JPS6164778A - 複合ホイル製造用溶液状接着剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、複合ホイル製造用溶液状接着剤に関するもの
である。本発明は特に、有機Iリイン7アネートと、或
特定のヒドロキシル基含有オリゴウレタンとを主成分と
し、溶媒を含有するλ成分系溶液状接着剤を、複合ホイ
ル製造用接着剤として使用することに関する。
である。本発明は特に、有機Iリイン7アネートと、或
特定のヒドロキシル基含有オリゴウレタンとを主成分と
し、溶媒を含有するλ成分系溶液状接着剤を、複合ホイ
ル製造用接着剤として使用することに関する。
ポリエチレン、4リプロピレン、ポリアミド、Iリエチ
レンテレフタレート、セロファンおよびアルミニウムホ
イルを適宜組合わせてなるホイルの如き複合ホイルは、
同種材料の組合わせまたは異種材料の組合わせからなる
複合ホイルであり得るが、これらの複合ホイルはポリウ
レタン系接着剤を用いて作るのが好ましい。この種の公
知接着剤は一般に、線状ポリウレタンと、架橋剤として
の比較的高官能性のポリイソシアネートとを主成分とし
、酢駿エチルやアセトンの如き低沸点溶剤に溶解してな
る濃度IO−弘O重を係の溶液の形で使用されるもので
ある(たとえば独国特許公開第2j ll−9,227
号公報参照)。
レンテレフタレート、セロファンおよびアルミニウムホ
イルを適宜組合わせてなるホイルの如き複合ホイルは、
同種材料の組合わせまたは異種材料の組合わせからなる
複合ホイルであり得るが、これらの複合ホイルはポリウ
レタン系接着剤を用いて作るのが好ましい。この種の公
知接着剤は一般に、線状ポリウレタンと、架橋剤として
の比較的高官能性のポリイソシアネートとを主成分とし
、酢駿エチルやアセトンの如き低沸点溶剤に溶解してな
る濃度IO−弘O重を係の溶液の形で使用されるもので
ある(たとえば独国特許公開第2j ll−9,227
号公報参照)。
生態学上および経済上の理由から、既存の積層材製造工
場で調製、使用できる低溶剤型接着剤の開発に大きな期
待がかけられている。しかしながらこの条件をみ九すた
めには、少なくとも41重量悌という高い固体含有量を
有し、かつ溶液粘度が160m9口以下である溶液状接
着剤を開発しなければならない。
場で調製、使用できる低溶剤型接着剤の開発に大きな期
待がかけられている。しかしながらこの条件をみ九すた
めには、少なくとも41重量悌という高い固体含有量を
有し、かつ溶液粘度が160m9口以下である溶液状接
着剤を開発しなければならない。
粘度が低くかつ固体含有量が大である溶液状の2成分系
接着剤は、4リウレタン化学分野において周知の技術を
用いて製造でき、たとえば、前記のヒドロキシル基含有
ポリウレタン成分の製造のときに、ジイソシアネートの
使用量を当量値より少ない量とすること、あるいは反応
性希釈剤を添加することによって製造できるけれども、
この接着剤を用いて製造された複合ホイル製品は初期強
度(接着操作実施直後の強度)が非常に低く、し喪がっ
て、製造直後の複合ホイル製品はその取扱いが非常に困
難である。また、複合ホイルの製造前に接着剤を被覆し
た原料ホイルを短時間加熱すること釦よって、溶剤の大
部分が該原料ホイルから除去できるような、溶剤含有量
の非常に低い接着剤が実用上非常に便利であるので、こ
の条件をみたす接着剤の開発に大なる期待がかけれてい
た。
接着剤は、4リウレタン化学分野において周知の技術を
用いて製造でき、たとえば、前記のヒドロキシル基含有
ポリウレタン成分の製造のときに、ジイソシアネートの
使用量を当量値より少ない量とすること、あるいは反応
性希釈剤を添加することによって製造できるけれども、
この接着剤を用いて製造された複合ホイル製品は初期強
度(接着操作実施直後の強度)が非常に低く、し喪がっ
て、製造直後の複合ホイル製品はその取扱いが非常に困
難である。また、複合ホイルの製造前に接着剤を被覆し
た原料ホイルを短時間加熱すること釦よって、溶剤の大
部分が該原料ホイルから除去できるような、溶剤含有量
の非常に低い接着剤が実用上非常に便利であるので、こ
の条件をみたす接着剤の開発に大なる期待がかけれてい
た。
したがって本発明の目的は、前記の実用上の要件を充分
忙みたす新規なλ成分系接着剤を提供することである。
忙みたす新規なλ成分系接着剤を提供することである。
この目的は、本発明に従って有機ポリイソシアネートと
或特定のヒドロキシル基含有オリゴ9ウレタンとを組合
わせて使用することによって完全に達成できる。
或特定のヒドロキシル基含有オリゴ9ウレタンとを組合
わせて使用することによって完全に達成できる。
有機ポリイソシアネートと或種のヒドロキシル基含有オ
リゴウレタンとの混合物をホイル用λ成分系接着剤とし
て使用することが強国公告特許第シ3/ζIl−≠θ号
公報に開示されているけれども、この強国公報に記載の
接着剤はウレタン変性4リエーテルポリエステルグリコ
ールを主成分として含有するものであって、これは粘度
が極端に高く、実用上の前記要件をみ九さないと−う欠
点を有する。
リゴウレタンとの混合物をホイル用λ成分系接着剤とし
て使用することが強国公告特許第シ3/ζIl−≠θ号
公報に開示されているけれども、この強国公報に記載の
接着剤はウレタン変性4リエーテルポリエステルグリコ
ールを主成分として含有するものであって、これは粘度
が極端に高く、実用上の前記要件をみ九さないと−う欠
点を有する。
