JPS6160645A - スルホニルジ安息香酸の製造法 - Google Patents
スルホニルジ安息香酸の製造法Info
- Publication number
- JPS6160645A JPS6160645A JP59180324A JP18032484A JPS6160645A JP S6160645 A JPS6160645 A JP S6160645A JP 59180324 A JP59180324 A JP 59180324A JP 18032484 A JP18032484 A JP 18032484A JP S6160645 A JPS6160645 A JP S6160645A
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- cobalt
- reaction
- bromine
- acetic acid
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はスルホニルジ安息香酸の製造法、より詳細には
、酢酸溶媒中でジアリルスルホンを分子状酸素で酸化し
てスルホニルジ安息香酸を製造する方法に関するもので
ある。
、酢酸溶媒中でジアリルスルホンを分子状酸素で酸化し
てスルホニルジ安息香酸を製造する方法に関するもので
ある。
スルホニルジ安息香酸は、ポリアミド樹脂の原料として
有用なものである。
有用なものである。
スルホニルジ安息香酸な用いて製造したポリアミドは強
度、耐熱性等に優れた性質を示めす。
度、耐熱性等に優れた性質を示めす。
（従来技術およびその問題点）
ジアリルスルホンを酢酸溶媒中で分子状酸素により酸化
してスルホニルジ安息香酸な製造する方法には、コバル
ト塩を触媒とし、加圧下１３０°Ｃで反応させ８６％の
収率で目的物を得る方法（ＦＲＬ５０７，９９６；ＣＡ
７０２８６５７１）、 ＱＢＩ、００５，２３１；ＣＡ
６３１７９８３ｅ ）、あるいはコバルトの有機酸塩と
メチルエチルケトンとを用い、１０５℃、３００ｐｓＩ
ｇで反応させる方法（ＵＳ ３．６７６．４８８ 、Ｃ
Ａ７７１０１．２０２ｎ； ＵＳ ３，６９２，８２８
、ＣＡ７７１５１６８５ｔ ）等が知られている。
してスルホニルジ安息香酸な製造する方法には、コバル
ト塩を触媒とし、加圧下１３０°Ｃで反応させ８６％の
収率で目的物を得る方法（ＦＲＬ５０７，９９６；ＣＡ
７０２８６５７１）、 ＱＢＩ、００５，２３１；ＣＡ
６３１７９８３ｅ ）、あるいはコバルトの有機酸塩と
メチルエチルケトンとを用い、１０５℃、３００ｐｓＩ
ｇで反応させる方法（ＵＳ ３．６７６．４８８ 、Ｃ
Ａ７７１０１．２０２ｎ； ＵＳ ３，６９２，８２８
、ＣＡ７７１５１６８５ｔ ）等が知られている。
しかしながら、上記した既存のジアリルスルホンを酸化
しスルホニルジ安息香酸な得る方法は、反応に要する時
間が長い、反応をかなりの加圧下で実施する必要がある
、収率もあまり優れたものではない等の欠点があり、工
業的にスルホニルジ安息香酸を安価に製造する方法とし
て満足できる方法ではない。
しスルホニルジ安息香酸な得る方法は、反応に要する時
間が長い、反応をかなりの加圧下で実施する必要がある
、収率もあまり優れたものではない等の欠点があり、工
業的にスルホニルジ安息香酸を安価に製造する方法とし
て満足できる方法ではない。
本発明の目的とするところは、前述の既存合成法のよう
な欠点の無い、工業的に安価なスルホニルジ安息香酸の
製造法を提供することにある。
な欠点の無い、工業的に安価なスルホニルジ安息香酸の
製造法を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者はジアリルスルホンの酢酸溶媒中での酸化反応
に関して種々研究した結果、用いるコバルト触媒と臭素
との割合および酢酸溶媒中の触媒濃度をある一定範囲に
保つと極めて温和な反応条件でも酸化反応が速みやかに
進行することを見出し、本発明を完成するに至った。
に関して種々研究した結果、用いるコバルト触媒と臭素
との割合および酢酸溶媒中の触媒濃度をある一定範囲に
保つと極めて温和な反応条件でも酸化反応が速みやかに
進行することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨とするところは、ジアリルスル
ホンを分子状敢素で酸化しスルホニルジ安息香酸を製造
するに際し、酢酸溶媒中で触媒と。
ホンを分子状敢素で酸化しスルホニルジ安息香酸を製造
するに際し、酢酸溶媒中で触媒と。
して用いるコバルト塩のコバルト金属で表わしたコバル
