 テトラビロールけい光を示した（第■図Ｃ，Ｅ）。日光への暴露の６時間後、Ａ ＬＡ＋２．２　’−ＤＰ処理植物は完全に破壊された（第■図Ｇ）が、一方対照 植物は正常に生育した（第■図Ｈ）。結局、６時間暗中に保たれた全く同様のセ ントの対照およびＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰ処理植物は元気があり健康を維持 していた（第■図Ｉ　、　Ｊ）。

これらの結果は、はっきりと、ＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰ処理が光の存在にお いてのみ光動力的損傷を惹き起こしたことおよびＩ員傷と蓄積したテトラビロー ルとの相関関係を証明していることを示している。

例ＶＩ けい　発光および励起スペクトル 第■図は、０．２５ｍ１の５ｍＭＡＬＡ＋１５ｍＭ２．２　’　−ＤＰを用いて 処理し２８℃において１７時間暗中に置いた６日齢のキュウリ実生のＭＰ　（Ｅ ）　＋ＰＣｈｌｉｄｅプールの７７゜Ｋにおけるエーテル中でのけい光発光（Ａ ）および励起（Ｂ）スペクトルを示している。ＭＰ　（Ｅ）　＋ＰＣｈｌｉｄｅ プールは、例■に記載の如くにインキ１ベーシヨンの後直ちに抽出しそしてエー テルに移した。５９３ｎｍにおいてＭＶ＋ＤＶＭＰ（Ｅ）発光をおよび６２６ｎ ｍにおいてＭ　Ｖ　＋　Ｄ　Ｖ　ＰＣｈｌｉｄｅ発光を示す発光スペクトルを４ ２０ｎｍにおける励起によって引き出した。それぞれ４１７ｎｍおよび４２３ｎ ｍにおいてＭＶおよびＤＶ　ＭＰ　（Ｅ）最大をならびにそれぞれ４３７　ｎ　 ｍおよび４５１　ｎ　ｍにおいてＭＶ　（Ｂｙ　（○−０））およびＤＶ［Ｂｘ （○−０）　）　ＰＣｈｌｉｄｅ最大を示す励起スペクトルを表示の発光最大に おいて記録した（すなわち、第■図に示したＦ値）。これらのプールの分光けい 先約特性は、前掲のペランジャー（Ｂｅｌａｎｇｅｒ）およびレベイッ、および 前掲のデュガン（Ｄｕｇｇａｎ）およびレベイッによる２つの論文に詳細に記載 されている。基線はスペクトルのオーバーランプを避けるために縦座標に沿って 任意に調整した。矢印は表示したプールの波長最大を示すものである。

例■ 蓄積したテトラビロールと光動　的ｔ！（の程度との間の間延 ＡＬＡ＋２．２　’−ＤＰ誘導テトラピロール蓄積と光動力的損傷との相関関係 は、１％〜０．１％の有意水準で概して有意であった（第■表■〜■）。最も良 い相関関係はＰＣｈｌｉｄｅ蓄積と光動力的損傷との間で観察された。ＭＰ　（ Ｅ）およびＰｒｏｔｏ蓄積と光動力的損傷との間の有意な相関関係は、それらの 濃度が所定の限界濃度に達した後でのみ観察された（第■、■表対第■、７表） 。

第■図に示したように、有意量のＭＶＰＣｈｌｉｄｅおよびＤＶＰＣｈ　Ｉ　ｉ ｄｅおよびＭＰ　（Ｅ）はＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰ処理植物に蓄積した。第 ４図は日光中でのＰＣｈｌｉｄｅおよびＭＰ　（Ｅ）消失の時間経過を示してい る。例Ｉと同様な方法により、６日齢のキュウリ実生をｐＨ３，５の０．２５ｍ ＃の５　ｍ　Ｍ　Ａ　Ｌ　Ａ　＋１５ｍＭ２．２’　ＤＰで処理した。次いで、 この実生を２８℃において１７時間暗中に置いた。１　’７時間のダークインキ ュベーションの終りにおよび示された時間の日光〔正午に〜９１４　ｍ　（〜３ ０００ｆｔ）燭光〕への暴露後、テトラビロール含有量について分析した。ダー クインキュベーションの間ごく少量のｒ’ｒｏｔｏが形成された。この特別の実 験において、６回の反復実験の平均の光動力的損傷は８０％となった。温室にお いて８時間の日光への暴露後および短い瞬間的なＭＰ（Ｅ）含有量の増加後、Ｍ Ｐ　（Ｅ）プールの７６％およびＰＣｈｌｉｄｅブールの９３％が消失した。こ れは光破壊の結果によると考えられる。ＡＬＡ誘１Ｐｃｈｌｉｄｅは、温室にお ける典型的な晴天の日の光度（１，２２０〜１８３０ｍ　（４０００〜６０００ 　ｆ　ｔ　〕燭光〕のような強い光度の下で破壊されてＣｈｉに転換されないこ とが知られている。例えば、シスシー、イー、シー。

（Ｓｉｓｌｅｒ、Ｅ、Ｃ，）およびダブリュ、エイチ、クレイン（Ｗ、Ｈ。

Ｋｌｅｉｎ）、フィシオル、プラント、（Ｐｈｙｓｉｏｌ、ＰＩａｎｔ、）　１ ６　：　３１５〜３２２頁（１９６３年）を参照されたい。

例■ スプレー後の暗照間 ６日齢のキュウリ・実生に例Ｉの方法に従って０．２５ｍＡの溶剤（対照）また はｐＨ３，５で５ｍＭＡＬＡ＋表示濃度の２゜２　’−ＤＰを含有する溶剤をス プレーして、これを２８℃において一夜間暗中に置いた。翌朝、すなわち１７時 間のダークインキュベーションの後、対照および処理植物を日光に暴露した。同 時に、同様に温室で育てた同齢の実生に同様にして溶剤のみ（対照）またはＡＬ Ａ＋２．２　’　−ＤＰ　（処理）をスプレーしてこれをダークインキュベーシ ョン期間を介在させずに温室で日光に暴露した。この実験の結果を第■表に示す 。

