JPS6159285B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規セスキテルペンを含む香料組成物
に関する。この発明はまた合成または天然産の多
数の芳香成分を混合すなわち調合して濃縮香料と
なした型の香料組成物にも関する。このような濃
縮香料はそのまま使用するか、或は希釈後、しか
しより普通にはそれらを他の物質例えば空間スプ
レーまたは石けん、洗剤、化粧品または脱臭組成
物または基体例えば織物、繊維または紙製品に少
割合量で添加してそれらに快的な嗅覚性を付与す
るのに使用される。従つてこのような濃縮香料は
商業製品であり、それらは各個の香料化合物類の
単純なまたは種々複雑な混合物を含む。 多くのテルペン化合物は特長ある香気を呈し、
それらの若干のものは特に香料に使用するのに適
していることは既知である。しかしこれまで化学
構造と香気との間の完全な相関性を得ることは不
可能であり、従つてどの化合物が有用なここちよ
い嗅いを持つか或はある与えられた化合物の個々
の嗅いの種類がどのようなものであるかを予言す
ることは一般に誰もできなかつたのである。 香料成分の合成に対する一つの有用な出発物質
はセスキテルペンロンギフオレンであり、多数の
価値ある芳香テルペン化合物がロンギフオレンか
ら出発して一工程で或は多工程で合成された。こ
れらの若干の合成法における既知の第１工程はロ
ンギフオレンをイソロンギフオレン（） にかえるにある。しかしイソロンギフオレンの多
くの誘導体は香料に有用ではなかつたのである。 さて発明者らはイソロンギフオレンから製造で
き且つ特に望ましい香料特性をもつ新規なクラス
の生成物を見出した。 これらの新規な生成物はイソロギフオレンから
プリンス反応により、次いで適宜還元またはけん
化処理することにより得られる。発明者らは上記
新規生成物から香料において特に価値あるある種
の新規化合物類を単離した。プリンス反応はアル
デヒドとオレフインとの好適にはルイス酸または
無機酸の触媒の存在における反応から成る。この
反応は (a) 溶媒としてのカルボン酸中でホルムアルデヒ
ドを使用し、オレフインをエステルR″−CH₂
−OR（式中Ｒはカルボン酸溶媒のアシル残基
である）に変え、 (b) オートクレーブ中でパラホルムアルデヒドの
ようなホルムアルデヒド縮合物を使用して一級
アルコールR″CH₂OHを生じさせ、または (c) 高級アルデヒドを使用して二級アルコール

【式】 を生じさせるのに行うことができる。ある種の
条件下ではこの反応は別途にあるいは付加的に
ケトン

【式】 を与える。 源始オレフインは反応過程中に部分転位また
は全転位を受けてオレフイン性結合が隣りの位
置に移動した生成物を生ずる。こうしてオレフ
インCH₃−CH＝CH₂はR″がCH₂＝CH−CH₂−
である生成物を生ずる。しかし特殊な場合には
オレフイン性結合は構造上の理由から２・３−
位置に移動できないことがある。このような環
境下ではオレフイン