本発明は、(a)少なくとも20の(平均)イソシアネ
ート官能度を有する少なくとも1種の有機ポリイソシア
ネート、 (b)ヒドロキシル基を有する分子量150
0−♂OOOのオリ!ウレタン1種以上、および(1)
任意的に、接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤
を含有し、成分(a)および(b)の量は、NCO/O
H当量比が少なくとも/:1J″になるような量であり
、固体含有量が+1重量幅以上であるイソシアネート不
活性有機溶剤中溶液の形の複合ホイル製造用接着剤忙お
いて、成分(b)として使用されるオIJ fウレタン
が、実質的にエーテル基を含まないウレタン変性デリエ
ステル−リオールからなるものであり、このウレタン変
性ポリエステルオールールは、その中にビルトインされ
た形の連鎖伸長剤を任意的に含有し、ヒドロキシル基含
有量が0.弘〜ユλ重量慢であり、ウレタン基含有量が
AtA〜7重量%であり、かつ、エステル基を介してビ
ルトインされた脂肪族および芳香族の両方のジカルIン
酸セグメントを含有するものであることを特徴とする、
複合ホイル製造用溶液状接着剤に関するものである。
ート官能度を有する少なくとも1種の有機ポリイソシア
ネート、 (b)ヒドロキシル基を有する分子量150
0−♂OOOのオリ!ウレタン1種以上、および(1)
任意的に、接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤
を含有し、成分(a)および(b)の量は、NCO/O
H当量比が少なくとも/:1J″になるような量であり
、固体含有量が+1重量幅以上であるイソシアネート不
活性有機溶剤中溶液の形の複合ホイル製造用接着剤忙お
いて、成分(b)として使用されるオIJ fウレタン
が、実質的にエーテル基を含まないウレタン変性デリエ
ステル−リオールからなるものであり、このウレタン変
性ポリエステルオールールは、その中にビルトインされ
た形の連鎖伸長剤を任意的に含有し、ヒドロキシル基含
有量が0.弘〜ユλ重量慢であり、ウレタン基含有量が
AtA〜7重量%であり、かつ、エステル基を介してビ
ルトインされた脂肪族および芳香族の両方のジカルIン
酸セグメントを含有するものであることを特徴とする、
複合ホイル製造用溶液状接着剤に関するものである。
ポリイソシアネート成分(−)として使用される化合物
(または混合物)は、平均官能度が20以上、好ましく
は13−3.3″であるポリイソシアネートまたはポリ
イソシアネート混合物である。これらのポリイソシアネ
ートはそれ自体公知であって、しかしてこれは、たとえ
ばトリメチロールグロノ々ンと2.弘−ジイソシアナト
トルエンとの反応生成物からなるものであってもよい(
これは、過剰量の前記ジイソシアネートを前記トリオー
ルと反応させ、次いで余剰量の未反応ジイソシアネート
を留去させることによって製造できる)。また、トリス
−(インシアナトヘキシル)−ビウレットまたはその高
級同族体との混合物、j、l/L−ジイソシアナトトル
エンから導かれたイソシアヌレート基含有プリイソシア
ネート、前記に規定されたイソシアネート官能度を有す
るジフェニルメタン系ポリイソシアネート混合物(これ
は、公知方法によってアニリン/ホルムアルデヒド縮金
物をホスダン化することによって製造できる〕も使用で
きる。
(または混合物)は、平均官能度が20以上、好ましく
は13−3.3″であるポリイソシアネートまたはポリ
イソシアネート混合物である。これらのポリイソシアネ
ートはそれ自体公知であって、しかしてこれは、たとえ
ばトリメチロールグロノ々ンと2.弘−ジイソシアナト
トルエンとの反応生成物からなるものであってもよい(
これは、過剰量の前記ジイソシアネートを前記トリオー
ルと反応させ、次いで余剰量の未反応ジイソシアネート
を留去させることによって製造できる)。また、トリス
−(インシアナトヘキシル)−ビウレットまたはその高
級同族体との混合物、j、l/L−ジイソシアナトトル
エンから導かれたイソシアヌレート基含有プリイソシア
ネート、前記に規定されたイソシアネート官能度を有す
るジフェニルメタン系ポリイソシアネート混合物(これ
は、公知方法によってアニリン/ホルムアルデヒド縮金
物をホスダン化することによって製造できる〕も使用で
きる。
室温において液状の2.弘−および≠、+’−シイソシ
アナトゾフェニルメタンの混合物もまた適当である。
アナトゾフェニルメタンの混合物もまた適当である。
本発明の接着剤の成分(b)は、平均分子量が/J”0
04000(好ましくは3000−1s000)であり
、ヒドロキシル基を0.1A−ユλ重量係(好ましくは
0.6〜1弘重量幅)含有し、そして、内部に結合し九
ウレタン基(−NH−CO−0−)を1 lA〜7重量
%含有するヒドロキシル基含有オリゴウレタンである(
前記の平均分子量は、化学量論量的比率の出発物質忙基
−て算出され念値である)。
04000(好ましくは3000−1s000)であり
、ヒドロキシル基を0.1A−ユλ重量係(好ましくは
0.6〜1弘重量幅)含有し、そして、内部に結合し九
ウレタン基(−NH−CO−0−)を1 lA〜7重量
%含有するヒドロキシル基含有オリゴウレタンである(
前記の平均分子量は、化学量論量的比率の出発物質忙基
−て算出され念値である)。
このオリゴウレタンは、エーテル基を含まず、そして内
部忙ビルトインされ友達鎖伸長剤を任意的に含有するウ