第■表から明白なように、この実験において用いたような溶剤系においてＡＬＡ ＋２．２　’　−ＤＰの光動力的除草剤活性を十分に表現させるためにはスプレ ー後のダークインキュベーション期間が推奨される。スプレー後ダークインキュ ベーションに付された処理植物はスプレー後ダークインキュベーション期間に付 されなかった処理植物に比べて約３倍以上の光動力的損傷を示した。

例■ 一々の手物種のＡＬＡ＋２．２　’−ＤＰ几　に対する　動方煎孜草見反庭 例Ｉの方法を下記の代表的ｍｏｎｃｏ　ｔおよびｄｉｃｏｔについて実５ａｔｉ ｖｕｓ　Ｌ、）ｃｖベイトアルファ　エムアール（Ｂｅｉｔ　Ａｌｐｈａスベリ ヒュ〔ボルテユラカ　オレラセ（Ｆｏｒｔｕｌａｃａｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）ｃ ｖジェットスター（Ｊｅｔ　５ｔａｒ））’７　Ｊａ　（販ｕ■ｎＬｈｅｒｂａ ｃｉｕｍ　）ｃｖコツカー（Ｃｏｋｅｒ）　３１５　）アカインゲンマメ（Ｒｅ ｄ　Ｋｉｄｎｅｙ　ｂｅａｎ）　Ｃファセオラス　−グアルガリス　エル、（Ｐ ｈａｓｅｏｌｕｓ　ｕ■肛圏り、）ｃｖカリフォルニアダーク　レッド（Ｃａｌ ｉｆｏｒｎｉａ　Ｄａｒｋ　Ｒｅｄ）　）ダイズ〔グリシン　マックス（ｉ　ｍ ａｘ　）ｃｖウイリアムズ（１＋Ｉ　ｉ　１１　ｉａｍｓ）　）ペレニアルプル ーグラス〔±ヱ　プラテンシス　（豫虹７ｃｖアスペン（Ａｓｐｅｎ）　） オオムギ〔ホルデウム　ヴアルガレ（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）。

ｖａｒ、ビーコンスプリング（Ｂｅａｃｏｎ　Ｓｐｒｉｎｇ））スィートコーン 〔ズイー　メイズ　エル、（Ｚｅａ　ｍａｙｓ　Ｌ、）ｃｖゴールドキャップ（ Ｇｏｌｄ　Ｃｕｐ））メジヒバ〔ディジタリア　サンギナリス　エル、　（Ｄｉ ｇｉｔａｒｉａオオエノコログサ（Ｇｉａｎｔ　ｆｏｘｔａｉｌ）　（セタリア 　ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ））オートムギ（アヴエナ　サテ ィヴア（＾ｖｅｎａ　５ａｔｉｖａ）ｃｖセンテニアル（Ｃｅｎ　ｔｅｎｎ　ｉ ａ　ｌ）　）コムギ〔トリチカム　サティヴアム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓａｔｉ ｖｕｍ）ｃｖオーパーン（Ａｕｂｕｒｎ）　） 温室で栽培した実生を、０．２５ｒｒｌの５ｍＭ（１３１ｇ／ニーカー）ＡＬＡ ＋１５ｍＭ（４０２ｇ／ニーカー）２．２’−ＤＰ、ｐＨ３，５を用いて処理し た。対照は溶剤だけで処理した。次いで、すべての植物を暗中で１７時間インキ ュベーションした。翌朝、ｄｉｃｏｔに対しては例Ｉの方法をそしてｍｏｎｏｃ ｏｔ　４こ対しては次の方法を用いて暗中で実生をサンプ］ノングしテトラビロ ール含有量を測定した：２の反復試験の一方の実生を上半分と下半分とに切った 。次いで、切取った組織の２の／’（７チを別々にソーヴアルオムニミキサーを 用いてアセトン：　０．１　ＮＮ１（４０ｆ（（９：　１．　Ｖ　／　Ｖ　）中 でｍ′ｉ＠３ｇ当り）容剤１８ｍ、ｆｆの害１１合で均質化した。反復試験の他 方を用いて実生への光の光動力的影響を評価した。所定のｄｉｃｏｔに対して、 茎ならびＧこ葉をテ１−ラピロールについて分析した。結果を第４表に示す。

この限られた調査の結果の考察は３の異なる方法で植物がＡＬＡ＋２．２　’　 −ＤＰスプレーに反応することを示した。

キュウリによって例示されるｄｉｃｏｔの１群（第■、■図）は、第１表で１型 と呼ばれる除草剤反応を示した。この群の植物はＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰス プレーに対してキュウリの場合と全（同じに反応した。葉組織、茎および成長点 は有意量のテトラピロールを蓄積し激しい光動力的損傷に付された（第１表）。

一般に、実生は極めて迅速に枯れ、この反応の迅速さは温室内の光の強さに依存 していた。例えば、この研究で用いた低スプレー濃度（１３１ｇ　／ニーカーＡ ＬＡ＋４０２ｇ／ニーカー２．２’・−ＤＰ）において、快晴の日〔正午に１２ １９〜１８２９ｍ　（４０００〜６０００ｆｔ）燭光〕には４〜５時間だけの日 光への暴露で植物の枯死を惹起するに十分であった。一方、同じ結果を極めて曇 った日〔正午に１２２ｍ　（４００ｆ　ｔ、）燭光〕に達成するには２〜３日の 日光暴露が必要であった。この型の光動力的除草剤反応を示した所定の植物種、 例えば、シロザ、マスタード、レソドルートピノグウィードおよびスベリヒュは 著しい悪影響を与える雑草であると考えられる。十分に広がった子葉および小さ い発育中の初生葉を有する１３日齢のトマト植物はＩ型反応を示したが（第１表 ）、８〜１０日齢の若いトマト実生はスプレーによる影響がずっと少なかった（ 〜４０％光動力的損傷）。