【式】はR″が

【式】 である生成物を与える。或はまた生成物は構造
転位例えば環化を受け、その結果オレフイン性
結合が除去される。 上述の方法(a)により造つたエステルはこれをけ
ん化して方法(b)で得た一級アルコールと同様な対
応する一級アルコールを生ずる。方法(c)によつて
造つたアルコールはこれを例えばクロム酸で酸化
することにより対応するケトンを生ずる。方法(b)
または方法(a)の生成物をけん化して得た生成物は
これを一級アルコールをアルデヒドに普通転化す
るのに使用する慣用の酸化剤を使用して酸化して
対応するアルデヒドとなすことができる。 上述のアルデヒドをヨウ化アルキルマグネシウ
ムと反応させれば方法(c)によつて得た二級アルコ
ールに対応する二級アルコールを生成する。これ
らは前述のようにケトンに酸化できる。 方法(c)によつて得た構造をもつ二級アルコール
はこれらを慣用のエステル化法によりエステル化
できる。 オレフイン性結合を保持したままの上述のプリ
ンス反応生成物はすべてこれらを接触還元して対
応する飽和化合物となすことができる。 従つて一般にこの発明はイソロンギフオレンを
１〜６個の炭素原子をもつアルデヒドと触媒量の
プリンス反応触媒の存在において反応させること
から成る、香料生成物の製法を提供するにある。 この発明の第１の実施例によれば、この発明は
イソロンギフオレンをホルムアルデヒドと、およ
び得られる混合物を溶解するのに充分なギ酸と反
応させることから成る方法を提供するものであ
る。 この発明の第２の実施例によれば、この発明は
イソロンギフオレンを１〜６個の炭素原子をもつ
カルボン酸および触媒量のルイス酸または強無機
酸の存在においてホルムアルデヒドと反応させて
エステルを生成させ、適宜その後で得られた生成
物を熱アルカリ水溶液でけん化して一級アルコー
ルを生成させる方法を提供するにある。 この発明の第３の実施例によれば、この発明は
ホルムアルデヒド縮合物とイソロンギフオレンと
を得られる混合物の常圧沸点より高い温度でオー
トクレーブ中で反応させて一級アルコールを生成
させる方法を提供するにある。 この発明の第４の実施例によれば、この発明は
上述の一級アルコールを次いで酸化して対応する
アルデヒドに変えるにある。 この発明の第５の実施例によれば、第４の実施
例により造つたアルデヒドを１〜５個の炭素原子
をもつヨウ化アルキルマグネシウムと反応させて
二級アルコールを得るにある。 この発明の第６の実施例によれば、この発明は
第５の実施例により造つた二級アルコールをケト
ンに酸化するにある。 この発明の第７の実施例によれば、イソロンギ
フオレンを２〜６個の炭素原子を持つアルデヒド
と触媒量のプリンス反応触媒の存在において反応
させて二級アルコールを生成させ、次いで適宜得
られたアルコールを酸化してケトンに変え、得ら
れた二級アルコールを適宜エステル化するにあ
る。 この発明の第８の実施例によれば、この発明は
上述の実施例の後でそれらで得られた生成物を水
素添加触媒の存在において水素と反応させて飽和
生成物を得るにある。 この発明の広義の第２の実施例ではこの発明は
新規香料成分としてイソロンギフオレンについて
は上述したプリンス反応の揮発性生成物、適宜次
いでこれらをけん化、還元、酸化または還元する
ことによつて得た揮発性生成物を提供するにあ
る。この発明はさらに上述のこの発明により得た
生成物を含有する香料組成物を提供するにある。 この発明のさらに別の実施例によれば、この発
明はこの発明による上述の生成物から単離され、
