JPS6156278A - 成膜方法 - Google Patents

成膜方法

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JPS6156278A
JPS6156278A JP17586784A JP17586784A JPS6156278A JP S6156278 A JPS6156278 A JP S6156278A JP 17586784 A JP17586784 A JP 17586784A JP 17586784 A JP17586784 A JP 17586784A JP S6156278 A JPS6156278 A JP S6156278A
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Yasuo Tarui
垂井 康夫
Koichi Kamisako
浩一 上迫
Katsumi Aota
克己 青田
Tatsumi Hiramoto
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Ushio Denki KK
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/24—Deposition of silicon only

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は気相化学反応による被膜形成方法に関するもの
である。
近時、硅素の水素化合物気体に水銀蒸気を混入した光化
学反応性ガスを反応容器内に充填するとともにそこに基
数を配置し、反応容器外より水銀ランプの波長253.
70m、  184.90mの紫外線を照射し、水銀の
光増感反応により基板上にアモルファスシリコン(以下
a−8iと云う)を堆積させたり、更には酸素原子や窒
素原子を含むガスを添加することにより二酸化硅素や窒
化シリコンの絶縁膜や保護膜を堆積させることが研究さ
れている。
(公開特許公報昭54−163792.  日経エレク
トロニクス、 1982年2月15日号)しかし、この
方法で形成されたa−8iや二酸化硅素、窒化硅素など
の被膜をマイクロエレクトロクス回路の形成プロセスに
適用する際に、光増感剤として使用した水銀が悪影響を
及ぼす問題点があった。
そこで最近では、水銀光増感剤を使用せずに、ジシラン
からなる光化学反応性ガスに低圧水鈷灯の波長184.
9imの紫外線を照射することにより直接光分解し、a
−8iを基板−ヒに堆積させる方法が発表されている。
(Jap、J、Appl、 Phys、 22(198
3) T、 4S)  この方法で形成された被膜は、
前述の水銀の悪影響を除去することができるが、しかし
ながらその被膜形成速度はa−8iの場合で0、025
 n01/秒程度と遅く、実用化には程遠いものである
。ところで、CHEMTCAT、PHYSIC8LET
TER81(1968)、595〜596頁などの文献
によれば、シランや丙次水素1ヒンリコンは、190n
m以下、特に16[]nm以下の波長の紫外線に対して
犬き寿吸収域をもっているので、もし、このよりな16
0nm以下の波長を含む紫外線を、それら光化学反応性
ガスに直射できれば、水銀増感剤を利用しなくとも、十
分に実用に供し得る成膜速度を有するシリコンの薄膜を
シランから、直接光分解で基板に堆積させる成膜方法が
提供できるiJ能性がある。
しかしながら、このような光化学反応を独立した光源と
反応槽によって実現する場合、反応槽の光取り入れ窓の
材料として、安定で扱い易い物質の範囲で最も短波長ま
で通すものとしてはスプロジイールなどの合成石英があ
るが、その通過波長は160nm以上で、反応槽の外か
ら窓を通してL60nm以下の光を取入れるのけ工業的
規模においては困難である。
そこで本発明の目的はマイクロエレクトロクス回路の形
成プロセスに適用した際に水銀の悪影響のないシリコン
の薄膜を基板に形成させる成膜方法を提供するものであ
る。そして、その特徴とするところは、稀ガス、水素も
しくは重水素、もし〈はそれらの混合ガスから選ばれた
紫外線放射用放電ガスが供給される放電領域と、基板が
配置tされ、I SCCM以上の流量のシランもしくは
高次水素化シリコンが、単独もしくはキャリアーガスと
共に供給される反応領域とを、区画することなく一つの
容器で取り囲み、放電ガスによって形成されるプラズマ
から放射される160nm以下の波長の紫外線が、前記
基板ヒで1mW/cd以上の強度で到達するように前記
Mittガスを、数秒間以−Lの有限の連続時間プラズ
マ化し、前記シランもしくは高次水素化シリコンを、水
銀増感反応を利用することなく、プラズマから放射され
る160nm以下の波長を含む紫外線の直射で、前記基
板上もしくはその近傍で光化学反応を生起し、その結果
前記基板トにシリコンの薄膜を形成させることにある。
以下に図面に基いて本発明の実施例のいくつかを説明す
る。
第1図において、1は、放電領域であって、これに対向
して、一対の電極2が配置され、稀ガスもしくは水素も
しくは重水素などの紫外線放射用放電、ガスが、一対の
パイプ3から供給されるようになっている。4は、単独
もしくはキャリアーガスと共にシランを供給するパイプ
であって、基板保持台5に載せられた基板6が配置され
ている反応領域7に対向して開口し、図示の例では、基
板60位置は、一対の電極2間に、放電によって形成さ
れるプラズマ陽光柱中心から十分遠く離しである。16
け、放電ガスや光度応性ガスを排気するポンプであるが
、排気は、別のパイプ8の方向から行なっても良い。9
は、装置を長期間使用する場合、電極に、光分解反応生
成物が堆積するのを防止するための保護ガスを供給する
パイプであって、電極2後方から放電領域1方向へ、保
護ガスが流れるようにすると良い。保護ガスとしては、
アルゴンのような稀ガスが理想的で、そのま\、放電用
ガスとして利用される。これら、放電用ガスと保薩ガス
の流し方には、種々の方法、構造が採用され得る。同様
に、光反応性ガスも、放電用ガスとして利用したい場合
は、パイプ8から排気すれば良く、この排気方法、排気
構造についても、必要に応じて柚々設訂変更可能である
。
ところで、前記構成の装置を利用して、プラズマから放
射される160nm以下の波長の紫外線を、基板上もし
くはその近傍に直射するようにして、光化学反応的に、
光反応性ガスを光分解して、その分解生成物を基板6に
堆積していくと、水銀増感反応を利用しなくとも、アモ
ルファスシリコンの成膜速度は著しく早い。放電ガスと
して、アルゴンを使用すると、106.7nm、104
.8nm等の波長の紫外線が放射され、同様に、クリプ
トンの場合、123.6nm、116.5nm1キセノ
ンの場合、147 nm、  129.6 nm、水素
の場合、121.6nm。
1026 nmの紫外線が放射される。そして、これら
は、途中さえぎられることなく、基板6上もしくはその
近傍のシランを直射する。上記以外の稀ガスも、100
mm以下の波長の紫外線を放射し、これらも、シランの
直接光分解に寄与するものと推定される。また、放電ガ
スの圧力が高ければ、輝線以外にも連続スペクトルも放
射される。−例を挙げるならば、紫外線放射用放電ガス
として、アルゴンを50SCCM乃至200SCCM流
し、放電による消費電力2500Wでプラズマを形成せ
しめると、約5cIn離れた基板乙には、160nm以
下の波長の紫外線が8m′w/−の強度の紫外線が直射
し、光反応性ガスとして、20SCCMの流量のシラン
を供給すると、水銀増感反応を利用しないでも、1nm
/秒以上の、極めて早い成膜速度で、基板6上に、アモ
ルファスシリコンの膜ができる。
したがって普通、太陽電池などでは基板6上に厚す60
0nm程度のアモルファスシリコンの膜があれば良いか
ら、前記の例では、10分間連続して安定な放電を維持
すれば良い。尚、用途によっては、膜厚け1000m程
度でも良い場合があるので、安定な放電は、大体100
秒間以上であれば良い。
紫外線の強度が大きく、また膜厚がもっと薄くても良け
れば、勿論プラズマ形成時間はもっと短かくても良い。
そして、四に、基板6の方を、赤外線照射による加熱と
か、基板保持台にヒーターを附加しておくとか等で昇温
可能な状態としておけば、アモルファスシリコンの薄膜
だけでなく、シリコンの多結晶の薄膜や単結晶の薄膜も
得られる。
条件にもよるが、基板6が700〜800℃以上であれ
ば、単結晶となるが、多結晶の方は、もう少し低くて良
い。
紫外線放射用放電カスから放射される真空紫外線の彼長
け、ガスの種類によって決まるから、例えば、紫外線を
よく放射する砒素、硼素、燐の水素化物やハロゲン化物
を混入しても良いし、プラズマの形成のしかたにC,旨
周波容緬結合へ県誘導結合型もしくはマイクロ波形の無
電極型でも良いし、ECR加熱でも良い。
また、キャリアーガスもしくは光反応性ガスに砒素、燐
もしくは硼素の水素化合物やハロゲン化物を混入してお
くと、アモルファスシリコンの膜中に、不純物として、
砒素、燐、硼素がドープしたものも得られる。
こ\で、比較実験検討の一部を紹介すると、容器内の圧
力が約2トール程度になるように排気しながら、アルゴ
ンガスを11005CC,シランを5SCCM流し、こ
の容器内に、60℃に保持された水銀留を連通した場合
と、しない場合のプラズマからの放射光の測定結果を第
3図と第4図に示す。
第3図は水銀留と連通している場合、第4図は水銀留と
連通していない場合を示し、第3図の縦軸のスケールは
第4図の2.5倍に拡大して表示しである。これからも
分る様に、水銀留と連通している場合は、水銀による放
射光が加わるが、アルゴンからの放射光は、水銀留と連
通していない場合に比べ弱い。つまり、水銀がない方は
、アルゴンからの放射はかえって強い。そして、成膜速
度は殆んど同じであって、水銀増感は必しも要らないこ
とが確認された。また、プラズマの温度は、電極として
、電子放射性の良いフィラメントを有するもの例えば、
螢光灯の電極に使用するアルカリ土類金属の酸化物をタ
ングステンフィラメントに塗布焼結させた構成の電極や
、或は、アルカリ金属の酸化物を、基体金属に嵜浸、も
しくd塗布もしくは混合成形した電極などを利用すると
、比較的低い電力工不ルギーでlk @が維持できるの
で、プラズマの温度も、RFプラズマに比べればがなり
低く、したがって、基板上に形成される膜に対する損傷
も、R,Fプラズマによる成膜方法に比べ、小さいと推
定される。このプラズマの温度についてり、J、 Qu
ant、 5pectrosc、 Radiant、 
Transfer25 (1980) 1 、  Pr
oc、 Phys、 Soc、  92(1967)8
96、、  Atomic Transition  
ProbabilitiesVol、 II 、 N5
RI)S−NBS 22 (1969)等のデータを利
用して計算しても、RFプラズマの場合、7600〜1
1000度ケルビンに対し、前記螢光灯の電極を用いた
場合、プラズマ温度は46oo〜5700度ケルビン程
度で、大略、′/2の温度である。
ところで、膜質と言う観点から、良質の膜を作りたい場
合は、前記の通り、プラズマ陽光柱中心から、十分離間
した位置、すなわちプラズマの荷電粒子損傷が殆んど生
じない程度離間した位置に基板を配置するように配慮す
るとともに、放′屯ガスの流し方において、基板の位置
を、下流にしないとか、プラズマに対して、光反応性ガ
スの流し方が、基板が上流に位置するなどの配慮も効果
的である。
しかしながら、膜質があまり問題にならないような場合
は、成膜速度を高くすると言う観点から、基板の位置を
、意図的にプラズマ近傍もしくはプラズマ陽光柱中心に
配置しても良い。、プラズマ近傍に配置する場合は、プ
ラズマと基板との間にあみ状のグリッド電極を配置して
、基板へ向うイオンをはね返すようにすると、荷電粒子
損W、け少し減少する。
シランの流峻については、100mφシリコンウェハー
の基板を用いた実験によれば、30SCCM以−Fであ
って、かつ160nm以下の波長を含む紫外線の照射強
度が、基板上で8 mW/aA以上であれば、大体11
m/秒以上の成膜速度が得られ、実用に供し得る。
上記成膜方法は、水銀増感反応を利用していないので、
膜質に対する水銀汚染の問題がないことは勿論としで、
いわゆる光化学反応室内を、窓を透して、室外から紫外
線を照射する方法、装置ではないので、「窓のくも妙、
」と言う問題もなく、プラズマの形成は、普通の連続放
電型の電源装置類が利用できるので都合が良い。特に、
電源装置が小型に設計できる場合は、クリーンルーム内
での占有面積が小さくて済むと言う経済上のメリットも
大きい。
更に他の改良された実施例を説明する。放電領域に形成
されるプラズマは、形成方法にもよるが球状、ラグビー
ボール状、線状(棒状)種々あるが、基板である半導体
ウェハーの方は、一般には3〜5インチの円形であり、
これらプラズマからの紫外線で、ウェハー全域を均一に
照射するのは案外むずかしい。
その場合は、独立に消費電力が制御できる棒状のプラズ
マを3〜5本、平面的に、並んで形成させるようにする
と良い。第2図は、その要部の斜視図であって、対にな
る電極2a−2a、 2b−2b、・・・を5組、故電
領穢に突出させて配置し、中央の2cm2c間は250
[] Wの電源で駆動し、2b−2bと2d−2dとは
2000W、両端の2a−2aと2e−2eとは160
0Wの電源でそれぞれ駆動し、基板面に対して、端の方
のプラズマから多く紫外線が放射されるようにすると、
基板面上での紫外線の強度は、均一化される。この基板
面上での紫外線の強度の均一化については、放電領域と
反応領域とが紫外線透過窓で区画されているような場合
にも利用でき、その場合は、容器10の部分を、例えば
独立に制御可能な5組の電極を有するランプとして構成
しても良い。また、2a−2a間、2b−2b間・・・
の電極間距離も全部同一である必要は全くない。むしろ
、上古ば倒の場合、′vtL極間距離は、2a−2aや
2e−2e(2b−2bや2(1−2d(2cm2cが
更に良い。
本発明は、以上の実施例の説明からも埋′lllきれる
ように、稀ガス、水素もしくは重水素、もしくはそれら
の混合ガスから選ばれた紫外線放射用放電ガスが供給さ
ねる放電領域と、基也が配置dさ]1、I SCCM以
−ヒの波音のシランもしくに[l6次水素化シリコンが
、単独もしくはキャリアーガスと共に供給される反応領
域とを、区画することなく一つの容器で取り囲み、放電
ガスによって形成されるプラズマから放射される160
nm以下の波長の紫外線が、前記基板上で1mW/cr
I以上の強度で到達するように前記放電ガスを、数秒間
以上の有限の連続時間プラズマ化し、前記シランもしく
は高次水素化シリコンを、水銀増感反応を利用すること
なく、プラズマから放射される160nm以下の波長を
含む紫外線の直射で、前記基板上もしくはその近傍で光
化学反応を生起し、その結果、前記基板上にシリコンの
薄膜を形成させるものであって、水銀汚染がなく、かつ
、実用に供し得る薄膜形成速度であり、前記したように
、「窓のくもり」の問題もなく、電源類も小型なものが
設計しやすい長所を有する。
また、基板上での紫外線照射強度の均一性が要求される
場合は、放電ガスの種類や圧力に関係な〈棒状に形成さ
れるプラズマを複数組作り、各々のプラズマの太さ、長
さをそれぞれの対になる電極の大きさや距離を変えたり
、消費電力を独立に制御できるよう構成すれば良い。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例に使用される装置の断面図、第
2図は同じく斜視図、第5図と第4図は放射光の測定結
果を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、稀ガス、水素もしくは重水素、もしくはそれらの混
    合ガスから選ばれた紫外線放射用放電ガスが供給される
    放電領域と、基板が配置され、1SCCM以上の流量の
    シランもしくは高次水素化シリコンが、単独もしくはキ
    ャリアーガスと共に供給される反応領域とを、区画する
    ことなく一つの容器で取り囲み、 放電ガスによって形成されるプラズマから放射される1
    60nm以下の波長の紫外線が、前記基板上で1mW/
    cm^2以上の強度で到達するように前記放電ガスを、
    数秒間以上の有限の連続時間プラズマ化し、 前記シランもしくは高次水素化シリコンを、水銀増感反
    応を利用することなく、プラズマから放射される160
    nm以下の波長を含む紫外線の直射で、前記基板上もし
    くはその近傍で直接光化学反応を生起し、その結果前記
    基板上にシリコンの薄膜を形成させることを特徴とする
    成膜方法。 2、シリコンの薄膜が、非晶質シリコンからなる第1項
    記載の成膜方法。 3、シリコンの薄膜が、多結晶もしくは単結晶からなる
    第1項記載の成膜方法。 4、プラズマが、放電領域に対向配置された一対の電極
    間に生ずる放電によって形成されるものであり、該電極
    は、電子放射性物質としてアルカリ金属もしくはアルカ
    リ土類金属の酸化物を、タングステンもしくはトリエイ
    テッドタングステンに被着もしくは含浸もしくは混入さ
    せてなる第1項記載の成膜方法。 5、プラズマが、高周波容量結合型、誘導結合型もしく
    はマイクロ波型等の無電極型の放電によって形成される
    第1項記載の成膜方法。 6、紫外線放射用放電ガスにインヂウム、アンチモン、
    砒素、燐、硼素の内から選ばれた水素化物もしくはハロ
    ゲン化物の少なくとも一種が混入している第1項記載の
    成膜方法。 7、シランもしくは高次水素化シリコンもしくはキャリ
    アーガスに、砒素、燐、インヂウム、アンチモンもしく
    は硼素の水素化物もしくはハロゲン化物が混入している
    第1項記載の成膜方法。 8、基板が、荷電粒子損傷が生じない程度にプラズマ陽
    光柱中心から、十分遠い位置に配置される第1項記載の
    成膜方法。 9、電極近傍に、電極保護用ガスが供給される第4項記
    載の成膜方法 10、プラズマが、ECR加熱によって形成される第1
    項記載の成膜方法。 11、プラズマと基板との間にグリッド電極が配置され
    た第1項記載の成膜方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03211283A (ja) * 1989-06-15 1991-09-17 Asea Brown Boveri Ag 被覆装置
JP2008121115A (ja) * 2006-11-09 2008-05-29 Applied Materials Inc Pecvd放電処理において電磁放射線を制御するためのシステム及び方法

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JPH03211283A (ja) * 1989-06-15 1991-09-17 Asea Brown Boveri Ag 被覆装置
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