他のｄｉｃｏｔ　、例えば、コツトン、インゲンマメおよびダイスはＡＬＡ＋２ ．２　’　−ＤＰ処理に対して異なる反応を示した。この反応は第１表中で■型 と呼ぶ。この群に属する植物は葉組織中に有意量のテトラピロールを蓄積するが 、コノトンおよびダイスの場合のように茎中には有意量を蓄積しない。

他の種類、例えばインゲンマメも茎中に少量のテトラピロールを蓄積した。テト ラピロールを蓄積する葉は極めて激しい光動力的損傷を示し数時間以内に枯死し た（第１Ｘ図）。しかしながら、子葉、茎および成長点は影響を受けない。かか る植物は通常、新しい葉を生ずることによって最初の光動力的損傷から回復する （第１Ｘ図）ので２回目の適用の必要があり得る。この群における■型反応も実 生の齢に依存している。

例えば、初生葉がまだ子葉内に包まれている６日齢のダイスはＡＬＡ＋２．２　 ’　−ＤＰ処理によって完全には影響を受けない。一方、広がった初生葉を有す る９日齢のダイス植物は典型的な■型の光動力的除草剤反応を示した（第１Ｘ図 Ｂ）。

この型の反応を示すことが観察された唯一のｍｏｎｏｃｏｔはペレニアルブルー グラスでありスプレーされた葉の約３０〜４０％が枯死し、その後植物体は回復 し新たな葉を発育させた。

ＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰ処理によって引き出された第３の型の光動力的除草 剤反応を■型反応と呼ぶ。入手できるデータによれば、ｍｏｎｏｃｏｔがこの型 の反応を示した。ＡＬＡ＋２゜２’−ＤＰ処理は植物による有意量のテトラピロ ールの蓄積を誘導したが、光動力的損傷はコムギ、オートムギおよびコーンの場 合のようにごくわずかであるかまたはオオムギの場合のように認められる場合で も少割合のスプレーされた植物の上半分に躍られていた。その場合、光動力的損 傷は小さなネクロシス部分からなっていた。実生は強健に成長を続は健康な植物 体に発育した（第１Ｘ図Ｈ）。

第１Ｘ図はそれぞれダイスおよびオオムギの■型およびｍ型の光動力的除草剤反 応を示している：Ａ、Ｂ：３時間日光に暴露した後の対照（Ａ）および処理（Ｂ ）ダイス植物体；Ｃ２Ｄ；温室内で１１日後の同じ対照（Ｃ）および処理（Ｄ） 植物体、Ｅ、Ｆ：温室内で２日間日光に暴露した後の対照（Ｅ）および処理（Ｆ ）オオムギ実生、Ｇ、Ｈ，温室内で１５日後の同じ対照（Ｇ）および処理（Ｈ） オオムギ植物体。

これらの例で述べた光動力的除草剤配合物は種、齢および器官依存の選択性のす ぐれた目安を示した。双子葉植物、例えばシロザ、マスタード、レッドルートピ ソグウィードおよびスベリヒュはテトラピロール誘導の光動力的損傷に対して極 めて感受性が高かったが、単子葉植物、例えばコーン、コムギ、オートムギおよ びオオムギは逆にスプレーによって影響を受けなかった。他のｄｉｃｏｔは、イ ンゲンマメ、ダイスおよびコツトンについて観察されたように、ダイスの場合の ように発育の初期においてはスプレーによって影響を受けなかったか、または新 たな健康な葉を生ずることによって初生葉の迅速な破壊から十分に回復した。さ らに、テトラピロールを蓄積した所定の組織、例えば豆の茎は全く光動力的損傷 を示さなかった。この器官、齢および種依存の光動力的除草剤の選択性の生化学 的基礎はとりわけテトラピロール回転率に例Ｘ Ｍ双」ソシな除重ＩＬ ＭＶ植物種は通常、ＤＶテトラビロールを植物が有効に代謝し得るＭＶテトラピ ロールへ転換することによって損傷を与えるり、Ｖテトラビロールを取除（。し かしながら、ＤＶテトラピロールのＭＶテトラピロールへの転換を抑制する化合 物、例えば２．３−ＤＰ、２．４’−ＤＰまたは４．４’−ＤＰをスプレーした 場合には、ＤＶテトラピロールのＭＶテトラビロールへの転換は抑制されそして ＭＶ植物種は損傷を与えるＤＶテトラビロールを蓄積する。ＭＶ植物は有効にＤ Ｖテトラビロールを代謝することができないので、ＤＶテトラピロールが蓄積し 植物を光に暴露した後光動力的損傷が惹起される。この例は本発明に従って望ま しくない植物種例である。

オオエノコログサ〔セタリア　ファベリ−（Ｓｅｔａｒｉａｆａｂｅｒｉｉ）、 代表的ｍｏｎｏｃｏｔ　）を例Ｉの場合のように発芽させて発育させた。６日齢 の若い実生を１容器当り１０個体まで間引いた。

１０日齢の実生に下記の除草剤組成物Ａ−Ｄの１つの０．２５ｍ１を午後遅くに スプレーして表示の用量を与えた。対照には溶剤だけをスプレーした。用いた溶 剤はＨＣ４によってｐＨ３，５に８周整した０、４５アセトン：　０．４５エタ ノール：　０．１−ンイーン８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ）であった。植物を一 夜間ホイルに包み、次いで翌日ホイルを取除いて１０日間温室内に置き、その時 点で例ｒの方法に従って％光動力的損傷を測定した。