且つ一般式XYR〔但し式中Ｘは下記の式（）、
（）または（）

【式】

【式】

【式】 で表わされ、Ｙは

【式】または

【式】（R′は水素または１〜６個の炭素原子 のアシル残基である）であり、Ｒは水素または１
〜５個の炭素原子のアルキル基である〕 で表わされる新規香料化合物を提供するにある。 プリンス反応はこれをホルムアルデヒドを使用
して溶媒として作用する１〜６個の炭素原子をも
つ充分量のカルボン酸中で行うのが好適である。
カルボン酸はギ酸または酢酸が好適である。しか
しカルボン酸は例えばプロピオン酸、酪酸、イソ
酪酸、バレリン酸またはカプロン酸であつてもよ
い。カルボン酸はＸ−CH₂OR′（R′はカルボン酸
のアシル残基である）で表わされるエステルを生
ずる。もし一級アルコールが望ましいならば、カ
ルボン酸を除いてもよい。 ギ酸は別個に触媒の使用を必要としないでそれ
自体で充分に反応を触媒することができる。しか
しそれより高級なカルボン酸を使用し、そして好
適にはギ酸もまた存在する場合でも更に酸触媒を
加えるものとする。この触媒はプリンス反応にお
いて通常使用するものであつてよい。例えばそれ
はBF₃またはそのエーテル錯体、ZnCl₂または
SnCl₄のようなルイス酸であつてもよい。或はそ
れはH₂SO₄、H₃PO₄またはHClのような無機酸で
あつてもよい。しかし最終に記述のものは発がん
性副生物を生成する危険があるから好適ではな
い。 触媒はプリンス反応に対して従来から普通に使
用された量で存在するのがよい。例えば反応混合
物の重量を基準として0.5〜10％、好適には１〜
５％、例えば１〜２％の触媒を使用できる。 反応はこれを、分解をさけるために系の還流温
度より低い温度で行うのが好適である。反応はど
の温度例えば沸点でも生起するが、温度を60℃〜
90℃に保つのが好ましい。反応は普通１〜24時
間、好適には６〜16時間行う。 ホルムアルデヒドとイソロンギフオレンの相対
的割合は厳密なるを要しない。反応はテルペンに
等モル量のホルムアルデヒドの付加から成るか
ら、約等モル割合が使用される。しかしいずれか
一方の反応剤を過剰に使用することも技術的に可
能であるが、実際にはイソロンギフオレンは反応
混合物のうちの飛び抜けて最も高価な成分である
から、少過剰量のホルムアルデヒド例えば化学量
論量の20％までの過剰量のホルムアルデヒドを使
用するのが好ましい。カルボン酸は生成物中に要
求されるエステルの割合に応じて所望の割合で存
在させればよい。アルコールから成る生成物を必
要とする場合にはカルボン酸を全く省略してもよ
い。カルボン酸の割合を増大すれば生成物中のエ
ステルの割合が増大する。一般にカルボン酸を溶
媒として使用するのが好ましく、従つてカルボン
酸は反応混合物の他の成分を溶解するのに充分な
割合で存在する。 反応を、普通好適とは云えないにしても、カル
ボン酸に加えて、またはカルボン酸の代りに炭化
水素溶媒のような不活性溶媒中で行うことも可能
である。反応混合物は適宜無水状態のものであつ
てもよい。 反応はこれをホルムアルデヒドについて上述し
た条件と同様な条件の下でホルムアルデヒドの代
りに２〜５個の炭素原子をもつ脂肪族アルデヒド
を使用して実施してもよい。反応をオートクレー
ブ中で自生圧の下で例えば150〜250℃で行うこと
もできる。 反応生成物はこれを分留して未反応イソロンギ
フオレンおよび分解生成物の残さから有効な香料
生成物を分離するのが好ましい。 上記有効な香料生成物は一般式

