JPS6166792A - ビスブレーキング方法 - Google Patents
ビスブレーキング方法Info
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- JPS6166792A JPS6166792A JP60197873A JP19787385A JPS6166792A JP S6166792 A JPS6166792 A JP S6166792A JP 60197873 A JP60197873 A JP 60197873A JP 19787385 A JP19787385 A JP 19787385A JP S6166792 A JPS6166792 A JP S6166792A
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- hydrogen
- visbreaking
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- hydrogen donor
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/007—Visbreaking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/32—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions in the presence of hydrogen-generating compounds
- C10G47/34—Organic compounds, e.g. hydrogenated hydrocarbons
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Other Liquid Machine Or Engine Such As Wave Power Use (AREA)
- Investigation Of Foundation Soil And Reinforcement Of Foundation Soil By Compacting Or Drainage (AREA)
- Vehicle Body Suspensions (AREA)
- Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は高芳香族性水素供与体物質の存在下でのビスブ
レーキングによる残さ右曲装入原料の処理方法に関する
。
レーキングによる残さ右曲装入原料の処理方法に関する
。
［従来の技術 問題点コ
ビスブレーキングはより低い粘度及び流動点をもつ生成
物を得るために比較的穏やかな条件下で常圧蒸留残さ油
を熱分解するか、またはクラッキングすることよりなる
既知の石油精製方法であり、この方法により燃料油とし
て有用な残さストックを製造するために必要なより粘度
が低く且つより高価な混合油の量を低減することができ
る。ビスブレーキング装置装入原料は常圧蒸留残さ油、
減圧蒸留残さ油、フルフラール抽出物、プロパン脱れき
タール及び接触クラッキング装置残さ油のような給源か
ら誘導された２種または３種以上の精製流の混合物であ
る６重質芳香族油類を除く上述のほとんどの装入原料成
分はビスブレーキング操作の際に別個に挙動する。結果
として、装入原料混合物についての操作の過酷度は一番
望ましくない成分（一番コークスを生成する成分）によ
り非常に制限される９代表的なビスブレーキング方法に
おいて、原油装入原料または残さ油装入原料は約４５０
ｋＰａ〜約７０００ｋＰａの圧力でヒーターを通過して
約４２５°Ｃ〜約５２５℃に加熱される。
物を得るために比較的穏やかな条件下で常圧蒸留残さ油