結果を第■表および第Ｘ図に示す。

第■表 ＭＶ除草剤 第Ｘ図は種々の処理された植物に与えられた２日後の損傷を示している。

前記結果は前述した実験方法に従うことによってＭＶ特異的除草剤の開発を証明 している。

第■節 溶剤系 処理した植物をホイルに包まない場合には（すなわち、温室または田畑の条件下 では）、溶剤が極めて速く蒸発してしまうために除草剤組成物の活性成分が浸透 しおよびテトラビロール形成が起こるｔｍ内部の葉緑体へ転流することが不可能 な場合がある。以下の例は、モデルとなる温室および田畑における溶剤系の開発 を記載するものである。

例Ｘ１ Ｈおよび処、のタイミングの影登 キュウリ実生を例Ｉの場合のように発芽させ生育させた。

６日齢の若い実生を１容器当り１０個体まで間引いて、各容器に下記の除草剤組 成物Ａ−Ｐの１つ０．２５ｍ１２をスプレーして表示のスプレー率を与えた。使 用した溶剤は表示したｐＨの０．４５アセトン：　０．４５エタノール二〇、１ ツイーン８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ）であった。植物を表示のように午前（ａ 　ｍ）または午後（ｐ　ｍ）に処理し、おおいをせずに温室で１０日間放置し、 その時点で例Ｉの方法に従って％光動力的損傷を測定した。

結果を第Ｘ表に示す。

第Ｘ表 ｐＨおよび処理のタイミングの影響 上記のデータは、ａ）植物をホイルに包まない場合にはｐＨ３，５の溶剤の方が ｐＨ６の溶剤より好ましいこと（すなわち、ＡＬＡはプロトン付加された形にお いてよりよく浸透することを示しており、そしこのデータから、ｂ）より高濃度 のＡＬＡの場合、強い除草剤活性を与えるに十分なテトラピロールが日光の存在 においてさえ蓄積されると考えられる。

例ｘｎ メタノール溶剤系 メタノールはＰＣｈ　Ｉ　ｉｄｅ合成における補助因子である〔レベイッ、シー 、ニー、およびピー、ニー、キャステルフランコ（Ｐ、Ａ、Ｃａ５ｔｅｌｆｒａ ｎｃｏ）　、プラントフィシオル、（Ｐｌａｎｔ　Ｐｈｙｓｉｏｌ、）４７　： 　２４〜３２頁（１９７１年）〕。メタノールを利用できることが光動力的テト ラピロールの合成および蓄積における律速因子でないということを保証するため に、外因的メタノールを溶剤の系に加えた。

キュウリ実生を例■の場合と同じように発芽させ生育させた。６日齢の若い実生 を１容器当り１０個体まで間引きし、各容器に表示のスプレー率で下記の除草剤 組成物Ａ−Ｌの１つ０．２５ｍｊ２をスプレーした。対照には溶剤だけをスプレ ーした。用いた溶剤はｌ＋ｃβで３．５にｐＨ１１整した　０．４５アセトン二 ０．４５メタノール：０．１ツイーン８０：９水（ｖ　／　ｖ　／　ｖ　／　ｖ 　）であった。植物を表示のように午前（ａ　ｍ）または午後Ｃｐｍ）に処理し 、おおいをせずに１ｏ日間温室内に放置し、その時点で例Ｉの方法に従って％光 動力的損傷を測定した。

結果を第ＸＩ表に示す。

ツイ′−ン８０は０．５〜１％（Ｖ／Ｖ）で午前および午後のスプレーのいずれ においても最良の効果を示した。

例ＸｒＶ ポリエチレングリコール溶Ｊ系 ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はスプレー時に組織表面に薄い保護被膜を残 す。従って、かかる被膜が溶剤の蒸発を遅らせてＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰの 葉緑体へのよりよい転流を可能とするか否かを調べるために、ポリエチレングリ コールを溶剤に添加した。

例１の場合と同様にしてキュウリ実生を発芽させ生育させた。６日齢の若い実生 を１容器当り１０個体まで間引いて、各容器に表示したスプレー率で下記の組成 物Ａ−Ｌの１つ０．２５ｍｊ！を表示の時間にスプレーした。対照には溶剤０． ２５ｍＮだけをスプレーした。溶剤は０．９ＰＥＧ　６ｏｏ：　ｏ、ｉツイーン ８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ）　、ｐＨ３，５であった。植物を、おおいをせずに温 室内に１０日間置き、その時点で例■に従って％光動力的損傷を測定した。実験 Ｃおよび■においては、処理した植物を最初にホイルに包み例Ｉの場合と同様に して２８℃で一夜間暗中でインキュベーションし、翌朝ホイルを取除いて他の植 物と一緒に温室内に置いた。

結果を第ｘｍ表に示す。

第ｘｍ表 ＰＥＧの溶剤系への影響 ＰＥＧは、水およびツイーン８０を含有する配合物に混和した場合に好都合であ ると考えられる〔第ｘ■表（Ｅ）および（Ｊ）を第χｍ表（Ｂ）および（Ｈ）と それぞれ比較されＰＥＣ，およびメ浸５仕２唾ｉ剋糸 キュウリ実生を例■の場合と同様にして発芽させ生育させた。６日齢の若い実生 を１容器当り１０個体まで間引き、各容器に除草剤組成物０．２５ｍ７！をスプ レーして以下に示した溶剤中８０　ｇＡＩＡ＋　２４０ｇ　２　、２　’　−Ｄ Ｐ／ニーカーのスプレー率を与えた。溶剤はすべて稀）１ｃ４を用いてｐＨ３， ５に調整した。植物は表示のように午前または午後に処理し、おおいをせずに温 室内に１０日間置き、その時点で例■の方法に従って％光動力的損傷を測定した 。