トの使用量を酢酸に対し０．２〜３ ｗｔ％の範囲とし
、臭素の使用竜をコバルトと当量乃至当量の１．５倍量
の範囲で反応させること忙ある。
トの使用量を酢酸に対し０．２〜３ ｗｔ％の範囲とし
、臭素の使用竜をコバルトと当量乃至当量の１．５倍量
の範囲で反応させること忙ある。
本発明の方法は出発物質として、
ＣＨ３−１ジーＳ０２ξＣ１１３で表わされるジアリル
スルホンを用いる。
スルホンを用いる。
通常、３，３−ジメチルジフェニルスルホン、３゜４−
ジメチルジフェニルスルホンまたは４，４−ジメチルジ
フェニルスルホン等の化合物が多用される。
ジメチルジフェニルスルホンまたは４，４−ジメチルジ
フェニルスルホン等の化合物が多用される。
これらの化合物は、例えば、トルエンスルホニルクロラ
イドをトルエンとルイス酸触媒の存在下で反応させる、
あるいはトルエンスルホン酸とトルエンをメタンスルホ
ン酸溶媒中で脱水剤の存在下に縮合させる等の方法で製
造することが出来る。
イドをトルエンとルイス酸触媒の存在下で反応させる、
あるいはトルエンスルホン酸とトルエンをメタンスルホ
ン酸溶媒中で脱水剤の存在下に縮合させる等の方法で製
造することが出来る。
本発明の反応は、液状の低級カルボン酸溶媒中で実施す
る。低級カルボン酸溶媒としてはとくに酢酸が好ましい
。
る。低級カルボン酸溶媒としてはとくに酢酸が好ましい
。
溶媒の使用量はジアリルスルホン九対して１〜２０倍量
、好ましくは２〜１０倍量である。
、好ましくは２〜１０倍量である。
本発明の反応に用いる触媒は、コバルトの塩であって、
有機または無機のコバルト塩が用いられる。これらのコ
バルト塩のうちでは、酢酸コバルト、プロピオン酸コバ
ルト、安息香酸コバルトマたはナフテン酸コバルト等が
多用される。
有機または無機のコバルト塩が用いられる。これらのコ
バルト塩のうちでは、酢酸コバルト、プロピオン酸コバ
ルト、安息香酸コバルトマたはナフテン酸コバルト等が
多用される。
コバルトの原子価は、通常、反応液忙仕込む際は２価の
コバルト塩が多用される。触媒の使用竜としては、コバ
ルト塩中のコバルト金属で表わしたコバルトの竜が酢酸
等の有機酸溶媒忙対し０．２〜３ ｗｔ％の範囲が適し
ている。コバルトの量が０．２ｗｔ％に満たないと反応
の速度は極端に低下し、反応が実質的に進行し難（なる
。コバルトの量が上記の３ｗｔ％付近で反応の速度はは
ｙ飽和値に達し、３ｗｔ％を越えても反応はさらに速み
やかに進行しなくなる。またコバルト濃度をこれ以上増
加することは、反応後の処理行程でのコバルトの損失が
増大する等の点で好ましくない。
コバルト塩が多用される。触媒の使用竜としては、コバ
ルト塩中のコバルト金属で表わしたコバルトの竜が酢酸
等の有機酸溶媒忙対し０．２〜３ ｗｔ％の範囲が適し
ている。コバルトの量が０．２ｗｔ％に満たないと反応
の速度は極端に低下し、反応が実質的に進行し難（なる
。コバルトの量が上記の３ｗｔ％付近で反応の速度はは
ｙ飽和値に達し、３ｗｔ％を越えても反応はさらに速み
やかに進行しなくなる。またコバルト濃度をこれ以上増
加することは、反応後の処理行程でのコバルトの損失が
増大する等の点で好ましくない。
コバルト塩と共に臭素を触媒として使用する。
臭素としては無水の臭化水素酸、分子状臭素、臭゛、化
物が使用されるが、通常、無水臭化水素が多用される。
物が使用されるが、通常、無水臭化水素が多用される。
無水の臭化水素酸を酢酸等の有機酸中に溶解せしめたも
の力板触媒液の調製の際に便利である。臭素の使用量は
、使用するコバルト原子と当世乃至当世の１．５倍量の
範囲が好ましい。
の力板触媒液の調製の際に便利である。臭素の使用量は
、使用するコバルト原子と当世乃至当世の１．５倍量の
範囲が好ましい。
臭素の使用量がコバルトと当量未満であると、触媒活性
が低く、反応の速度が低下する。また漠素素を当量の１
．５倍を越えて増加しても反応速度の増加は飽和値に達
し、臭素の損失になり好ましくない。
が低く、反応の速度が低下する。また漠素素を当量の１
．５倍を越えて増加しても反応速度の増加は飽和値に達
し、臭素の損失になり好ましくない。
本発明の方法で用いる酸化剤は、分子状の酸素であって
、酸素ガスまたは空気が用いられる。酸素ガスを反応に
使用する際には、反応を常圧または微加圧（１，１〜ｘ
、５ｋｙ／ｉ）で反応は充分な速さで進行する。また、
酸化剤として空気を用いる場合でも常圧で反応が進行す
るが、通常は２〜７時程度の加圧下に反応を実施する場
合が多い。
、酸素ガスまたは空気が用いられる。酸素ガスを反応に
使用する際には、反応を常圧または微加圧（１，１〜ｘ