を熱分解するか、またはクラッキングすることよりなる
既知の石油精製方法であり、この方法により燃料油とし
て有用な残さストックを製造するために必要なより粘度
が低く且つより高価な混合油の量を低減することができ
る。ビスブレーキング装置装入原料は常圧蒸留残さ油、
減圧蒸留残さ油、フルフラール抽出物、プロパン脱れき
タール及び接触クラッキング装置残さ油のような給源か
ら誘導された２種または３種以上の精製流の混合物であ
る６重質芳香族油類を除く上述のほとんどの装入原料成
分はビスブレーキング操作の際に別個に挙動する。結果
として、装入原料混合物についての操作の過酷度は一番
望ましくない成分（一番コークスを生成する成分）によ
り非常に制限される９代表的なビスブレーキング方法に
おいて、原油装入原料または残さ油装入原料は約４５０
ｋＰａ〜約７０００ｋＰａの圧力でヒーターを通過して
約４２５°Ｃ〜約５２５℃に加熱される。
軽質軽油は約り６０℃〜約３７０℃へ流出流の温度を低
下させるなめにリサイクルすることができる。反応から
のクラッキング生成物を平衡蒸留して蒸気状塔頂油を軽
質蒸留塔頂油生成物、例えばガソリン及び軽質軽油残さ
油へ精留し、また液体残さ油を重質軽油留出油及び残さ
タールへ減圧精留する。上述のビスブレーキング方法の
例はビューザ−（Ｂｅｕｔｂｅｒ）らの「サーマル・ビ
スブレーキング・オブ・ヘビー・レジデユース（Ｔｈｅ
ｒｍａｌＶｉｓｂｒｅａｋｉＨｏｆ Ｈｅａｖｙ ＦＬ
ｅｓｉｄｕｅｓ）」４エンド ス・ジャーナルＴｈｅ
Ｏｉｌ ａｎｄＧａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ ５７ ：４
６．１９５９年１１月９日、第１５１〜１５７頁；ロー
（Ｒｈｏｅ）らの「ビスブレーキングニア・フレキシブ
ル・プロセス（Ｖｉｓｂｒｅａｋｉｎｇ： Ａ Ｆ
１ｅｘｉｂｌｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ）」ハイドロ −ボン
・１０セ・・シングＨｄｒｏｃａｒｂｏｎ７υ−１９７
９年１月、第１３１〜１３６頁；及び米国特許第４，２
３３，１３８号明細書に記載されている。
下させるなめにリサイクルすることができる。反応から
のクラッキング生成物を平衡蒸留して蒸気状塔頂油を軽
質蒸留塔頂油生成物、例えばガソリン及び軽質軽油残さ
油へ精留し、また液体残さ油を重質軽油留出油及び残さ
タールへ減圧精留する。上述のビスブレーキング方法の
例はビューザ−（Ｂｅｕｔｂｅｒ）らの「サーマル・ビ
スブレーキング・オブ・ヘビー・レジデユース（Ｔｈｅ
ｒｍａｌＶｉｓｂｒｅａｋｉＨｏｆ Ｈｅａｖｙ ＦＬ
ｅｓｉｄｕｅｓ）」４エンド ス・ジャーナルＴｈｅ
Ｏｉｌ ａｎｄＧａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ ５７ ：４
６．１９５９年１１月９日、第１５１〜１５７頁；ロー
（Ｒｈｏｅ）らの「ビスブレーキングニア・フレキシブ
ル・プロセス（Ｖｉｓｂｒｅａｋｉｎｇ： Ａ Ｆ
１ｅｘｉｂｌｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ）」ハイドロ −ボン
・１０セ・・シングＨｄｒｏｃａｒｂｏｎ７υ−１９７
９年１月、第１３１〜１３６頁；及び米国特許第４，２
３３，１３８号明細書に記載されている。
水素または水素供与体を添加するか、または添加せずに
残さ油をビスブレーキング工程に添加する種々のビスブ
レーキング方法が提唱されている。
残さ油をビスブレーキング工程に添加する種々のビスブ
レーキング方法が提唱されている。
例えば、米国特許第３，６９１，０５８号明細書は重質
炭化水素装入に科（５６５°Ｃ−）を水素化分解し、３