結果を第ＸＩＶ表に示す。

第ＸＩＶ表 溶剤中のＰＥＧおよびメタノールの影響今ここに記載した配合物のいずれもこれ らの実験で用いた低Ａ　Ｌ　Ａ　濃度においてはＰＥＧだけを含有する配合物よ りすぐれていないことが示された。しかしながら、午前のスプレーの方が午後の スプレーよりすぐれていることが証明された（Ａ〜ＳをＧ−Ｌと比較されたい） 。

例ＸＶＴ 高Ａ　Ｌ　Ａ　濃ｆにおけるＰＥＧおよびメタノール溶ｊ系キュウリ実生を例■ の場合と同様に発芽させ生育させた。

６日齢の若い実生を１容器当り１０個体まで間引き、各容器に下記の除草剤組成 ＴｈＡ−ＨＨの１つ０．２５ｒｒｌを表示の時間にスプレーして表示したスプレ ー率を与えた。対照は０．２５ｍＡ溶剤だけで処理した。用いた溶剤はｐＨ３， ５の０．７ＰＥＧ：０．２メタノール：０．１ツイーン８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ ／ｖ）であった。植物はおおいをせずに温室内に１０日間置き、その時点で例■ に従って％光動力的損傷を測定した。実験０゜Ｒ、ＡＡおよびＤＤでは、処理し た植物を最初にホイルに包み例Ｉの場合と同様にして２８℃で一夜間暗中でイン キュベーションした後、翌朝ホイルを取除いて他の植物と一緒に置いた。

結果を第ＸＶ表に示す。

（ａ）高Ａ　Ｌ　Ａ　？Ｍ度においては、ＰＥＧ＋メタノール配合物は午後のス プレーより午前のスプレーの方が効果的であった；　（ｂ）午前のスプレーはメ タノールのみ（第ｘＩ表）またはＰＥＧのみ（第ｘｍ表）を含有する配合物より 良好であった・ 例Ｘ■ エチレングリコールｒ剤二 キュウリ実生を例Ｉの場合と同様にして発芽させ生育させた。６日齢の実生を１ 容器当り１０個体まで間引いて、各容器に表示のスプレー率で下記の除草剤組成 物Ａ−Ｄの１つ０．２５ｍ１をスプレーした。用いた？容器は０．４５アセトン ：　０．４５エタノール：０．２ツイーン８０：０．９エチレングリコール：１ ８水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ／ｖ）　、ｐＨ３，５であった。植物は午後に処理し、お おいをせずに温室内に１０日間置き、その時点で例■の方法に従って％光動力的 損傷を測定した。

結果を第ＸＶＩ表に示す。

第ｘｖｉ表 エチレングリコールベースの溶剤系 これらの予備的な結果は、エチレングリコールもＡＬＡ＋２．２’−ＤＰ除草剤 配合物の望ましい補助剤であるということを示している。

第■節 野外のスプレー系 温室配合物を特定の野外の環境へ移すことは簡単である。

例Ｘ■ 一生における広　の制′ 「クリーピングチャージ−（ｃｒｅｅｐｉｎｇｃｈａｒｌｅｙ）Ｊ　（？’ｙユ ヱ　ヘデラセ（Ｇｌｅｃｏｍａ　Ｈｅｄｅｒａｃｅａ　）　）およびオオバコ〔 プランタゴ　ランセオラタ　（■肛田鉦　１ａｎｃｅｏｌａｔａ）　）の侵入を 受けたケンタラキー・ブルーグラスとレフドフエスクとの野外の区画（０，２５ ％）をくいで囲った。

１９８５年５月２２日〔第ＸＩ図（Ａ）〕および１１９８５６６４４日第ＸＩ図 （Ｂ）〕に代表的な区画の写真をとって１６日間にわたる広葉雑草の侵入の進行 を示した。

区画２に、０．１ツイーン８０：９．９水（ｖ　／　ｖ　）中５２５ｇＡＬＡ＋ 　３９０ｇ　２．２　’　−ＤＰ／ニーカーの用量率を与える、＋８　ｕ　ｃ　 ｔｔを用いてｐ）１４．５に調整した１０ｍ１を１９８５年５月２２日の午後遅 くにスプレーした。対照区画には溶剤だけをスプレーした。処理は１９８５年５ 月３０日に繰り返し行なった。第ＸＩ図（Ｃ）は１９８５年５月２２日の対照区 画を示しており、侵入の程度を表わしている。第ＸＩ図（Ｄ）は１９８５年６月 ４日の処理区画を示しており、処理区画におけるすべての広葉雑草の（例Ｉの方 法に従って計算して）９５％の光動力的損傷を示している。ブルーグラスが損傷 を受けずに生き残っていることに注目されたい。

区画４に、０．７　Ｐ　Ｅ　Ｇ６００：　ｏ、　２メタノール＝０．１ツイーン ８０：９水（Ｖ／Ｖ／Ｖ／Ｖ）中５２５ｇＡＬＡ＋　３９０ｇ　２　。

２’−ＤＰ／ニーカーの用量率を与える、Ｈ（Ｊを用いてｐＨ３，５に調整した １Ｑｒｒｌを１９８５年６月１日の朝に１回だけスプレーした。対照区画には溶 剤だけを１回スプレーした。第ＸＩ図（Ｅ）は１９８５年６月９日の対照区画を 示している。第ＸＩ図（Ｆ）は１９８５年６月９日の処理区画を示しており、処 理区画におけるすべての広葉雑草の（例Ｉの方法に従って計算して）９５％の光 動力的損傷を示している。再び、ブルーグラスが生き残っていることに注目され たい。

第１Ｖ節 土壌適用 例ＸＩＸ 皿皇凶豊員主Ａ人上人土１−１ニニ旦旦□□□豊込め例Ｉの場合と同様にしてキ ュウリ実生を発芽させ生育させた。６日齢の若い実生を１容器当り１０個体まで 間引いた。