【式】および

【式】 で表わされる化合物の混合物および少割合量の他
のC₁₆異性体から成ることが判明した。これらの
個々の化合物を分留により単離することが可能で
ある。 生成物中における（）対（）の割合は反応
期間により異なる。例えば長時間処理すれば、特
に強酸触媒の存在において長時間処理すれば最初
に生成した（）は（）に転位する。従つて短
反応時間では（）を高割合で含有する生成物の
生成が優勢となり、より長い反応時間では（）
を高割合で含有する生成物の生成が有利となる。 エステルXCH₂OR′を生成するのに適した条件
下で反応を行う場合には、得られた生成物をカル
ボン酸エステルのけん化に対して業界で周知の手
段、例えば水酸化ナトリウムのようなアルカリの
水溶液と共に煮沸することによつてけん化して対
応する一級アルコールXCH₂OHとなすことがで
きる。 この発明により造つた一級アルコール
XCH₂OHはこれを一級アルコールの酸化に対し
て業界で周知の手段により酸化してアルデヒドと
なすことができる。アルコールは例えばクロム酸
で酸化できる。 この発明により造つたアルコール

【式】 はアルコールをケトンに酸化するのに業界におい
て周知の手段によつて対応するケトン

【式】に酸化できる。 この発明により造つた不飽和化合物は水素およ
び水素化触媒を使用して対応する飽和化合物に水
素化でき、水素化触媒の例は白金またはパラジウ
ムのように業界において周知である。 反応混合物から蒸留した香料化合物および化合
物の混合物を香料組成物中におよび芳香付与製品
に配合できる。この発明の生成物は一般に木質調
またはこはく調の特長をもつ傾向がある。特にこ
の発明の生成物の多くはシダー油またはベチバー
の香気と明らかに類似のもので、シダー、ベチバ
ーまたはこはくが有用な型の組成物に使用でき
る。 新規な香料組成物は既知の芳香香料成分を使用
する業界で認められた技術、例えば1959年チヤツ
プマン・エンド・ホール（ロンドン）〔Chapman
＆Hall（London）〕により発行されたダブリユ
ウ・エイ・プーチヤ（W.A.Poucher）著「ソー
プ・パーフユーマリー・エンド・コスメチツクス
（Soap Perfumery and Cosmetics）第７版、
1959年エス・アークタンダー著、著者（在モント
クレア）発行の「パーフユーム・エンド・フレー
バー・ケミカルズ（Perfume and Flavour
Chemicals）」およびエス・アークタンダ（S.
Arctander）著自己出版（ニユージヤージー州、
エリザベス市）（1960年）の「フレーバー・マテ
リアルズ・オブ・ナチユラル・オリジン
（Flavour Materials of Natural Origin）」なる
標準教科書に記述された技術およびそれらに記載
された成分を使用して調合できる。前述の教科書
の関連記載はこれを参照することによつてこの明
細書に組入れるものとする。この発明の化合物ま
たは生成物と混合できる個々の芳香成分には２・
６−ジメチル−２−アルコキシオクタン−７−オ
ールの誘導体（オランダ特許出願第7215238に特
許請求されている）、ベチバー油、ベチベロー
ル、ベチベリルアセテート、グアヤツクウツド
油、グアヤツクウツドアセテート、クマリン、ム
スクケトン、ラウリンアルデヒド、ベンジルアセ
テート、レモン油、ジメチルベンジルカルビノー
ル、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ロ
ーズ・アブソリユウト、ジヤスミン・アブソリユ
ウト、イオネン類、イソノニルアセテート、メチ
ルフエニルアセテート、スチラリルアセテート、
β−フエニルエタノール、シトロネロール、シト
ロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ゼラニ
ウム油、ゼラニド、リナロール、ネロール、ラバ
ンデイン油、リナリルアセテート、パチユリー
油、プチグレーン油、ベルガモツト油、ヘリオト
ロピン、エチレンブラシレート、ウンデシルアル
デヒド、けい皮アルデヒド、ベンジルサリチレー
ト、けい皮アルコール、丁字蕾油、ベイ油、メツ
トメツグ油、ピメントベリー油、テルピネオー
ル、イランイラン油、ベンジルベンゾエート、白
檀油、クラリセイジ油、アミルサリチレート、ラ
ブダナムレジン、メチルイオノン類、ジヒドロミ
ルセノール、オレンジ油、バニリン、エチルバニ
リン、乳香、アンブレツトムスク、ロジノール、
密柑油、メチルノニルアセトアルデヒド、ネロリ
油、くえん油、オークモス、イソバラノン、オイ
ゲノール、イソオイゲノール、シダーウツド油、
ｐ−第３ブチルシクロヘキシルアセテートが含ま
れる。 代表的にはこの発明の化合物はこれらを上述の
諸成分化合物の少くとも２種、通常は少くとも５
種そして好ましくは少くとも10種と混合する。 これらの化合物は芳香成分および保留剤の能力
において香料組成物に高度に有用であることが判
明した。それらは通常広範囲の割合で、例えば調
合香料組成物の0.01〜20重量％の量で使用でき、
場合により同上基準に基いて１〜10重量％、１〜
20重量％または２〜10重量％で使用するのが望ま
しいが、他の場合には５〜20％例えば３〜30％部
が必要となる。この発明の調合香料組成物は種々
の芳香付与物質に使用でき、それらは化粧室調
度、空間スプレーに使用でき、石けん、化粧水、
顔面クリーム、タルカムパウダー、乳児ローシヨ
ンおよび日やけ止めクリーム製品に混入できる。
それらはまた繊維、織物および紙製品のような基
体に芳香を付与するのにも使用できる。 この発明の製品はそれらをシダーウツド油、白
檀油、ベチバー、ラベンダー、ベルガモツト、ゼ
ラニウム、パチユリー、オークモスまたはクラリ
セイジ油のような精油および（または）アンブレ
ツトムスク、ムスクケトン、ムスクキシレン、く
えん油およびセドリルアセテート、アセチルセド
レン、ベチベロールおよびベチベリルアセテー
ト、メチルイオノン、クマリン、リナロール、リ
ナリルアセテート、ゼラニオール、シトロネロー
ル、フエニルエチルアルコール、ベンジルアセテ
ート、オイゲノール、イソオイゲノール、アミル
けい皮アルデヒド、ヘキシルけい皮アルデヒドま
たはヒドロキシシトロネラールのような天然また
は合成物質と組合せて使用した時に特に有効であ
る。 次に例を掲げてこの発明を説明する。 例 １ イソロンギフオレン204ｇ（１モル）をギ酸138
ｇ（３モル）中パラホルムアルデヒド36ｇ（1.2
モル）で16時間に亘つて90℃で処理した。この期
間に約75％のイソロンギフオレンがＣ−16フオル
メート類の混合物に転化した。生成物を２度水洗
し、乾燥し、主として２つの留分すなわち炭化水
素留分とフオルメート留分とに蒸留した。それら
の留分の沸点を下記に掲げる。

