JPS6150941A - グリオキシル酸エステルの製造方法 - Google Patents
グリオキシル酸エステルの製造方法Info
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- JPS6150941A JPS6150941A JP17178984A JP17178984A JPS6150941A JP S6150941 A JPS6150941 A JP S6150941A JP 17178984 A JP17178984 A JP 17178984A JP 17178984 A JP17178984 A JP 17178984A JP S6150941 A JPS6150941 A JP S6150941A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は高品質のグリオキシル酸を収率良く得る方法に
関するものである。
関するものである。
［従来の技術及びその問題点］
グリオキシル酸とアルコールを反応させると少量のグリ
オキシル酸１モルを含むグリオキシル酸へミアセクール
エステルしか得られない、西独公開特許２，２４１，８
６２号公報においてはグリオキシル酸と高級アルコール
からグリオキシル酸高級エステルが得られる旨の記載は
あるものの、実際における該エステルの収率は、それ程
高いものではない。即ち、グリオキシル酸とアルコール
、特に低級アルコールとの反応により直接グリオキシル
酸エステルを収率良く得ることは困難とされていた。こ
のため、該エステルの製造法としては前記グリオキシル
酸へミアセタールエスデルを五酸化リンで処理したり、
あるいはこれを高温で熱分解する方法が提案されている
。しかしながら、前者の方法においては五酸化リンとい
う取扱い上特殊な試薬を使用しなければならず、又後者
は通常熱分解温度が最低１２０℃を必要とする点におい
て、工業的規模の実施に際してはいずれも改良の余地が
ある。
オキシル酸１モルを含むグリオキシル酸へミアセクール
エステルしか得られない、西独公開特許２，２４１，８
６２号公報においてはグリオキシル酸と高級アルコール
からグリオキシル酸高級エステルが得られる旨の記載は
あるものの、実際における該エステルの収率は、それ程
高いものではない。即ち、グリオキシル酸とアルコール
、特に低級アルコールとの反応により直接グリオキシル
酸エステルを収率良く得ることは困難とされていた。こ
のため、該エステルの製造法としては前記グリオキシル
酸へミアセタールエスデルを五酸化リンで処理したり、
あるいはこれを高温で熱分解する方法が提案されている
。しかしながら、前者の方法においては五酸化リンとい
う取扱い上特殊な試薬を使用しなければならず、又後者
は通常熱分解温度が最低１２０℃を必要とする点におい
て、工業的規模の実施に際してはいずれも改良の余地が
ある。
Ｅ問題点を解決するだめの手段】
しかるに本発明者らはグリオキシル酸へミアセタールエ
ステルよりグリオキシル酸エステルを製造する場合には
、どうしても上記の如き処理が不可避であることがら迦
何にしｔこらグリオキシル酸へミアセタールエステルを
豪噛させないようにしなが呟かつグリオキシル酸とアル
コールの直接反応において収率良くグリオキシル酸エス
テルを得られるかについて検討を加えた結果、グリオキ
シル酸１モルに対し０．５〜２モルの割合の低級アルコ
−ルを共沸剤の存在下に反応させてエステル化を行い、
系中の水及びアルコール濃度が生成グリオキシル酸エス
テルに対しいずれも１０重量％以下となった後、反応液
を蒸留する場合、所期の目的を達成しうろことを見出し
、本発明を完成するに到った。
ステルよりグリオキシル酸エステルを製造する場合には
、どうしても上記の如き処理が不可避であることがら迦
何にしｔこらグリオキシル酸へミアセタールエステルを
豪噛させないようにしなが呟かつグリオキシル酸とアル
コールの直接反応において収率良くグリオキシル酸エス
テルを得られるかについて検討を加えた結果、グリオキ
シル酸１モルに対し０．５〜２モルの割合の低級アルコ
−ルを共沸剤の存在下に反応させてエステル化を行い、
系中の水及びアルコール濃度が生成グリオキシル酸エス
テルに対しいずれも１０重量％以下となった後、反応液
を蒸留する場合、所期の目的を達成しうろことを見出し
、本発明を完成するに到った。
本発明では、グリオキシル酸１モルに対し０．５〜２モ
ルの割合の低級アルコールを共沸剤の存在下に反応させ
ること、及び系中の水及びアルコール濃度が生成グリオ
キシル酸エステルに対し、いずれも１０重量％以下とな
った後、反応液を蒸留することが不可欠の要件であり、
いずれか一方でもかかる条件が満たされない場合、目的
物を収率良く得ることは不可能である。
ルの割合の低級アルコールを共沸剤の存在下に反応させ
ること、及び系中の水及びアルコール濃度が生成グリオ
キシル酸エステルに対し、いずれも１０重量％以下とな
った後、反応液を蒸留することが不可欠の要件であり、
いずれか一方でもかかる条件が満たされない場合、目的
物を収率良く得ることは不可能である。
まず、グリオキシル酸１モルに対する低級アルコールの
仕込み割合は０．５〜２モル、より好ましくは０．７〜
１．３モルでなければならない。０．５モルより少いと
グリオキシル酸エステルの収率が低下するとともに未反