、５ｋｙ／ｉ）で反応は充分な速さで進行する。また、
酸化剤として空気を用いる場合でも常圧で反応が進行す
るが、通常は２〜７時程度の加圧下に反応を実施する場
合が多い。
反応を実施する際の温度は９０〜１３０℃、通常は１０
０〜１１０℃の温度範囲が多用される。上述のよ５Ｋ、
本発明の方法では、反応温度が１００℃前後、反応に要
する圧力も常圧乃至数ｋｇ／−と温和であり、工業的に
反応を実施する際に極めて安全で、装置も簡略とするこ
とが出来る。
０〜１１０℃の温度範囲が多用される。上述のよ５Ｋ、
本発明の方法では、反応温度が１００℃前後、反応に要
する圧力も常圧乃至数ｋｇ／−と温和であり、工業的に
反応を実施する際に極めて安全で、装置も簡略とするこ
とが出来る。
反応に要する時間は、反応を回分式で実施した場合で例
示すれば、１〜１０時間の範囲であり、通常、常圧酸素
で反応を実施する場合は、２〜６時間である。
示すれば、１〜１０時間の範囲であり、通常、常圧酸素
で反応を実施する場合は、２〜６時間である。
反応が進行し目的物のスルホニルジ安息香酸が生成する
と反応液中に固体として析出する。ジアリルスルホンの
一方のみが、酸化されたスルホニルモノ安息香酸は大部
分が反応液中に溶解している。したがって、反応を充分
に進行させ、析出した固体を反応液から戸別し、洗滌す
るのみで目的物を単離出来る。目的物を単離後の反応液
は、ふた〜び、ジアリルスルホンを添加し繰返し酸化反
応を実施することが出来る。
と反応液中に固体として析出する。ジアリルスルホンの
一方のみが、酸化されたスルホニルモノ安息香酸は大部
分が反応液中に溶解している。したがって、反応を充分
に進行させ、析出した固体を反応液から戸別し、洗滌す
るのみで目的物を単離出来る。目的物を単離後の反応液
は、ふた〜び、ジアリルスルホンを添加し繰返し酸化反
応を実施することが出来る。
（実施列）
以下、実施例圧より本発明を説明する。
実施例−１
パラトルエンスルホン酸−水塩およびこれと等モルのト
ルエンを五酸化溝を添加したメタンスＡ／ホン酸溶媒中
に加え、２５℃で２０時間反応させルジ７・ニルスルホ
ン（ＭＰ、１５５℃＞’＋収率９゜チで得た。
ルエンを五酸化溝を添加したメタンスＡ／ホン酸溶媒中
に加え、２５℃で２０時間反応させルジ７・ニルスルホ
ン（ＭＰ、１５５℃＞’＋収率９゜チで得た。
内容１１の五ツロフラスコに撹拌棒、温度計、還流冷却
器、酸素吹込管を付けたものを反応器とした。
器、酸素吹込管を付けたものを反応器とした。
酢酸５００９ ＶＣ”ｈ酸＝’ ハルト（Ｃｏ（ＣＩ−
Ｉ３ＣＯＯ）２ ・４ｌ−５０） １５９ （０，０６
モル）（酢酸中金属コバルトとして０．７１ ｗｔ％に
相当）、無水臭化水素酸４．８５９ （０，０７５モル
）を含有する酢酸溶液１６．２ｇを添加した。ついで４
．４−ジメチルジフェニルスルホン ７３．８９ （０
，３モル） ヲ添加り、 、Ｆｊｔ応器外器外部イルバ
スで加熱し溶液を１０５°Ｃとした。よく攪拌しながら
、常圧酸素ガスを吹込み反応開始した。反応液温は１１
２℃まで上昇し、反応開始１．５時、間で白色の固体が
析出し出した。更に２時間半反応を続行後、酸素の吸込
みを中止し、反応器を５０’Ｃまで冷却してから、生成
した白色沈澱を戸別した。
Ｉ３ＣＯＯ）２ ・４ｌ−５０） １５９ （０，０６
モル）（酢酸中金属コバルトとして０．７１ ｗｔ％に
相当）、無水臭化水素酸４．８５９ （０，０７５モル
）を含有する酢酸溶液１６．２ｇを添加した。ついで４
．４−ジメチルジフェニルスルホン ７３．８９ （０
，３モル） ヲ添加り、 、Ｆｊｔ応器外器外部イルバ
スで加熱し溶液を１０５°Ｃとした。よく攪拌しながら
、常圧酸素ガスを吹込み反応開始した。反応液温は１１
２℃まで上昇し、反応開始１．５時、間で白色の固体が
析出し出した。更に２時間半反応を続行後、酸素の吸込
みを中止し、反応器を５０’Ｃまで冷却してから、生成
した白色沈澱を戸別した。
戸別した沈澱を、酢酸、次いで温水で充分に洗滌し１０
０℃で減圧下に乾燥し、白色粉末８４，５り（収率９２
チ）を得た。白色粉末の元素分析値お実施例−２ 実施例−１と同様の方法と反応条件で３，４−ジメチル
ジフェニルスルホンの酸化反応を実施した。反応開始２
時間で白色固体の析出が認められた。合計６時間反応を
続行後、冷却し、析出した沈澱をＦ別洗滌し、白色粉末
７６．２９ （８２％収率）を得た。取得した粉末は元
素分析値およびＩＲスペクトルヨリジフェニルスルホン
−３，４−ジカルボン酸と同定された。
０℃で減圧下に乾燥し、白色粉末８４，５り（収率９２
チ）を得た。白色粉末の元素分析値お実施例−２ 実施例−１と同様の方法と反応条件で３，４−ジメチル