【表】 これは消費されたイソロンギフオレンに基いて
約84.5％（重量／重量）の収率である。 ホルメート留分はNMR分析およびIR分析によ
つて決定して

【式】および

【式】 の混合物から成り、こはく色のクラリセイジ油の
乾燥状態をもつ大きな保留性のあるすぐれたシダ
ーウツド−ベチバー油の香気をもつ。 ホルメート

【式】のIR分析値

【表】 結合
ホルメートのNMR値 δ8.00（1H、ｓ、CH₂OCＨＯ） 〃4.65（2H、ｓ、ＣＨ ₂OCHO） 〃0.83、0.93、1.11、1.22（４個×3H、ｓ、４
個のメチル基） ホルメート

【式】 IR分析値 3040cm^-1（弱）シクロプロパン水素 1720cm^-1（強）エステルのＣ＝Ｏ 1170cm^-1（強）ホルメートエステルのＣ−Ｏ−
結合 NMR値 δ8.00（1H、ｓ、CH₂OCＨＯ） 〃3.75、4.05（1H×２、ＣＨ ₂OCHO、Ｊ＝1.1
Hz） δ2.35（1H、ｍ

【式】 〃0.85（1H、ｓ、シクロプロパンのプロト
ン） 〃0.87、0.90、0.95、1.25（3H×４、単線、４
個のメチル基） 例 ２ ギ酸の代りに酢酸180ｇおよび硫酸２ｇを使用
して例１を繰り返した。混合物を60℃で加熱し
た。シドリルアセテートおよびベチベリルアセテ
ートに似た強いシダーベチバー芳香をもつ対応す
るアセテートエステルが類似の収率で得られた。 例 ３ 例１および例２によつて造つたホルメート265
ｇおよびアセテート276ｇの混合物を30％水性水
酸化ナトリウム（48ｇ）で６時間に亘つて各々を
けん化して対応するアルコールの混合物を得た。
生成物（230ｇ）を短い塔を通して蒸留し、各場
合生成物はセドロールに似た柔らかい木質の芳香
があつた。生成したアルコールのIR値および
NMR値は下記の通りである。 アルコール：

【式】

【表】 NMR値 δ4.05（2H、ｑ、ＣＨ ₂OH） 〃0.85、0.95、1.12、1.25（3H×４、ｓ、４個
のメチル基） アルコール：

【式】

【表】 NMR値 δ3.2および3.45（2H、ＣＨ ₂OH、Ｊ＝11Hzお
よび５Hz） δ0.87（6H、ｓ、２個のメチル基） 〃0.92および1.0（3H、2s、残余の２個のメチ
ル基） 例 ４ 例３によつて造つたアルコール類の混合物234
ｇを氷酢酸250c.c.中に溶解し、酢酸750c.c.中重クロ
ム酸ナトリウム170ｇを２時間に亘つて添加する
間前記混合物を水浴中で冷却した。この後で反応
混合物を20時間に亘つて還境温度で放置した。こ
うして生成したアルデヒド類の混合物を水で処理
することにより単離し、蒸留すれば強力なシダー
−ベチバー香気をもち且つ乾燥すればすぐれたこ
はく油調の最終生成物が得られた。得られたアル
デヒドのIR値およびNMR値は下記の通りであ
る。 アルデヒド：

【式】

【表】 NMR値 δ10.16（1H ｓ Ｃ＝Ｃ−ＣＨＯ） 〃1.44、1.32、0.97、0.83各々（3H、ｓ、Ｃ−
ＣＨ _３） アルデヒド：

【式】

【表】 例 ５ 例４で造つたアルデヒド混合物（232ｇ）のエ
ーテル溶液を、エーテル500c.c.中ヨウ化メチル142
ｇとマグネシウム24.3ｇとから造つたヨウ化メチ
ルマグネシウムに徐々に加えた。最初の発熱反応
が止つた後で反応混合物を更に２時間還流した。
塩化アンモニウム希薄溶液で仕上処理し、次いで
蒸留すればアルコール（）および（）の混合
物が93％の収率で得られた。