応のグリ背）キシル酸か多いｒこめに水の留出が遅くな
って効率の低下を招く。一方２モルより多くなるとグリ
オキシル酸へミアセクールエステルか′生成しやすくな
る。
仕込み割合は０．５〜２モル、より好ましくは０．７〜
１．３モルでなければならない。０．５モルより少いと
グリオキシル酸エステルの収率が低下するとともに未反
応のグリ背）キシル酸か多いｒこめに水の留出が遅くな
って効率の低下を招く。一方２モルより多くなるとグリ
オキシル酸へミアセクールエステルか′生成しやすくな
る。
従来、カルボン酸とアルコールからカルボン酸エステル
を製造する場合、通常はカルボン酸に対して大過剰のア
ルコールｔ！−ＪＩＪいるのが慣用手段であることを考
慮すると本願におけるｎＩＩ記アルコールの使用割合は
特異的であると思われ、かかる点か本願の大きな特徴の
一つである。
を製造する場合、通常はカルボン酸に対して大過剰のア
ルコールｔ！−ＪＩＪいるのが慣用手段であることを考
慮すると本願におけるｎＩＩ記アルコールの使用割合は
特異的であると思われ、かかる点か本願の大きな特徴の
一つである。
（成板アルコールとはメチルアルコール、エチルアルコ
ール、フロビルアルコール、イソプコビルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素
数１〜１１のアルコールである。
ール、フロビルアルコール、イソプコビルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素
数１〜１１のアルコールである。
グリオキシル酸としては市販の４０％程度の水溶液かそ
のままあるいは）層線して用いられる。
のままあるいは）層線して用いられる。
グリオキシル酸と低級アルコールのエステル化反応に用
いられる共沸剤としては通常ベンゼン、ジクロルエタン
か′用いられる。触媒の存在はグリオキシル酸フルアセ
タールエステルの生成を助長する傾向があるので用いな
い方が好ましい。かくして該反応は共沸脱水を行いなか
ら、生成するグリオキシル酸エステルに対する系中の水
匍びアルコールの濃度がいずれも１０重量％以下、より
好ましくは５重量％以下となるまで追込む。かかる濃度
より高い主ま、後述の蒸留を行うと、未反応グリオキシ
ル酸と残存アルコールの新たなエステル化によって創成
Ｔろ水、あるいは残存する水が目的化合物であるグリオ
キシル酸エステルと水和するため、品質の低下を免れ得
ない。
いられる共沸剤としては通常ベンゼン、ジクロルエタン
か′用いられる。触媒の存在はグリオキシル酸フルアセ
タールエステルの生成を助長する傾向があるので用いな
い方が好ましい。かくして該反応は共沸脱水を行いなか
ら、生成するグリオキシル酸エステルに対する系中の水
匍びアルコールの濃度がいずれも１０重量％以下、より
好ましくは５重量％以下となるまで追込む。かかる濃度
より高い主ま、後述の蒸留を行うと、未反応グリオキシ
ル酸と残存アルコールの新たなエステル化によって創成
Ｔろ水、あるいは残存する水が目的化合物であるグリオ
キシル酸エステルと水和するため、品質の低下を免れ得
ない。
系中の水及びアルコールの濃度が１０重量％以下になっ
た後、蒸留を行う。蒸留は従来公知の手段を用いれば良
く、可算特別な操作は必要ではないが、工業的には１Ｕ
られな反応液を精留塔に導き、５０〜７００ ’ｔ ｏ
ｒ ｒ程度のｉ威圧下で蒸留を行うと目的とするグリ
オキシル酸エステルが高純度でかつ収率良く得られるの
で従来法に比較して非常１こ有利である。
た後、蒸留を行う。蒸留は従来公知の手段を用いれば良
く、可算特別な操作は必要ではないが、工業的には１Ｕ
られな反応液を精留塔に導き、５０〜７００ ’ｔ ｏ
ｒ ｒ程度のｉ威圧下で蒸留を行うと目的とするグリ
オキシル酸エステルが高純度でかつ収率良く得られるの
で従来法に比較して非常１こ有利である。
［発明の効果１
先にも述べた如く、本発明の方法によれ＋ｊ′グリオキ
シル酸へミアセタールエステルを経ないので熱分解ある
いは特殊な化合物等を用いる必要がなく、又それに加え
て蒸留によって直接に又極めて高品質のグリオキシル酸
エステルが収率良く得られるという効果がある。
シル酸へミアセタールエステルを経ないので熱分解ある
いは特殊な化合物等を用いる必要がなく、又それに加え
て蒸留によって直接に又極めて高品質のグリオキシル酸
エステルが収率良く得られるという効果がある。
ｊ実 施 例］
次１こ実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
尚、例中「％」とあるのは特に断わりのない限り「重量
％」である。
％」である。
実施例１
９０．６％のグリオキシル酸水溶液６０４ｇ（グリオキ
シル酸７．４モル）にメチルアルコール２３６．８ｇ（
７，４モル）とベンゼン２５０ｍ１の混合液を加えて共
沸脱水しながら、ニスチル化反応を行った。
シル酸７．４モル）にメチルアルコール２３６．８ｇ（
７，４モル）とベンゼン２５０ｍ１の混合液を加えて共
沸脱水しながら、ニスチル化反応を行った。
約１６時間反応させｒこ後、反応液を〃久りロマトグラ
フィーを用いて分析しｊこところ、グリオキシル酸メチ
ルエステルに対するメチルアルコール及び水の系中）震
度は各々２．９％、１．６％であった。
フィーを用いて分析しｊこところ、グリオキシル酸メチ