０．４５アセトン？　０．４５エタノール：０．１ツイーン８ｏ：９水（ｖ　／ 　ｖ　／　ｖ　／　ｖ　）中２０ｍＭＡＬＡ＋１５ｍＭ２．２’−ＤＰを調製し そのｐＨをＨＣ／を用いて３．５に調整した。表示した量のこの組成物を温室内 の８日齢の植物のバーミキュライトに午後遅くに加えた。対照植物は溶剤だけを 用いて処理した。植物はおおいをせずに温室内に１ｏ日間置き、その時点で例Ｉ の方法に従って％光動力的損傷を測定した。

結果を第Ｘ■表および第Ｘ■図に示す。

第Ｘ■表 祖の取込み 第Ｘ■図は組成物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤによって与えられた翌朝の損傷（Ａ、Ｂ、 Ｃ，Ｄ）、およびすべての組成物によって与えられた２日後の（員傷（Ａ’　、 Ｂ’　、Ｃ’　、Ｄ’　、Ｅ〜、Ｊ）を示している。

ＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰは植物が生育している培地に適用された場合根によ って取込まれ上方に転流され得るものと思われる。光動力的損傷は第Ｘ■図に示 すように胚軸において最も顕著であるように思われる。

第Ｖ節 出芽前スプレー 例ＸＸ 腫１影ト墓λ１ｖ キュウリ種子を数個の各ガラス容器（深さ９　Ｃｍ　Ｘ直径９ｃｍ）内のバーミ キュライトに植えた。種子に水をかけ、種々の量の０．４５アセトン：　０．４ ５エタノール：０．１ツイーン８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ）中１０ｍＭＡ、Ｌ Ａ＋７．５ｍＭ２．２’−ＤＰ、ｐＨ３，０を表示のように加えた。対照は溶剤 だけで処理した。容器はおおいをせずに温室内に２週間置き、その時点で％発芽 を測定した。

結果を第Ｘ■表に示す。

第Ｘ■表 種子発芽 上記データから、極めて高濃度のＡＬＡ＋２．２　’　−ＤＰは出芽前除草剤と して作用し得るものと思われる。

第■節 ＡＬＡ系と他の除草剤との相互作用 他の除草剤との相互作用は、以下に記載のように付加的、相乗的または培抗的の いずれかであることが見い出された。

例ＸＸＩ 他の除４剤との相互作 キュウリ実生を例Ｉの場合と同様にして発芽させ生育させた。１容器当り１０個 体まで間引いた６日齢の若い実生に表示のスプレー率で下記の除草剤組成物Ａ　 −Ｌの１つ０．２５ｍＡを午後遅くにスプレーした。対照には溶剤だけをスプレ ーした。溶剤はＨＣｌを用いてｐＨ３，５に調整した０、４５アセトン＝０．４ ５エタノール＝０．１ツイーン８０：９水（ｖ／ｖ／ｖ／ｖ）であった。植物は ホイルに１夜間包み、翌日ホイルを取除いて１０日間温室内に置き、その時点で 例■の方法に従って光動力的損傷を測定した。

結果を第ＸＩＸ表および第ｘｍ図に示す。

第ＸＩＸ表 他の除草剤 ’　Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ　ＭＯＮ−０５７３、モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔ 　Ｃｏ、）　、ミズーり州セントルイス在 ２Ｒ−２５７８８、ストーファーケミカルズ社（Ｓｔａｕｆｆｅｒ　Ｃｈｅｍｉ ｃａｌｓ）、コネチカット州つェストボート在 ３セトキシジン（Ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｎ）、ＢＡＳ　９０５２０Ｈ，ＢＡＳＦ／ 日本曹達、西ドイツ 第ｘｍ図は処理された植物に与えられた５日後の損傷を示している。

第■節 ＡＬＡ系とポルフィリン症誘発剤との相互作用ポルフィリン症は人体の種々の組 織における光動力的テトラピロールの蓄積をもたらす代謝機能障害である。種々 の治療に日常的に用いられているある種の薬剤は感受性の高い患者にポルフィリ ン症の発作を誘発する疑いがあると見られている。かかる薬剤がＡＬＡの促進剤 および／または誘導物質として作用し得るかどうかを調べるために、その薬剤を ＡＬＡと一緒にしてその潜在的な除草剤的有効性を調べた。

例ｘｘｎ ポルフィリン症填　１ キュウリ実生を例Ｉと同様にして発芽させ生育させた。１容器当り１０個体まで 間引いた６日齢の若い実生に表示のスプレー率で下記の除草剤組成物Ａ−Ｘの１ つ０．２５ｍ１を午後遅くにスプレーした。対照には溶剤だけをスプレーした。

溶剤はＨＣＩでｐ）１３．５に調整した０゜４５アセトン：　０．４５エタノー ル：０．１ツイーン８０：９水（ｖ　／　ｖ　／　ｖ　／　ｖ　）であった。植 物は１夜間ホイルに包み、翌日ホイルを取除いて温室内に１０日間置き、その時 点で例Ｉの方法に従って光動力的損傷を測定した。

結果を第ＸＸ表に示す。

第ＸＸ表 ポルフィリン症誘発剤 ’　Ｅｑｕａｎｉｌ”　、ウィエスラブス（Ｗｙｅｔｈ　Ｌａｂｓ）、ベンジベ ニ了州フィラデルフィア在 ”　Ａｌｄｏｍｅｔ”　、マークシャープルドーム（Ｍｅｒｃｋ　５ｈａｒｐ　 ＆　Ｄｏｈｍｅ）、ペンシルへニア州つェストポイント在 ３種々の供給源、例えばミズーリ州セントルイス在のシグマケミカル社（Ｓｉｇ ｍａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）から入手できる’　Ｄｏｒｉｄｅｎ”　、ユ ーエスヴイーディヴエローブメント社（ＵＳＶＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｃｏｒ ｐ、）、プエルトリコ、マナティ（Ｍａｎａｔｉ）在５ＰｅｒｍａｒｉｎＴ′、 アイアーストラブス（Ａｙｅｒｓｔ　Ｌａｂｓ）　、ニューヨーク州ニューヨー ク在 ６［ＥｒｇｏｍａｒＴ″、パークーデイヴイス（Ｐａｒｋｅ−Ｄａｖｉｓ）　、 ニューシャーシー州モリスプレンズ（Ｍｏｒｒｉｓ　Ｐｌａｉｎｓ）在７Ｄｉｌ ａｎｔｉｎ”　、パークーデイヴイス’　Ｇｒａｎｔｉｃｉｎ”　、ホフマンー ラロシェ（Ｈｏｆｆｍａｎ−ＬａＲｏｃｈｅ）、ニュージャージ州ナソトリー（ Ｎｕｔｌｅい在９０ｒｉｎａｓｅ”　、アップジョン社（Ｕｐ　Ｊｏｈｎ　Ｃｏ 、）、ミシガン州力うマズー（Ｋａ　ｌａｍａｚｏｏ）在概して、試験した薬剤 はいずれもＡＬＡの有意な誘導物質または促進剤でないことが証明された。

これらの例は、本発明の新規な除草剤の概念を示すに役立つものである。本除草 剤の光動力的作用様式は次の２つの主たる点で他の既知の除草剤の作用様式とは 異なっている：　（ａ）その作用様式は生きている若い植物によるテトラピロー ルの生合成および蓄積に依存しており、そして（ｂ）蓄積したテトラピロールは 植物を光感受性にして続く光への暴露後、晴れた日には約数時間以内に感受性の 強い植物の死をもたらす極めて損傷性の光動力的効果を生ずる。

δ−アミルプリン酸はすべての生きている細胞に存在する天然の代謝物である； それは生物圏の天然成分であり容易に生物分解し得るものである。ＡＬＡ暗代謝 （ｄａｒｋ−ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍ）の生成物、すなわちＣｈｌ生合成経路のテ トラピロール中間体についても同様のことが言え、そのテトラピロール中間体は 植物を光に暴露した後極めて迅速に消失することが証明されている。従って、本 発明の光動力的除草剤組成物および方法は環境に悪影響を与えないように思われ る。

本発明の精神および範囲内の組成物および適用の別の例は前述の記載を考慮すれ ば当業者に明らかであろう。従って、記載の請求の範囲から明らかな限定のみが これらの例に付加されるべきである。

く０ＱＯＬ１．ｌ瞑ｉ ＬＬ　４＋″５ｃｊｃｉｕｊ− Ｂ光のｄすｐ、Ｉ Ｆｉｇ、８ 国際調査報告 １．１１１齢山−＾−一に一軸哨Ｈ・、ＰＣＴ／ＵＳ８５１０１３５６ｍ＋１− ＩｍＩＡ−一〇ｗｌｌｃ　ｐ（Ｔ／ｇ５＄５／Ｑ１３５６１ｍ□ａ′□Ｉ　Ａ１ ｕｌｌ″ｂ／ｕｓ８ｓ１０１３５６１′ｌ′Ｍｌ″ａｍＡ””””−’Ｄ（”１ Ｍ＜Ｑ＜／ｎ１１＜ｇ

Claims (50)