２〜７０℃の生成物区分及び２２０’Ｃ＋生成物区分リ
サイクルして水素化分解、消滅させることによる単環式
芳舌族炭化水素頚（７０〜２２０℃）の製造方法を記載
している。これは１へ２８重量％の遊離ラジカル受容体
の存在下で且つ水素の存在下または不在下で、温度３７
０°Ｃ〜４８０℃での残さ油のビスブレーキングを伴う
（残さ油の解重合を増大する）、米国特許第４，０８７
，７５７号明細書は残さ油１−３当たり９〜１８０ＯＮ
ｍ’の水素の存在下または不在下で、温度４００〜５４
０”Ｃで残さ油を不活性固体床（充填床反応器）中を上
方に通過させることによって中間留出油（１７５〜３４
５℃）の製造量を増加することからなる方法を記載して
いる。
炭化水素装入に科（５６５°Ｃ−）を水素化分解し、３
２〜７０℃の生成物区分及び２２０’Ｃ＋生成物区分リ
サイクルして水素化分解、消滅させることによる単環式
芳舌族炭化水素頚（７０〜２２０℃）の製造方法を記載
している。これは１へ２８重量％の遊離ラジカル受容体
の存在下で且つ水素の存在下または不在下で、温度３７
０°Ｃ〜４８０℃での残さ油のビスブレーキングを伴う
（残さ油の解重合を増大する）、米国特許第４，０８７
，７５７号明細書は残さ油１−３当たり９〜１８０ＯＮ
ｍ’の水素の存在下または不在下で、温度４００〜５４
０”Ｃで残さ油を不活性固体床（充填床反応器）中を上
方に通過させることによって中間留出油（１７５〜３４
５℃）の製造量を増加することからなる方法を記載して
いる。
米国特許第２，９５３，５１３号明細書Ｇｉ ３７０
℃以上の沸点をもち、最小限４０重量火の芳香族類を含
有する留出油熱分解タール及び接触分解タールを部分的
に水素化してＨ／Ｃ比を０．７／１〜１．６／１とした
水素供与体類の製造し、次に、残さ油装入竺料を９〜８
３木琶％の水素供与体と混合し、４２７〜４８２℃で熱
分解して低沸点生成物を製造することからなる方法を提
唱している。米ｒＢ特許第４．Ｑ９０，９４７号明細書
は１０〜５００体積％の水素供与体の存在下で残さ油（
４２５〜５４０”Ｃ）をより軽質な生成物へ転化するた
めの熱分解方法を記載している。水素供与体はプレミア
ム コーカー軽油（ｐｒｅｍｉｕ＋＊ ｃｏｋｅｒ ｇ
ａｓ ｏｉｌ）（３４５〜５４０℃）単独または該軽油
を熱分解装置中で製造した軽油と混合したものを水素化
処理することによって製造することができる。米国特許
第４．２９２，１６８号明ｍ１は触媒の不在下で重質炭
化水素油類を温度約３２０℃〜約５００℃、圧力２２０
０〜１８０００ｋＰａで約３分〜約３０分にわたり水素
及び水素供与体溶媒と共に加熱することによって炭素を
実質上生成しないで品質改善する方法を記載している。
℃以上の沸点をもち、最小限４０重量火の芳香族類を含
有する留出油熱分解タール及び接触分解タールを部分的
に水素化してＨ／Ｃ比を０．７／１〜１．６／１とした
水素供与体類の製造し、次に、残さ油装入竺料を９〜８
３木琶％の水素供与体と混合し、４２７〜４８２℃で熱
分解して低沸点生成物を製造することからなる方法を提
唱している。米ｒＢ特許第４．Ｑ９０，９４７号明細書
は１０〜５００体積％の水素供与体の存在下で残さ油（
４２５〜５４０”Ｃ）をより軽質な生成物へ転化するた
めの熱分解方法を記載している。水素供与体はプレミア
ム コーカー軽油（ｐｒｅｍｉｕ＋＊ ｃｏｋｅｒ ｇ
ａｓ ｏｉｌ）（３４５〜５４０℃）単独または該軽油
を熱分解装置中で製造した軽油と混合したものを水素化
処理することによって製造することができる。米国特許
第４．２９２，１６８号明ｍ１は触媒の不在下で重質炭
化水素油類を温度約３２０℃〜約５００℃、圧力２２０
０〜１８０００ｋＰａで約３分〜約３０分にわたり水素
及び水素供与体溶媒と共に加熱することによって炭素を
実質上生成しないで品質改善する方法を記載している。