ルエステルに対するメチルアルコール及び水の系中）震
度は各々２．９％、１．６％であった。
しかる後、該反応液を精留塔（長さ１【ｌＩ、内径２０
ｔｏ Ｉ＋ＩのＶ ｉｇｒｅｕｘカラム）を用いて１
５０Ｌｏｒｒのｉ威圧下に蒸留を行い、留出分を捕ＵＳ
Ｌだ。
ｔｏ Ｉ＋ＩのＶ ｉｇｒｅｕｘカラム）を用いて１
５０Ｌｏｒｒのｉ威圧下に蒸留を行い、留出分を捕ＵＳ
Ｌだ。
該蒸留分を前記と同じガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、純度９８．４％のグリオキシル酸メチルエステ
ルが収率８５．０％（対グリオキシル＠）で得られてい
ることがわかった。
た結果、純度９８．４％のグリオキシル酸メチルエステ
ルが収率８５．０％（対グリオキシル＠）で得られてい
ることがわかった。
も施例２．３、月照例１，２
表に示しｒこ条件下で実施例１に準じて各種のグリオキ
シル酸エステルを製造しｒこ。
シル酸エステルを製造しｒこ。
実施例１〜３１月■）を例１〜２の結果を表にまとめて
記す。
記す。
尚、表中のＧＯ八とはグリオキシル酸を意味する。
（以下余白）
Claims (1)
- グリオキシル酸１モルに対し０．５〜２モルの割合の低
級アルコールを共沸剤の存在下に反応させてエステル化
を行い、系中の水及びアルコール濃度が生成グリオキシ
ル酸エステルに対し、いずれも１０重量％以下となった
後、反応液を蒸留することを特徴とするグリオキシル酸
エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17178984A JPS6150941A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | グリオキシル酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17178984A JPS6150941A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | グリオキシル酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6150941A true JPS6150941A (ja) | 1986-03-13 |
| JPH0466856B2 JPH0466856B2 (ja) | 1992-10-26 |
Family
ID=15929717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17178984A Granted JPS6150941A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | グリオキシル酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6150941A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820385A (en) * | 1988-02-18 | 1989-04-11 | Monsanto Company | Purification of alkyl glyoxylate in a continuous column by azeotropic distillation |
| JP2005089465A (ja) * | 2003-09-20 | 2005-04-07 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | リモナンアルコール、即ち［３−（４’−メチルシクロヘキシル）ブタノール、をベースとする低い凝固点のカルボン酸エステル |
| CN105272849A (zh) * | 2014-06-18 | 2016-01-27 | 河南新天地药业股份有限公司 | 乙醛酸酯的合成方法 |
-
1984
- 1984-08-17 JP JP17178984A patent/JPS6150941A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820385A (en) * | 1988-02-18 | 1989-04-11 | Monsanto Company | Purification of alkyl glyoxylate in a continuous column by azeotropic distillation |
| JP2005089465A (ja) * | 2003-09-20 | 2005-04-07 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | リモナンアルコール、即ち［３−（４’−メチルシクロヘキシル）ブタノール、をベースとする低い凝固点のカルボン酸エステル |
| CN105272849A (zh) * | 2014-06-18 | 2016-01-27 | 河南新天地药业股份有限公司 | 乙醛酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0466856B2 (ja) | 1992-10-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |