JPS6160603A - 可視光線硬化性歯科用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は可視光線の照射により重合硬化が可能な歯科用
組成物に関する。本１発明において歯科用組成物とは、
エチレン性不飽和化合物を含んでなる歯冠材料、義歯床
材料、歯科接着性修復材料、歯科用印象材料などを包含
する。

〔従来の技術〕

従来、これら歯科用組成物の重合硬化方法としては、ベ
ンゾイルパーオキサイドと第三アミンなどによるレドッ
クス系の重合開始剤を′使用して硬化させる方式と、ベ
ンゾインアルキルエーテルなどの光増感剤に紫外線を照
射させて硬化させる方式が用いられてきた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

レドックス系重合開始剤を用いた常温硬化製では、粉−
液タイプあるいはペースト−ペーストタイプの練和方式
であるために、硬化したレジン中に気泡が入りやすく、
また硬化が早くて操作時間が短いといった欠点がありた
。他方、紫外線硬化型の場合は、紫外線の物質透過性が
弱く、コンポジットレジンの硬化深さが２賦以内に限ら
れること、３２　ｏｉ以下の短い波長の紫外線は人体へ
の為害性があるため、フィルターなどで防御する必要が
あること、また、照射装置の水銀ランプが劣化して寿命
が短いことなどの問題点がある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記のような欠点のない歯科用組成物を
得るために研究を重ねた結果、光重全開れた歯科用組成
物を見いだした。

すなわち、本発明は、エチレン性不飽和化合物の１ｍま
たは２ｍ以上と、有機過酸化物の１ａｉまたは２ａｉ以
上と、光増感剤として下記一般式（１）で示されるビリ
リウム塩またはチオピリリウム塩のｌｌまたは２ｇ１以
上とを含んでなる可視光線硬化性歯科用組成物を提供す
るものである。

本発明に使用されるエチレン性不飽和化合物としては従
来から歯科用組成物に用いられているエチレン性不飽和
化合物が全て使用できるが、その例としては、メタクリ
ル酸誘導体、たとえばメチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、１．２−ビス（３−
メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、
２，２−ビス（４−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロ
キンプロポキシ）フェニル〕プロパン、ビスフェノール
Ａジメタクリレート。

２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシブロートリ
メチルへキサメチレンジカルバメートなど本発明に使用
される有機過酸化物は、分子中に酸素−散素結合ｔ−１
個以上有する有機化合物のほとんどすべてが含まれるが
、その例としては、メチルエチルケトンパーオキサイド
、シクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトン
パーオキサイド、１．１−ビス（ターシャリイブチルパ
ーオキシ）シクロヘキサン、ターシャリイブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロ、パーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラ
−メンタンハイドロパーオキサイド、ジターシャリイブ
チルパーオキサイド、タ−シャリイブチルクミルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ターシャリイブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、アセチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、３，５．５−）リメ
チルヘキサノイルバーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジイノプロビルバーオキシジヵーボネート、ジ
ー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ（
３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボ
ネート、ターシャリイブチルパーオキシインブチレート
、ターシャリイブチルパーオキシオクタノエート、ター
シャリイブチルパーオキシベンゾエート、ジターシャリ
イブパーオキシイン７タレート、２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、３、３’
、　　４．　４’−テトラ−（ターシャリイブチルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノ／％３１３’４．４′
−テトラ−（ターシャリイアミルパーオキシカルボニル
）ベンゾフェノンｐ　　３．３’、　　４．４’−テト
ラ（ターシャリイへキシルバーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン９．３．３’、４．４−テトラ（ターシャリ
イアミルパーオキシカルボニル）ベンゾ７二／ン、３．
　３’、　　４．　４’−テトラ（クミルパーオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、３゜３’、４ｒ　　４’−
テトラ（パラーイングロビルクミルバーオキシカルボニ
ル）ベンゾフェノン等力ある。

本発明に使用される一般式（１）で示されるピリリウム
塩またはチオピリリウム塩において、Ｙで表わされるア
ニオン官能基としてはバークロレート、フルオロボレー
ト、フルオロホスホネート、フルオロホスホネート、ク
ロロアルミネート、サルファアセテート、メトサルフェ
ートチオシアナート、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等がある
。

一般式（１）で示される化合物の具体例としてハ、例え
ば４−（４−ブトキシフェニル）−２゜６−ビス（４−
メトキシフェニル）ビリリウムフルオロボレート、４−
（４−ブトキシフェニル）−２＋　　６−シフエニルデ
オピリリクムフルオロボレート、４−（４−ブトキシフ
ェニル）−２，６−ビス（４−メトキシフェニル）チオ
ピリリウムフルオロボレート、２，６−ビス（４−メト
キシフェニル）−４−フェニルチオビリリウムフルオロ
ボレート、４−（４−ブトキシフェニル）−２゜６−シ
フエニルピリリウムフルオロアンチモネート、２−メチ
ル−４，６−ビス（４−メトキシフェニル）チオピリリ
ウムフルオロボレート、２゜４．６−トリ（４−メトキ
シフェニル）チオピリリウムバークロレート、４−（３
，４−ジェトキシフェニル）−２，６−ビス（４−メト
キシ７二二／Ｉ／）チオピリリウムフルオロボレート、
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチオビリリウムパークロレート、２−ニトロ−４，
６−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）ビリリウムフ
ルオロボレート、２−メトキシ−４−ナフチル−６−ス
チリルチオピリリウムフルオロボレート、２−アミノ−
４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）チオピリリウム
バークロレート、２−（４−ニトロフェニル）−４，６
−ビス（４−）゛チルフェニル）チオピリリウムフルオ
ロボレート、２−ヒトａキシ−４，６−ビス（４−ジメ
チルアミノスチリル）ビリリクムパークロレート、２−
（３，４−ジクロロフェニル”）−４−（４−メトキシ
フェニル）−６−フェニルビリリウムフルオロボレート
等がある。