水素供与体溶媒の例はピレン、フルオランテン、アント
ラセン及びベンズアントロンを包含する。米国特許第４
，２９２，６８６号明細書は残さ油と水素供与体を温度
３５０〜５００℃、圧力２〜７ＭＰａ及び液体錫量空間
速度０．５〜１０で接触させることからなる方法を記載
している。
ラセン及びベンズアントロンを包含する。米国特許第４
，２９２，６８６号明細書は残さ油と水素供与体を温度
３５０〜５００℃、圧力２〜７ＭＰａ及び液体錫量空間
速度０．５〜１０で接触させることからなる方法を記載
している。
欧州特許出願第１３３，７７４号明細書は水素供与体物
質の存在下で且つ添加遊Ｊ＊票の不在下で渣相非接触条
件下で重質石油残さ油をビスブレーキングすることによ
ってコークスまたはろ過性澱物の形成を仰、ｖ１シた燃
料油生成物頑の製造方法を記載している。を特許出願明
細書に記載された発明によれば、硫黄成分、窒素成分、
アスファルテン類及び金属類のような有害な汚染物を含
有する重質石油装入原料を高苛酷度でビスブレーキング
して粘度特性及び流動特性を改善した低分子量燃ｔ４油
生成物を提供することができる。該発明の方法は燃料油
の粘度規格を満足するためのカッターストックの必要性
を実質上削除及び／または減少する能力を提供する。
質の存在下で且つ添加遊Ｊ＊票の不在下で渣相非接触条
件下で重質石油残さ油をビスブレーキングすることによ
ってコークスまたはろ過性澱物の形成を仰、ｖ１シた燃
料油生成物頑の製造方法を記載している。を特許出願明
細書に記載された発明によれば、硫黄成分、窒素成分、
アスファルテン類及び金属類のような有害な汚染物を含
有する重質石油装入原料を高苛酷度でビスブレーキング
して粘度特性及び流動特性を改善した低分子量燃ｔ４油
生成物を提供することができる。該発明の方法は燃料油
の粘度規格を満足するためのカッターストックの必要性
を実質上削除及び／または減少する能力を提供する。
本発明は上述の明細書に記載されたビスブレーキング方
法の改善にあり、水素供与体物質の存在下でビスブレー
キングを行なう前に重質石油残さ油へ有機硫黄化合物を
導入することを含む。
法の改善にあり、水素供与体物質の存在下でビスブレー
キングを行なう前に重質石油残さ油へ有機硫黄化合物を
導入することを含む。
［問題点を解決するための手段］
従って、本発明は重質石油残さ油のビスブレーキング方
法において、 （ａ）活性チオール成分をもつ有ＩＪｌｔｉＥ黄化合物
を前記残さ油へ添加し；且つ （ｂン全水素供与体水素含量の少なくとも２０％のそれ
ぞれＨ＾、水素含量及びＨ６水素含量をもつ高芳に族性
水素供与本の存在下でビスブレーキング −し、
原料残さ油の粘度より低い粘度をもつ燃料油生成物を回
収することを特徴とする重質石油残さ油のビスブレーキ
ング方法を提供するにある。
法において、 （ａ）活性チオール成分をもつ有ＩＪｌｔｉＥ黄化合物
を前記残さ油へ添加し；且つ （ｂン全水素供与体水素含量の少なくとも２０％のそれ
ぞれＨ＾、水素含量及びＨ６水素含量をもつ高芳に族性
水素供与本の存在下でビスブレーキング −し、
原料残さ油の粘度より低い粘度をもつ燃料油生成物を回
収することを特徴とする重質石油残さ油のビスブレーキ
ング方法を提供するにある。
［作 用コ
本発明方法に使用する水素供与体物質は１種まなは２種
以上の石油精製操作から得られた熱的に安定な多環式芳
香族区分またはヒドロ芳香族区分の混合物である。水素
供与体は２３０〜５１０°Ｃの範囲の平均沸点範囲及び
２０℃以下のＡＰＩ比重をもつものが好適である。
以上の石油精製操作から得られた熱的に安定な多環式芳
香族区分またはヒドロ芳香族区分の混合物である。水素
供与体は２３０〜５１０°Ｃの範囲の平均沸点範囲及び
２０℃以下のＡＰＩ比重をもつものが好適である。