ジフェニルスルホンの酸化反応を実施した。反応開始２
時間で白色固体の析出が認められた。合計６時間反応を
続行後、冷却し、析出した沈澱をＦ別洗滌し、白色粉末
７６．２９ （８２％収率）を得た。取得した粉末は元
素分析値およびＩＲスペクトルヨリジフェニルスルホン
−３，４−ジカルボン酸と同定された。
実施例−３
実施例−１と同様の反応方法で、使用する容器を３００
−のフラスコとし、酢酸溶媒１５０−を用いて反応させ
た。
−のフラスコとし、酢酸溶媒１５０−を用いて反応させ
た。
用いる触媒量を種々に変えて、酸化反応により消失する
、４．４−ジメチルジフェニルスルホンの濃度をガスク
ロマトグラフィーで追跡した。
、４．４−ジメチルジフェニルスルホンの濃度をガスク
ロマトグラフィーで追跡した。
得られた結果を表−１に示めした。なおコバルトと臭素
は当量使用した。
は当量使用した。
表−１
実施例−４
実施例３と同様の方法でコバルト濃度１．ＱＮｖｔ％と
し、添加する無水臭化水素酸の濃度を変えて、原料の消
失速度を追跡した。
し、添加する無水臭化水素酸の濃度を変えて、原料の消
失速度を追跡した。
得られた結果を表−２に示めす。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、反応温度を１００℃前後、反応
圧力を常圧乃至１０に９／ｄ程度の極めて温和な条件で
反応を実施出来、反応時間も短縮され、更に収率も高く
、二条的に有利にスルホニルジ安息香酸な製造出来る。
圧力を常圧乃至１０に９／ｄ程度の極めて温和な条件で
反応を実施出来、反応時間も短縮され、更に収率も高く
、二条的に有利にスルホニルジ安息香酸な製造出来る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式▲数式、化学式、表等があります▼で表わさ
れるジ アリルスルホンを分子状酸素で酸化して、一般式▲数式
、化学式、表等があります▼で表わされる、スル ホニルジ安息香酸を製造するに際し、酢酸溶媒中でコバ
ルトと臭素から構成される触媒を使用し、コバルト金属
で表わしたコバルトの使用量を酢酸に対し０．２〜３ｗ
ｔ％の範囲とし、臭素の使用量をコバルトと当量乃至当
量の１．５倍量の範囲で反応させることを特徴とするス
ルホニルジ安息香酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59180324A JPS6160645A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | スルホニルジ安息香酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59180324A JPS6160645A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | スルホニルジ安息香酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160645A true JPS6160645A (ja) | 1986-03-28 |
Family
ID=16081216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59180324A Pending JPS6160645A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | スルホニルジ安息香酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160645A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63170351A (ja) * | 1987-01-06 | 1988-07-14 | New Japan Chem Co Ltd | 芳香族ポリカルボン酸類の製造方法 |
-
1984
- 1984-08-31 JP JP59180324A patent/JPS6160645A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63170351A (ja) * | 1987-01-06 | 1988-07-14 | New Japan Chem Co Ltd | 芳香族ポリカルボン酸類の製造方法 |
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