本発明の歯科用組成物は、前記のエチレン性不飽和化合
物の１種または２種以上と、有機過酸化物の１８１また
は２ｉ以上と、光増感剤としてピリリウム塩またはチオ
ピリリウム塩の１種または２種以上とを有効成分として
含有するものであり、その組成は光増感剤であるビＩＪ
　１７ウム塩またはチオピＩＪ　リウム塩のａ度がエチ
レン性不飽和化合物に対して０．０００１〜１重量％で
あり、さらに好ましくは０．００１〜０．５重ｆｌチで
ある。光増感剤の濃度が０．０００１重量−未満で鴫組
成物が可視光で硬化せず、１重量ｆＪｔ−越えると１化
層の厚さく硬化深さ）が逆に減少し、また衛生上も好ま
しくない。

有機過酸化物の濃ｉはエチレン性不飽和化合物に対して
０．００１〜１０重量係であり、さらに好ましくは０．
０１〜５重量％である。この濃度がＯ１００１重ｉｓ未
満では組成物が硬化せず、また１０重量％を越えると硬
化物の物性が低下して好ましくない。

本発明の歯科用組成物は、必要に応じて充填材を適宜加
えて用いてもよい。充填材としては、例えば燐灰石、ソ
ーダガラス、石英、シリカゲル、ジルコニウムガラスな
どかあυ、球状、微粉末状、微小板、繊維、ホイスカー
であってもよいし又は不規則な形状を有していてもよい
。さらに必要なてもよい。

本発明の歯科用組成物は、光重合開始剤として有機過酸
化物と前記光増感剤を最適に組合せて用本発明に用いる
可視光線照射機は前述範囲の波長を有する光を放射する
ものであれば、全て使用可能であシ、この様な光源とし
てはキセノン灯、ハロゲン灯、螢光灯、タングステン灯
、メタルハライド灯、可視レーザー灯がある。

本発明の歯科用組成物は予め供給者によシ１液に混合さ
れ、遮光された容器に充填して医師に供給される。医師
は本発明の歯科用組成物を塗布、充填または成型した後
、照射機より放射される可視光線によシ重合硬化させる
ことができる。

〔発明の効果〕

硬化し、しかも硬化深さも５ｍ以上と歯科用とし〔実施
例〕 以下実施例および比較例によυ本発明をさらに詳しく説
明する。これらの実施例は説明の目的で述べるものであ
りて本発明になんら制限を加えるものではない。

実施例１〜１０ 表１で示した組成比で、エチレン性不飽和化合物に有機
過酸化物と光増感剤を均一に溶解して組成物とした。こ
の組成物を内径１０槽、深さ１０よシ円筒上部３同の距
離から可視光線を照射して重合硬化した。またこのとき
の硬化深さは、重合硬化物を円筒から取シだし未反応物
を除去した後、マイクロメータを用いて測定した結果を
表−１に示した。

表−１の結果から明らかなように、本発明の歯科用組成
物は可視光線の２０〜４０秒程度の短時間の照射によシ
、充分な硬化深さく５−以上）が得られ、歯冠材料、義
歯床材料、歯科接着性修復材料、歯科用印象材料として
優れており、臨床操作性も良いことがわかる。

比較例１〜４ エチレン性不飽和化合物としてトリエチレングリコール
ジメタクリレートを用い、表−２に示した組成の有機過
酸化物と光増感剤を添加して実施例と同様な試験を行っ
た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン性不飽和化合物の１種または２種以上と
   、有機過酸化物の１種または２種以上と、光増感剤とし
   て下記一般式〔 I 〕で示されるピリリウム塩またはチ
   オピリリウム塩の１種または２種以上とを含んでなる可
   視光線硬化性歯科用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各々独立に水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、エチレニル
   基スチリル基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基
   、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、ヒドロ
   キシフェニル基、ハロフェニル基、ニトロフェニル基、
   アミノフェニル基、アルキルアミノフェニル基、アルキ
   ルアミノスチリル基、ニトロ基、アミノ基または水酸基
   を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは
   アニオン官能基を表わす。
2. （２）光増感剤の濃度がエチレン性不飽和化合物に対し
   て０．０００１〜１重量％である特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。
3. （３）有機過酸化物の濃度がエチレン性不飽和化合物に
   対して０．００１〜１０重量％である特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の組成物。
4. （４）エチレン性不飽和化合物が、トリエチレングリコ
   ールジメタクリレート、ヘキサメチレングリコールジメ
   タクリレート、２，２−ビス〔４−（３−メタクリロキ
   シ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、
   ジ−２−メタクリロキシエチル−２，２，４−トリメチ
   ルヘキサメチレンジカルバメートおよび１，２−ビス（
   ３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタ
   ンから選ばれる１種または２種以上である特許請求の範
   囲第１項、第２項または第３項記載の組成物。