【式】

【式】 例４に記載の操作を使用して上述のアルコール
をクロム酸酸化すれば、ほとんど定量的収率で対
応するケトン（XI）および（XII）

【式】

【式】 が得られた。このケトン混合物はこはく油の底流
の調子をもつ強い木調−オリス油の芳香をもつも
のであつた。 アルコール：

【式】

【表】 NMR値 δ4.80（q.1H、Ｊ＝６Hz−Ｃ−CHOH−CH₃） δ1.17（s.6H、２×CH _３） 〃1.10（d.3H、Ｊ＝６Hz、CH−CH _３） 〃0.93（s.3H、Ｃ−CH _３） 〃0.84（s.3H、Ｃ−CH _３） アルコール：

【式】 IR値 3350cm^-1（強、広い）−OH 3045cm^-1（弱）シクロプロパンのＣ−Ｈ 1453cm^-1（中） 1379cm^-1（中） 1359cm^-1（中） 1077cm^-1（中） NMR値 δ3.79（1H、ｍ、CH₃ CHOH−CH） δ1.02、0.94、0.91、0.86各々（3H、ｓ、メチ
ル基） ケトン

【式】 IR値 3045cm^-1（弱）シクロプロパンの−CH 1698cm^-1（強）Ｃ＝Ｏ 1457cm^-1（強） 1380、1360cm（強） NMR値 δ2.77（1H、ｔ、CH₂−CH−Ｃ＝Ｏ、Ｊ＝
Ｃ、６Hz） δ2.09（3H、ｓ、−CO−CH _３） 〃1.00（3H、ｓ、環メチル） 〃0.93（3H、ｓ、環メチル） 〃0.85（6H、ｓ、２個の環メチル） 例 ６ 例４の生成物をチプレ（Chypre）配合に下記
のように使用した。 アンブレツト・ムスク 40 ムスク・ケトン 60 クマリン 50 ベルガモツト油 150 レモン油 100 メチルイオノン 50 ヘキシルけい皮アルデヒド 100 ヒドロキシシトロネラール 100 ラベンダー油 50 白檀油 40 オシロール製剤※ 60 イソオイゲノール 20 オイゲノール 10 ベンジルアセテート 30 フエニルエチルアルコール 40 オークモスアブソリユウト 30 ベチバー油 20 例４の生成物 50 1000 ※「オシロール」とはブツシユ・ボーク・アレ
ン・リミテツドの商品名である。 例 ７ 例１および例３の生成物を下記のようにフーグ
ル（Fougere）配合に使用した。 アンブレツトムスク 100 ムスクケトン 50 クマリン 50 ラベンダー油 100 パチユリー油 30 ゼラニウム油 40 白檀油 30 ベルガモツト油 100 リナロール 50 リナリルアセテート 50 β−メチルイオノン 60 アニスアルデヒド 30 メチルアントラニレート ５ バニラン 55 ローズ・アブソリユウート（合成） 20 ジヤスミン・アブソリユート（合成） 20 イランイラン油 10 ヒドロキシシトロネラール 100 例３の生成物 50 例１の生成物 100 1000 例 ８ 例１、例２および例３の生成物をひげそり後の
配合物に下記のように使用した。 ベルガモツト油（ベルガプテンなし） 110 レモン油 90 プチグレン油 20 ゼラニウム油 60 ラベンダー油 40 ネロリ油 10 ガルバヌム油 10 白檀油（東インド産） 40 ヘキシルシンナムアルデヒド 50 ヒドロキシシトロネラール 80 ｌ−シトロネロール 40 ヘデイオン（Hedione） 20 イクザルトリド（Exaltolide） 10 アンブレツトムスク 50 ムスクケトン 30 クマリン 20 イソオイゲノール 10 スチラリルアセテート 10 アンゲリカ根油（DEP中10％） 20 アルデヒドＣ−12MNA、DEP中10％ 10 アルデヒドＣ−11ウンデシレン、DEP中10％ 10 オークモスアブソリユウト 20 ラブダナムレジノイド 10 バチベリルアセテート 30 例１の生成物 100 例２の生成物 50 例３の生成分 50 1000

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 XYR 〔式中、Ｘは下記式（）、（）又は（） 【式】【式】 【式】 を表わし、Ｙは【式】又は【式】（式中、 R¹は水素又は炭素数１〜６のアシル残基を示
   す）を表わし、Ｒは水素又は炭素数１〜５のアル
   キル基を表わす〕で示されるセスキテルペン誘導
   体を少なくとも一種含有して成る調合香料組成
   物。