【特許請求の範囲】
1. １．δ−アミノレブリン酸、δ−アミノレブリン酸の誘導物質、δ−アミノレブ リン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤、およびジビニルテトラピロ ールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤からなる群より選ばれた１種 またはそれ以上の化合物を含有する除草剤組成物。
2. ２．δ−アミノレブリン酸を含有する請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．δ−アミノレブリン酸の誘導物質、δ−アミノレブリン酸の光動力的テトラ ピロールへの転換の促進剤、およびジビニルテトラピロールのモノビニルテトラ ピロールへの転換の抑制剤からなる群より選ばれた１種またはそれ以上の化合物 をさらに含有する請求の範囲第２項記載の組成物。
4. ４．δ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の誘導物質１種またはそ れ以上を含有する請求の範囲第３項記載の組成物。
5. ５．δ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロー ルへの転換の促進剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第３項記載の組成 物。
6. ６．δ−アミノレブリン酸およびジビニルテトラピロールのモノビニルテトラピ ロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第３項記載の 組成物。
7. ７．δ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の誘導物質１種またはそ れ以上およびδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤 １種またはそれ以上を含有する請求の範囲第３項記載の組成物。
8. ８．δ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の誘導物質１種またはそ れ以上およびジビニルテトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑 制剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第３項記載の組成物。
9. ９．δ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロー ルへの転換の促進剤１種またはそれ以上およびジビニルテトラピロールのモノビ ニルテトラピロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲 第３項記載の組成物。
10. １０．δ−アミノレブリン酸の誘導物質１種またはそれ以上を含有する請求の範 囲第１項記載の組成物。
11. １１．δ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤１種ま たはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第１０項記載の組成物。
12. １２．ジピニルテトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１ 種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第１０項記載の組成物。
13. １３．δ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤１種ま たはそれ以上およびジビニルテトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転 換の抑制剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第１０項記載の組 成物。
14. １４．δ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤１種ま たはそれ以上を含有する請求の範囲第１項記載の組成物。
15. １５．ジビニルテトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１ 種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第１４項記載の組成物。
16. １６．１種またはそれ以上の下記の物質：担体、溶剤、緩衝剤、湿潤剤、分散助 剤、脱泡剤、吐剤、悪臭物質、浸透剤、界面活性剤、乳化剤およびアジェバント 、および１種またはそれ以上の他の既知の除草剤をさらに含有する請求の範囲第 １項記載の組成物。
17. １７．生きている植物に光動力的テトラピロールの蓄積を誘導する方法であって 、前記植物に、δ−アミノレブリン酸、δ−アミノレブリン酸の誘導物質、δ− アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤、およびジビニル テトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤からなる群より選 ばれた１種またはそれ以上の化合物を含有する組成物を接触させることを含む、 光動力的テトラピロールの蓄積を誘導する方法。
18. １８．前記組成物がδ−アミノレブリン酸を含有する請求の範囲第１７項記載の 方法。
19. １９．前記組成物がδ−アミノレブリン酸の誘導物質、δ−アミノレブリン酸の 光動力的テトラピロールへの転換の促進剤、およびジビニルテトラピロールのモ ノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤からなる群より選ばれた１種またはそ れ以上の化合物をさらに含有する請求の範囲第１８項記載の方法。
20. ２０．前記組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の誘導物 質１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第１９項記載の方法。
21. ２１．前記組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の光動力 的テトラピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第 １９項記載の方法。
22. ２２．前記組成物がδ−アミノレブリン酸およびジビニルテトラピロールのモノ ビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を含有する請求の範 囲第１９項記載の方法。
23. ２３．前記組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の誘導物 質１種またはそれ以上およびδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへ の転換の促進剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第１９項記載の方法。
24. ２４．前記組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の誘導物 質１種またはそれ以上およびジピニルテトラピロールのモノビニルテトラピロー ルへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第１９項記載の方 法。
25. ２５．前記組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノレブリン酸の光動力 的テトラピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上およびジビニルテトラピ ロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を含有 する請求の範囲第１９項記載の方法。
26. ２６．前記組成物がδ−アミノレブリン酸の誘導物質１種またはそれ以上を含有 する請求の範囲第１７項記載の方法。
27. ２７．前記組成物がδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の 促進剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第２６項記載の方法。
28. ２８．前記組成物がジピニルテトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転 換の抑制剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第２６項記載の方 法。
29. ２９．前記組成物がδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の 促進剤１種またはそれ以上およびジビニルテトラヒロールのモノビニルテトラピ ロールの転換の抑制剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第２６ 項記載の方法。
30. ３０．前記組成物がδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の 促進剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第１７項記載の方法。
31. ３１．前記組成物がジピニルテトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転 換の抑制剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第３０項記載の方 法。
32. ３２．前記組成物が１種またはそれ以上の下記の物質：担体、溶剤、緩衝剤、湿 潤剤、分散助剤、脱泡剤、吐剤、悪臭物質、浸透剤、界面活性剤、乳化剤および アジェバント、および１種またはそれ以上の他の既知の除草剤をさらに含有する 請求の範囲第１７項記載の方法。
33. ３３．次の工程： （ａ）植物に、δ−アミノレブリン酸、δ−アミノレブリン酸の誘導物質、δ− アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤、およびジビニル テトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤からなる群より選 ばれた１種またはそれ以上の化合物を含有する組成物を接触させ、そして （ｂ）工程（ａ）で処理した植物を光に暴露する、を含んでなる植物を枯死させ る方法。
34. ３４．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸を含有する請求の 範囲第３３項記載の方法。
35. ３５．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸の誘導物質、δ− アミノレブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤、およびジビニル テトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤からなる群より選 ばれた１種またはそれ以上の化合物をさらに含有する請求の範囲第３４項記載の 方法。
36. ３６．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノ レブリン酸の誘導物質１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第３５項記載の 方法。
37. ３７．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノ レブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上を含 有する請求の範囲第３５項記載の方法。
38. ３８．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸およびジビニルテ トラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上 を含有する請求の範囲第３５項記載の方法。
39. ３９．前記工程（ａ）における組成物かδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノ レブリン酸の誘導物質１種またはそれ以上およびδ−アミノレブリン酸の光動力 的テトラピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第 ３５項記載の方法。
40. ４０．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノ レブリン酸の誘導物質１種またはそれ以上およびジビニルテトラピロールのモノ ビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を含有する請求の範 囲第３５項記載の方法。
41. ４１．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸およびδ−アミノ レブリン酸の光動力的テトラピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上およ びジビニルテトラピロールのモノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１種ま たはそれ以上を含有する請求の範囲第３５項記載の方法。
42. ４２．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸の誘導物質１種ま たはそれ以上を含有する請求の範囲第３３項記載の方法。
43. ４３．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラ ピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範囲第 ４２項記載の方法。
44. ４４．前記工程（ａ）における組成物がジビニルテトラピロールのモノビニルテ トラビロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範 囲第４２項記載の方法。
45. ４５．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラ ピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上およびジビニルテトラピロールの モノビニルテトラピロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を追加的に含有 する請求の範囲第４２項記載の方法。
46. ４６．前記工程（ａ）における組成物がδ−アミノレブリン酸の光動力的テトラ ピロールへの転換の促進剤１種またはそれ以上を含有する請求の範囲第３３項記 載の方法。
47. ４７．前記工程（ａ）における組成物がジビニルテトラピロールのモノビニルテ トラピロールへの転換の抑制剤１種またはそれ以上を追加的に含有する請求の範 囲第４６項記載の方法。
48. ４８．請求の範囲第１７項記載の組成物が１種またはそれ以上の下記の物質：担 体、溶剤、緩衝剤、湿潤剤、分散助剤、脱泡剤、吐剤、悪臭物質、浸透剤、界面 活性剤、乳化剤およびアジェバント、および１種またはそれ以上の他の既知の除 草剤をさらに含有する請求の範囲第３３項記載の方法。
49. ４９．前記工程（ａ）の処理植物を、工程（ｂ）において光への暴露前約１〜８ 時間にわたって暗所に暴露する請求の範囲第３３項記載の方法。
50. ５０．前記植物を工程（ｂ）において自然光の形の光に約１〜１４日間の期間に わたって暴露する請求の範囲第３３項記載の方法。