レタン変性−ポリエステルポリオールからなるものであ
る。しかしてこのオリゴ9ウレタンは、 (ρ (b1)有機ジイソシネート、 (b2) −1−−チル基を含まないポリエステルオ
ール、および任意的に、 (b3〕 低分子量の連鎖伸長剤 を主原料として作られたものである。
部忙ビルトインされ友達鎖伸長剤を任意的に含有するウ
レタン変性−ポリエステルポリオールからなるものであ
る。しかしてこのオリゴ9ウレタンは、 (ρ (b1)有機ジイソシネート、 (b2) −1−−チル基を含まないポリエステルオ
ール、および任意的に、 (b3〕 低分子量の連鎖伸長剤 を主原料として作られたものである。
原料成分(bl)として有利に使用できるジイソシアネ
ートの例には、次式 %式%) (ここにQは炭素原子をコー/♂個、好ましくは1、−
10個有する脂肪族炭化水素基、炭素原子を弘−75個
、好ましくはj−13個有する環式脂肪族炭化水素基、
炭素原子を6−75個、好ましくは6−73個有する芳
香族炭化水素基、または炭素原子を♂−/J″個、好ま
しくはr−73個有する芳香−脂肪族炭化水素基を表わ
す)のジイソシアネートがあげられる。
ートの例には、次式 %式%) (ここにQは炭素原子をコー/♂個、好ましくは1、−
10個有する脂肪族炭化水素基、炭素原子を弘−75個
、好ましくはj−13個有する環式脂肪族炭化水素基、
炭素原子を6−75個、好ましくは6−73個有する芳
香族炭化水素基、または炭素原子を♂−/J″個、好ま
しくはr−73個有する芳香−脂肪族炭化水素基を表わ
す)のジイソシアネートがあげられる。
このようなジイソシアネートの具体例には16−ジイソ
シアナトヘキサン、110−ジイソシアナトデカン、l
、3−ジイソシアナトシクロインタン、八≠−・ジイソ
シアナトシクロヘキサン、/−インシアナト−3,3は
一トリメチルー!−イソシアナトメチル−シクロヘキサ
ン、4!、IA’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル
メタン、へ弘−ジイソクアナトベンゼン、2.1A−ジ
イソシアナトトルエン、およびそれと35重量参以下(
混合物全量基準)の2,6−ジイソシアナトトルエンと
の混合物、≠、p/−ジイソシアナトジフェニルメタン
、およびそれと60重量係以下(混合物全量基準)の2
淳−ジイソシアナト・ノフェニルメタンとの混合物〔こ
の混合物はさらに、少量(たとえばj重量係以下)の2
.λ−ジイソシアナトジフェニルメタンを任意的に含有
していてもよい〕、およびへ弘−ビス−(イソシアナト
メチル)−ベンゼンがあげられる。特に好ましい原料成
分(b、〕の例にはl、弘−ジイソシアナトトルエン、
それと33重量係以下(混合物全量基準)の2.6−ジ
イソシアナトトルエンとの混合物、≠、≠′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、それと60重量幅以下(混合
物全量基準)のふ弘′−ジイソシアナトゾフェニルメタ
ンとの混合物〔これはさらに、少量(たとえばjet係
以下)の21.2′−ジイソシアナトジフェニルメタン
を含有していてもよい)、1A−ジイソシアナトヘキサ
ン、≠、≠′−ジイソシアナト−シンクロヘキシルメタ
ンおよび/−イソシアナト−3,3J−トリメチル−!
−インシアナトメチルーンクロヘキサン(イソホロンジ
イソシアネート)があげられる。他の有機ジイソシアネ
ートもまた原則として使用でき、たとえばアルキル置換
−ジイソシアナトジフェニルメタン、カルがジイミド変
性−またはウレタン変性−≠t4”−ジイソシアナトジ
フェニルメタン、t&はこれらのジイソシアネートの混
合物等も使用できる。前記の種々のジイソシアネートは
任意の混合物の形で使用してもよいが、これは一般に、
あまり好ましくない。
シアナトヘキサン、110−ジイソシアナトデカン、l
、3−ジイソシアナトシクロインタン、八≠−・ジイソ
シアナトシクロヘキサン、/−インシアナト−3,3は
一トリメチルー!−イソシアナトメチル−シクロヘキサ
ン、4!、IA’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル
メタン、へ弘−ジイソクアナトベンゼン、2.1A−ジ
イソシアナトトルエン、およびそれと35重量参以下(
混合物全量基準)の2,6−ジイソシアナトトルエンと
の混合物、≠、p/−ジイソシアナトジフェニルメタン
、およびそれと60重量係以下(混合物全量基準)の2
淳−ジイソシアナト・ノフェニルメタンとの混合物〔こ
の混合物はさらに、少量(たとえばj重量係以下)の2
.λ−ジイソシアナトジフェニルメタンを任意的に含有
していてもよい〕、およびへ弘−ビス−(イソシアナト
メチル)−ベンゼンがあげられる。特に好ましい原料成
分(b、〕の例にはl、弘−ジイソシアナトトルエン、
それと33重量係以下(混合物全量基準)の2.6−ジ
イソシアナトトルエンとの混合物、≠、≠′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、それと60重量幅以下(混合
物全量基準)のふ弘′−ジイソシアナトゾフェニルメタ
ンとの混合物〔これはさらに、少量(たとえばjet係
以下)の21.2′−ジイソシアナトジフェニルメタン
を含有していてもよい)、1A−ジイソシアナトヘキサ
ン、≠、≠′−ジイソシアナト−シンクロヘキシルメタ
ンおよび/−イソシアナト−3,3J−トリメチル−!
−インシアナトメチルーンクロヘキサン(イソホロンジ
イソシアネート)があげられる。他の有機ジイソシアネ
ートもまた原則として使用でき、たとえばアルキル置換
−ジイソシアナトジフェニルメタン、カルがジイミド変
性−またはウレタン変性−≠t4”−ジイソシアナトジ
フェニルメタン、t&はこれらのジイソシアネートの混
合物等も使用できる。前記の種々のジイソシアネートは
任意の混合物の形で使用してもよいが、これは一般に、
あまり好ましくない。
前記原料成分(b2)は実質的に、エーテル基を含まず
そして平均分子量が7000−3000.好ましくは/
’A00−2500であるポリエステルジオールからな
るものである(この場合の平均分子量は、ヒドロキシル
価から算出された値である)。
そして平均分子量が7000−3000.好ましくは/
’A00−2500であるポリエステルジオールからな
るものである(この場合の平均分子量は、ヒドロキシル
価から算出された値である)。
ポリエステル成分(b2)における必須要件は、内部に
ビルトインされた形の脂肪族および芳香族の両方のシカ
ルピン酸セグメントを含有し、しかしてこの脂肪族ジカ
ル♂ン酸と芳香族ジカル?ン酸とのモル比がg:/ない
し/:J″、好ましくは3:/な−し/:2であること
である。このプリエステルジオールは、前記の1種以上
のジカルゼン酸を含有スる種々の4リエステルジオール
の混合物からなるものであってもよく、あるいは、前記
の両方の糧類の酸を含む唯/種のポリエステルジオール
からなるものであつ℃もよい。これらのポリエステルジ
オールは、炭素原子2−6個のアルカンジオールおよび
有機カルゲン酸(ま九はその無水物)から製造できる。
ビルトインされた形の脂肪族および芳香族の両方のシカ
ルピン酸セグメントを含有し、しかしてこの脂肪族ジカ
ル♂ン酸と芳香族ジカル?ン酸とのモル比がg:/ない
し/:J″、好ましくは3:/な−し/:2であること
である。このプリエステルジオールは、前記の1種以上
のジカルゼン酸を含有スる種々の4リエステルジオール
の混合物からなるものであってもよく、あるいは、前記
の両方の糧類の酸を含む唯/種のポリエステルジオール
からなるものであつ℃もよい。これらのポリエステルジ
オールは、炭素原子2−6個のアルカンジオールおよび
有機カルゲン酸(ま九はその無水物)から製造できる。
適当なジカルボン酸の例にはコノ\り酸、アジピン醗、
スペリン醗、オルトフタル酸およびイソフタル酸があげ
られる。
スペリン醗、オルトフタル酸およびイソフタル酸があげ
られる。
前記のアルカンジオールは線状または分校状炭素鎖を有
するものであってよく、その例にはエチレングリコール
、1、2−ジヒドロキシ!ロノ々ン、13−ジヒドロキ
シプロ/4ン、へμmジヒドロキシブタン、16−シヒ
ドロキシヘキサン、ネオペンチルグリコールがあげられ
る。
するものであってよく、その例にはエチレングリコール
、1、2−ジヒドロキシ!ロノ々ン、13−ジヒドロキ
シプロ/4ン、へμmジヒドロキシブタン、16−シヒ
ドロキシヘキサン、ネオペンチルグリコールがあげられ
る。
任意的に使用される得る前記の連鎖伸長剤(b3)の例
には、前記のポリエステルジオールの原料成分である前
記ジオールと同種のジオール、および分子量1I2−≠
OOの2価および/または3価アルコールがあげられ、
その具体例としては、へλ−ジヒドロキシプロノン、/
J−ジヒドロギシオクタン、1≠−ビス−ヒドロキシメ
チル−7クロヘキサン、コーメチルー7.3−ジヒドロ
キシ!ロノクン、ジメチロールグロビオン酸、グリセロ
ール、トリメチロールゾロ・々ン、/12e6− )
IJヒドロキシヘキサン、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエ
チレングリコール%)+77’口♂レンゲリコール、ジ
エチレングリコール、およびこれらの多価アルコールの
混合物があげられる。これらの連鎖伸長剤を使用する場
合には、その使用量は一般に100モル係以下〔成分(
b2)基準〕である。
には、前記のポリエステルジオールの原料成分である前
記ジオールと同種のジオール、および分子量1I2−≠
OOの2価および/または3価アルコールがあげられ、
その具体例としては、へλ−ジヒドロキシプロノン、/
J−ジヒドロギシオクタン、1≠−ビス−ヒドロキシメ
チル−7クロヘキサン、コーメチルー7.3−ジヒドロ
キシ!ロノクン、ジメチロールグロビオン酸、グリセロ
ール、トリメチロールゾロ・々ン、/12e6− )
IJヒドロキシヘキサン、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエ
チレングリコール%)+77’口♂レンゲリコール、ジ
エチレングリコール、およびこれらの多価アルコールの
混合物があげられる。これらの連鎖伸長剤を使用する場
合には、その使用量は一般に100モル係以下〔成分(
b2)基準〕である。
前記のオリゴ0ウレタンは、当該技術分野で公知の製法
に従って原料成分を溶液の形で、あるいは無藩剤メルト
の形でto−i≠O℃にお−て、NCO/OH当量比(
出発成分基準)を/:1≠ないし/:よ0、好ましくは
/:/iな−1,/:3.0に保って反応させることに
よって製造できる。
に従って原料成分を溶液の形で、あるいは無藩剤メルト
の形でto−i≠O℃にお−て、NCO/OH当量比(
出発成分基準)を/:1≠ないし/:よ0、好ましくは
/:/iな−1,/:3.0に保って反応させることに
よって製造できる。
このオリゴウレタンの製造のために溶剤を使用する場合
には、この溶剤は、本発明の接着剤に適した溶剤と同種
のものであることが好ましい。この溶剤は、イソシアネ
ートに対して不活性な溶剤(インシアネー、ト不活性溶
剤と称する)であるべきであり、その例にはアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢駿エ
チル、酢酸エチル、およびこれらの溶剤の混合物があげ
られる。この溶剤は、トルエンまたはキシレンの如き芳
香族希釈剤を含むものであってもよい。
には、この溶剤は、本発明の接着剤に適した溶剤と同種
のものであることが好ましい。この溶剤は、イソシアネ
ートに対して不活性な溶剤(インシアネー、ト不活性溶
剤と称する)であるべきであり、その例にはアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢駿エ
チル、酢酸エチル、およびこれらの溶剤の混合物があげ
られる。この溶剤は、トルエンまたはキシレンの如き芳
香族希釈剤を含むものであってもよい。
本発明においては、実質的にポリエステル混合物からな
る原料成分(b2)を用いて製造したオリゴ9ウレタン
Cb)を使用するのが特に好ましい。しかしてこのポリ
エステル混合物として、 (1) アジモノ駿と0−フタル酸とをtAo:b。
る原料成分(b2)を用いて製造したオリゴ9ウレタン
Cb)を使用するのが特に好ましい。しかしてこのポリ
エステル混合物として、 (1) アジモノ駿と0−フタル酸とをtAo:b。
ないし10:20のモル比で使用し、かつ既述の種類の
アルカンジオールを使用して作られた分子量/ll−0
0−3000のIリエステルジオール50−タO重量%
、および (b) 既述の種類の2種以上のアルカンジオールの
混合物と、アジピン酸とからJ!in−?れ、をして/
9j多量寸マ、 / 000−3000のIリエステルジオールであって
、前記の2種以上のアルカンジオールの存在量が少なく
とも20モル係であるポリエステルジオール70〜50
重量係 からなるポリエステル混合物を使用するのが特に有利で
あることが見出された。
アルカンジオールを使用して作られた分子量/ll−0
0−3000のIリエステルジオール50−タO重量%
、および (b) 既述の種類の2種以上のアルカンジオールの
混合物と、アジピン酸とからJ!in−?れ、をして/
9j多量寸マ、 / 000−3000のIリエステルジオールであって
、前記の2種以上のアルカンジオールの存在量が少なく
とも20モル係であるポリエステルジオール70〜50
重量係 からなるポリエステル混合物を使用するのが特に有利で
あることが見出された。
このオリゴウレタンを製造するときには、既述の種類の
連鎖伸長剤が/θ0モル憾以下(前記のポリエステル混
合物の重量基準)使用できる。
連鎖伸長剤が/θ0モル憾以下(前記のポリエステル混
合物の重量基準)使用できる。
下記の条件をみたすオリゴウレタンを使用するのが特に
好ましく、すなわち、 (b1) 2.1A−ジイソシアナトトルエン、また
はU、IIL−ジイソシアナトトルエンと2.6−ジイ
ソシアナトトルエフ35重量幅以下(混合物全量基準)
との混合物と、 (b2)(1) アジピン酸および0−7タル酸を≠
O:60ないし70 :30のモル比で使用しかつエチ
レングリコールを使用することによって得られた分子量
範囲/ !00−23−00のポリエステルジオール7
0−41重量係、および (ii) エチレングリコールおよび1lA−ジヒド
ロキシラタンをIO’、20ないし20:10のモル比
で混合してなる混合物とアジピン酸とを使用することに
よって得られた分子量範囲1500−2500のポリエ
ステルゾオール/j〜30重量幅 からなるポリエステル混合物とを、イソシアネート基対
ヒドロキシル基との当量比が1:7.1ないし/:3.
0になるような使用量で使用すること忙よつ【作られた
オリゴウレタンを使用するのが特に好ましい。
好ましく、すなわち、 (b1) 2.1A−ジイソシアナトトルエン、また
はU、IIL−ジイソシアナトトルエンと2.6−ジイ
ソシアナトトルエフ35重量幅以下(混合物全量基準)
との混合物と、 (b2)(1) アジピン酸および0−7タル酸を≠
O:60ないし70 :30のモル比で使用しかつエチ
レングリコールを使用することによって得られた分子量
範囲/ !00−23−00のポリエステルジオール7
0−41重量係、および (ii) エチレングリコールおよび1lA−ジヒド
ロキシラタンをIO’、20ないし20:10のモル比
で混合してなる混合物とアジピン酸とを使用することに
よって得られた分子量範囲1500−2500のポリエ
ステルゾオール/j〜30重量幅 からなるポリエステル混合物とを、イソシアネート基対
ヒドロキシル基との当量比が1:7.1ないし/:3.
0になるような使用量で使用すること忙よつ【作られた
オリゴウレタンを使用するのが特に好ましい。
本発明の接着剤はまた、任意的追加成分(c)として、
接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤を含有し得
る。成分(c)の例には、イランアネート付加反応促進
用触媒(たとえばジプチル錫オキサイド、ジプチル錫ジ
ラウレート、N、N−ジメチルアニリンおよび/または
トリエチレンジアミン)、UV安定剤および/または接
着性樹脂(adh@sifylng resins )
があげられるが、最後に述べた2種の添加剤はあま
り好ましくない。
接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤を含有し得
る。成分(c)の例には、イランアネート付加反応促進
用触媒(たとえばジプチル錫オキサイド、ジプチル錫ジ
ラウレート、N、N−ジメチルアニリンおよび/または
トリエチレンジアミン)、UV安定剤および/または接
着性樹脂(adh@sifylng resins )
があげられるが、最後に述べた2種の添加剤はあま
り好ましくない。
本発明の接着剤は、成分(a)、成分(b)および任意
成分(c)を前記の種類のイソシアネート不活性溶剤中
に含んでなる溶液の形のものである。この溶液中の成分
(1)の竜は広い範囲内で種々変えることができるが、
この量は、成分(b)中の活性水素原子の存在量、およ
び製造すべき複合ホイルの性状に左右されて種々変わる
量である。一般に成分(@)の量は、NGOlo H当
量比〔成分(−)および011)基準〕が少なくとも/
:乙よ、好ましく&t/’、13ないし/’、0.3に
なるような量である。
成分(c)を前記の種類のイソシアネート不活性溶剤中
に含んでなる溶液の形のものである。この溶液中の成分
(1)の竜は広い範囲内で種々変えることができるが、
この量は、成分(b)中の活性水素原子の存在量、およ
び製造すべき複合ホイルの性状に左右されて種々変わる
量である。一般に成分(@)の量は、NGOlo H当
量比〔成分(−)および011)基準〕が少なくとも/
:乙よ、好ましく&t/’、13ないし/’、0.3に
なるような量である。
好ましくは、本発明の接着剤は、成分(a) −(C)
を主成分とする固体の含有量がtLt!〜70重量幅で
ある溶液である。製造直後の新鮮な前記溶液の粘度は、
前記の如く高固体含有量であるにもかかわらず/J”0
mPa5より低い。この溶液状接着剤は、成分(1)お
よび(b)の各溶液を精製してから製造するのが好まし
い。成分(C)を使用する場合には、成分(b)の溶液
中に成分(C)を含ませることができる。
を主成分とする固体の含有量がtLt!〜70重量幅で
ある溶液である。製造直後の新鮮な前記溶液の粘度は、
前記の如く高固体含有量であるにもかかわらず/J”0
mPa5より低い。この溶液状接着剤は、成分(1)お
よび(b)の各溶液を精製してから製造するのが好まし
い。成分(C)を使用する場合には、成分(b)の溶液
中に成分(C)を含ませることができる。
この方法で作られた溶液は、室温におりてg時間にわた
って使用できる。
って使用できる。
本発明のW!!液状接着剤は、複合ホイルの製造のため
に適した本のである。この複合ホイルは、種種の種類の
合成樹脂ホイルまたは金属ホイルを、それと同種または
異種のホイルと接着させることによって作られ念もので
ある。本発明に従って接着し得るホイルの具体例は、後
記実施例中忙記載されている。
に適した本のである。この複合ホイルは、種種の種類の
合成樹脂ホイルまたは金属ホイルを、それと同種または
異種のホイルと接着させることによって作られ念もので
ある。本発明に従って接着し得るホイルの具体例は、後
記実施例中忙記載されている。
この複合ホイルは常法に従って製造でき、たとえば、使
用されるホイルの接着面のうちの少なくとも7つの接着
面に、本発明の溶液状接着剤を約0、3− / 017
m”好ましくは/−J″g/m!g7m!被覆は接着剤
中の固体の量で示す)、ホイルの被覆面をたとえば1.
0−100℃の温度に短時間加熱して、存在する溶剤の
大部分を蒸発させ。
用されるホイルの接着面のうちの少なくとも7つの接着
面に、本発明の溶液状接着剤を約0、3− / 017
m”好ましくは/−J″g/m!g7m!被覆は接着剤
中の固体の量で示す)、ホイルの被覆面をたとえば1.
0−100℃の温度に短時間加熱して、存在する溶剤の
大部分を蒸発させ。
次いでホイルの各面を貼ケ合わせることによって、複合
ホイルが製造できる。
ホイルが製造できる。
本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。
す。
実施例
この実施例では、下記のポリエステルジオールを使用し
た。
た。
(1) アジピン酸およびOニアタル酸(三者のモル
比/:/)、ならびにエチレングリコールから製造し九
混合エステル(m1xed ester )。
比/:/)、ならびにエチレングリコールから製造し九
混合エステル(m1xed ester )。
OH価6j;酸価13
(II) アジピン酸、ならびにエチレングリコール
およびへ弘−ジヒドロキシオタン(三者のモル比7:3
)から製造した混合エステル。
およびへ弘−ジヒドロキシオタン(三者のモル比7:3
)から製造した混合エステル。
OH価jj;酸価10
(III) アジピン酸、ならびにエチレングリコー
ルおよび1≠−ジヒドロキシブタン(三者のモル比/:
/)から製造した混合エステル。
ルおよび1≠−ジヒドロキシブタン(三者のモル比/:
/)から製造した混合エステル。
OH価J″6;酸価O0り
(IV) アジピン酸および0−フタル酸(三者のモ
ル比/:/〕、ならびに16−シヒドロキシヘキサンか
ら製造した混合エステルウO H価62;酸価1 j (V) アゾピン酸、ならびに1≠−ジヒドロキシブ
タンおよびへ6−//ヒドロキシヘキサン(三者のモル
比7:3)から製造した混合エステル。
ル比/:/〕、ならびに16−シヒドロキシヘキサンか
ら製造した混合エステルウO H価62;酸価1 j (V) アゾピン酸、ならびに1≠−ジヒドロキシブ
タンおよびへ6−//ヒドロキシヘキサン(三者のモル
比7:3)から製造した混合エステル。
ougfJJ”r:酸価aり
CM) 前記のエステル(1) 1モルとエステル(
II)0.23″モルとを/り□CVC1時間加熱する
ことによって製造した混合エステル。
II)0.23″モルとを/り□CVC1時間加熱する
ことによって製造した混合エステル。
OH@A2:酸価A2
(■) O−フタル酸ならびにエチレングリコールから
製造したポリエステル。
製造したポリエステル。
OH@IiJ″7;酸価1 J″(
■) アジぜン酸および0−フタル[(三者のモル比/
:/〕、ならびに1A−ジヒドロヤシヘキサンから製造
したポリエステル。
:/〕、ならびに1A−ジヒドロヤシヘキサンから製造
したポリエステル。
OH価3と7;酸価1/
オリゴ0ウレタンを次の方法で製造した。第1表に記載
のポリエステルまたはポリエステル混合物を、任意的に
連鎖伸長剤と一緒K(例3)、76ミリバールの真空中
で700℃に7時間加熱することによって脱水した。次
いで攪拌下に、第1表に記載のポリイソシアネートを1
oo−i、zo℃において添加し念。反応を100−1
20℃において6時間の反応時間にわたって行った後に
、イソシアネート基を含まない反応生成物が得られた。
のポリエステルまたはポリエステル混合物を、任意的に
連鎖伸長剤と一緒K(例3)、76ミリバールの真空中
で700℃に7時間加熱することによって脱水した。次
いで攪拌下に、第1表に記載のポリイソシアネートを1
oo−i、zo℃において添加し念。反応を100−1
20℃において6時間の反応時間にわたって行った後に
、イソシアネート基を含まない反応生成物が得られた。
室温に冷却した後に、反応混合物を酢酸エチルに溶解し
、固体含有量50幅の溶液を調製し九。
、固体含有量50幅の溶液を調製し九。
例/−72においてオリゴ0ウレタンの製造の念めに使
用された原料物質、および、得られた溶液の粘度を第1
表に示す。
用された原料物質、および、得られた溶液の粘度を第1
表に示す。
すぐに使用できる溶液状接着剤を次の方法に従って製造
した。第1表に記載のオリゴ0ウレタンの50慢浴溶液
1ooi、λ、≠−ゾイソシアナトトルエン3モルトト
リメチロールデロノタン1モルとの反応生成物の7J″
重量憾溶液(溶媒は酢酸エチル)と−緒にして攪拌した
。
した。第1表に記載のオリゴ0ウレタンの50慢浴溶液
1ooi、λ、≠−ゾイソシアナトトルエン3モルトト
リメチロールデロノタン1モルとの反応生成物の7J″
重量憾溶液(溶媒は酢酸エチル)と−緒にして攪拌した
。
前記の如くして製造された新鮮な溶液状接着剤を60分
間以内に複合ホイルの製造のために使用し、すなわち、
原料ホイルの1つの表面に、溝付の被覆用ナイフで約、
?17m”の量(含有固体の量で表わす)の溶液状接着
剤を被覆した。被覆されたホイルを約♂0℃に20秒間
加熱し、次いで2枚のホイルを2個のゴムローラーの間
を通過させてこの接触圧のもとで接着させた。これらの
ホイルを貼合わせてから5分以内に剥離試験を行って接
着強度(N// j vm )を測定した。この試験で
は引裂力を、り0度の角度の方向に700m1分の速度
で印加した。さらに、このホイルの接着の九めに使用さ
れた前記接着剤から出る溶剤の量を1次の方法で測定し
た。各溶液状接着剤J″lを表面積jlA/−の金属皿
に入れて秤量した。溶剤の逸失量は、50℃に加熱され
たグレート上で所定の時間間隔毎に測定した。第2表に
記載の数値は、溶剤のざj憾が逸失する迄に経過した時
間(分)である。
間以内に複合ホイルの製造のために使用し、すなわち、
原料ホイルの1つの表面に、溝付の被覆用ナイフで約、
?17m”の量(含有固体の量で表わす)の溶液状接着
剤を被覆した。被覆されたホイルを約♂0℃に20秒間
加熱し、次いで2枚のホイルを2個のゴムローラーの間
を通過させてこの接触圧のもとで接着させた。これらの
ホイルを貼合わせてから5分以内に剥離試験を行って接
着強度(N// j vm )を測定した。この試験で
は引裂力を、り0度の角度の方向に700m1分の速度
で印加した。さらに、このホイルの接着の九めに使用さ
れた前記接着剤から出る溶剤の量を1次の方法で測定し
た。各溶液状接着剤J″lを表面積jlA/−の金属皿
に入れて秤量した。溶剤の逸失量は、50℃に加熱され
たグレート上で所定の時間間隔毎に測定した。第2表に
記載の数値は、溶剤のざj憾が逸失する迄に経過した時
間(分)である。
この試験では、次の複合ホイルを製造して試験した。
複合ホイルAニアルミニウム(4’ 011m )4リ
エチレンテレフタレート (夕Oμm) 複合ホイルBニアルミニウム(lAOμm)ポリプロピ
レンCJ”0μm) 複合ホイルC:ポリアミド(夕0μm)ポリエチレン(
り0μm) 複合ホイルD;?リグロピレン(j Oarn )ポリ
エチレン<10μm〕 接着強度の測定値を第2表に示す。例ター//は比較例
である(唯/種のジカルゲン酸しか使用していだ−)。
エチレンテレフタレート (夕Oμm) 複合ホイルBニアルミニウム(lAOμm)ポリプロピ
レンCJ”0μm) 複合ホイルC:ポリアミド(夕0μm)ポリエチレン(
り0μm) 複合ホイルD;?リグロピレン(j Oarn )ポリ
エチレン<10μm〕 接着強度の測定値を第2表に示す。例ター//は比較例
である(唯/種のジカルゲン酸しか使用していだ−)。
第2表中の略号は次の意味を表わす。
、X・・・製造直後の接着強度(N//jwa):Y・
・・/箇月後の接着強度(N//J”m);To・・・
剥離操作を行ったときく剥離せず、ホイルが破れてしま
ったこと(torn off )を表わす(これは、接
着強度が大であることを意味する)。
・・/箇月後の接着強度(N//J”m);To・・・
剥離操作を行ったときく剥離せず、ホイルが破れてしま
ったこと(torn off )を表わす(これは、接
着強度が大であることを意味する)。
Claims (4)
- (1)(a)少なくとも20の(平均)イソシアネート
官能度を有する少なくとも1種の有機ポリイソシアネー
ト、 (b)ヒドロキシル基を有する分子量1500−800
0のオリゴウレタン1種以上、および(c)任意的に、
接着剤の技術分野で公知の助剤および添加剤 を含有し、 成分(a)および(b)の量は、NCO/OH当量比が
少なくとも1:1.5になるような量であり、 固体含有量が45重量%以上であるイソシアネート不活
性有機溶剤中溶液の形の複合ホイル製造用接着剤におい
て、 成分(b)として使用されるオリゴウレタンが、実質的
にエーテル基を含まないウレタン変性ポリエステルポリ
オールからなるものであり、このウレタン変性ポリエス
テルポリオールは、その中にビルトインされた形の連鎖
伸長剤を任意的に含有し、ヒドロキシル基含有量が0.
4〜2.2重量%であり、ウレタン基含有量が1.4〜
7重量%であり、かつ、エステル基を介してビルトイン
された脂肪族および芳香族の両方のジカルボン酸セグメ
ントを含有するものであることを特徴とする、複合ホイ
ル製造用溶液状接着剤。 - (2)成分(b)として使用される化合物が下記の成分
(b_1)と(b_2)と反応生成物であり、すなわち
、(b_1)少なくとも1種の有機ジイソシアネートと
、(b_2)(i)アジピン酸とo−フタル酸とを40
:60ないし80:20のモル比で使用し、かつ 炭素原子2−6個のアルカンジオールを過 剰量使用して作られた分子量1400− 3000のポリエステルジオール50〜90重量%、お
よび (ii)互いに相異なる2種以上のアルカンジオールの
混合物の過剰量と、アジピン酸とか ら作られた分子量1000−3000のポ リエステルジオールであって、前記のアル カンジオールは炭素原子数2〜6個のもの であり、そして、前記の2種以上のアルカ ンジオールの存在量が少なくとも20モル %であるポリエステルジオール10〜50 重量%、および (b_3)任意的に、分子量62−400の少なくとも
1種の2価または3価アルコール100モル%以下〔成
分(b_2)基準〕 から実質的に構成されたポリエステル混合物との反応生
成物であり、NCO/OH当量比が1:1.2ないし1
:3であり、成分(a)および(b)の使用量が、1:
1.3ないし1:0.5の範囲内のNCO/OH当量比
に相当する量であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項に記載の接着剤。 - (3)成分(b)として使用される化合物が下記の反応
生成物であり、すなわち、 (b_1)2,4−ジイソシアナトトルエン、または2
,4−ジイソシアナトトルエンと2,6−ジイソシアナ
トトルエン35重量%以下(混合物全量基準)との混合
物と、 (b_2)アジピン酸およびo−フタル酸を40:60
ないし70:30のモル比で使用し、かつエチレングリ
コールを使用することによって得られた分子量範囲15
00−2500のポリエステルジオール70〜85重量
%、およびエチレングリコールおよび1,4−ジヒドロ
キシブタンを80:20ないし20:80のモル比で混
合してなる混合物とアジピン酸とを使用することによっ
て得られた分子量範囲 1500−2500のポリエステルジオール15〜30
重量%からなるポリエステル混合物 からなり、1:1.8ないし1:3.0の範囲内のNC
O/OH当量比を有する反応生成物 であることを特徴とする特許請求の範囲第1項または第
2項に記載の接着剤。 - (4)固体含有量45〜70重量%のイソシアネート不
活性溶媒中溶液として使用される接着剤であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項−第3項のいずれか一項
に記載の接着剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3431688.4 | 1984-08-29 | ||
| DE19843431688 DE3431688A1 (de) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | Verwendung von loesungen von polyisocyanaten und hydroxylgruppen aufweisenden oligourethanen als klebemittel fuer folienverbunde |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164778A true JPS6164778A (ja) | 1986-04-03 |
Family
ID=6244153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60188753A Pending JPS6164778A (ja) | 1984-08-29 | 1985-08-29 | 複合ホイル製造用溶液状接着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0176726B2 (ja) |
| JP (1) | JPS6164778A (ja) |
| AT (1) | ATE38679T1 (ja) |
| DE (2) | DE3431688A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0326772A (ja) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Hitachi Kasei Polymer Kk | ポリオレフィン発泡体シートの接着方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4704445A (en) * | 1985-10-14 | 1987-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Polyurethane compositions |
| US5091239A (en) * | 1990-03-07 | 1992-02-25 | Cms Gilbreth Packaging Systems, Inc. | Methods and adhesives for bonding polyolefin film |
| JPH03292376A (ja) * | 1990-04-10 | 1991-12-24 | Toyobo Co Ltd | ガラス飛散防止用コーティング剤 |
| EP0505986A3 (en) * | 1991-03-25 | 1993-01-13 | Sunstar Engineering Inc. | Solvent-type 2-part adhesive and its main composition |
| AU714436B2 (en) | 1996-07-15 | 2000-01-06 | Max Otto Henri Rasmussen | A method for the preparation of a laminate and a laminate obtainable thereby |
| KR100538415B1 (ko) | 1997-09-11 | 2005-12-22 | 카오카부시키가이샤 | 저점성도 폴리에스테르 폴리올 및 이로부터 제조된폴리우레탄 발포체 |
| US7732555B2 (en) | 2004-01-27 | 2010-06-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Urethane polyol precursors for coating compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE495849A (ja) * | 1949-05-30 | |||
| US3574048A (en) * | 1967-06-07 | 1971-04-06 | Schjeldahl Co G T | Adhesive for system copper-polyethylene terephthalate laminates |
| US3804810A (en) * | 1970-12-30 | 1974-04-16 | Du Pont | Cross-linked polyurethanes based on aromatic/aliphatic copolyesters |
| JPS5811912B2 (ja) * | 1977-12-27 | 1983-03-05 | 武田薬品工業株式会社 | プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物 |
-
1984
- 1984-08-29 DE DE19843431688 patent/DE3431688A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-08-17 DE DE8585110313T patent/DE3566265D1/de not_active Expired
- 1985-08-17 AT AT85110313T patent/ATE38679T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-17 EP EP85110313A patent/EP0176726B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-29 JP JP60188753A patent/JPS6164778A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0326772A (ja) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Hitachi Kasei Polymer Kk | ポリオレフィン発泡体シートの接着方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3431688A1 (de) | 1986-03-13 |
| EP0176726A2 (de) | 1986-04-09 |
| EP0176726B2 (de) | 1991-11-21 |
| EP0176726B1 (de) | 1988-11-17 |
| DE3566265D1 (en) | 1988-12-22 |
| ATE38679T1 (de) | 1988-12-15 |
| EP0176726A3 (en) | 1986-06-04 |
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