適当な水素供与体の例は流動接触クラッキング装置（Ｆ
ＣＣ）主蒸留塔残さ油、ＦＣＣ軽質サイクルオイル及び
サーモフォア接触クラブキング装置（Ｔ ＣＣ）シンタ
ワー（ｓｙｎｔｏｗｅｒ）残さ油のような高級芳香族質
石油精製流であり、上述の精製流は全て例えばナフタレ
ン、ジメチルナフタレン、アントラセン、フェナントレ
ン、フルオレン、クリセン、ピレン、ペリレン、ジフェ
ニル、ベンゾチオフェン、テトラリン及びジヒドロナフ
タレンのような多環式芳香族炭化水素成分をかなりの割
合で含有する。上述の耐熱性石油物質は慣用の非水素化
操作による高級生成物（低分子量）生成物への転化に対
して抵抗力がある０通常、上述の石油精製残さ区分及び
リサイクル区分は平均炭素／水素比約１／１以上及び平
均沸点２３０℃以上をもつ炭化水素質の混合物である。
ＣＣ）主蒸留塔残さ油、ＦＣＣ軽質サイクルオイル及び
サーモフォア接触クラブキング装置（Ｔ ＣＣ）シンタ
ワー（ｓｙｎｔｏｗｅｒ）残さ油のような高級芳香族質
石油精製流であり、上述の精製流は全て例えばナフタレ
ン、ジメチルナフタレン、アントラセン、フェナントレ
ン、フルオレン、クリセン、ピレン、ペリレン、ジフェ
ニル、ベンゾチオフェン、テトラリン及びジヒドロナフ
タレンのような多環式芳香族炭化水素成分をかなりの割
合で含有する。上述の耐熱性石油物質は慣用の非水素化
操作による高級生成物（低分子量）生成物への転化に対
して抵抗力がある０通常、上述の石油精製残さ区分及び
リサイクル区分は平均炭素／水素比約１／１以上及び平
均沸点２３０℃以上をもつ炭化水素質の混合物である。
ＦＣＣＣ主蒸留塔残精製区分は本発明方法に使用するた
めに非常に好適な水素供与体である。
めに非常に好適な水素供与体である。
通常、Ｆ ＣＣ主蒸留塔残さ油〔またはＦＣＣクラリフ
ァイドスラリーオイル（ＣＳＯ）］は以下の質量分析に
より表わされる成分の混合物を含有する。
ァイドスラリーオイル（ＣＳＯ）］は以下の質量分析に
より表わされる成分の混合物を含有する。
７−′
アルキルベンゼン ０．４
０．００ナフテンベンゼン類 １．０
０．０３ジナフテンベンゼン類
３．７ ０．１６ナフテン類
０．１ ０．００アセナフテン類（ビ
フェニル類） ７．４ ０．０８フ
ルオレン類 １０．１ ０
．１１フエナントレン類 １３．１ ナフテンフエナントレン類 １１．０ ０
．１８ピレン類、フルオランテン類２０．５
０クリセン類 １０．４
０ベンゾフルオランテン類 ６．９
０ペリレン類 ５．２
０ベンゾチオフエン類 ２．４ ジベンゾチオフエン類 ２．４ ナフトベンゾチオフェン類２．４ 合 計 ６４．４ ３５゜６
０．６０代表的なＦＣＣ主蒸留塔残さ油またはクラ
リファイドスラリーオイルは以下の分析値及び特性をも
つ −、「量％ Ｃ８９，９３ Ｈ’ ７．３５ Ｎ Ｏ，４４ Ｓ Ｌ、０９ １計 ９９．８０ 流動点 １０℃ Ｃ０Ｒ１％ ９９６ 蒸」Ｌ 初留点 ２５４℃ ５％ ３３８℃ ９５％ ４８５℃ 池の好適な水素供与体物質はライザータイプのＦＣＣ操
作において主精留塔がら得られる軽質サイクルオイル（
ＬＣＯ）であり、ＬＣＯは実質上３７０℃以下の留出温
度の区分から得られる。
０．００ナフテンベンゼン類 １．０
０．０３ジナフテンベンゼン類
３．７ ０．１６ナフテン類
０．１ ０．００アセナフテン類（ビ
フェニル類） ７．４ ０．０８フ
ルオレン類 １０．１ ０
．１１フエナントレン類 １３．１ ナフテンフエナントレン類 １１．０ ０
．１８ピレン類、フルオランテン類２０．５
０クリセン類 １０．４
０ベンゾフルオランテン類 ６．９
０ペリレン類 ５．２
０ベンゾチオフエン類 ２．４ ジベンゾチオフエン類 ２．４ ナフトベンゾチオフェン類２．４ 合 計 ６４．４ ３５゜６
０．６０代表的なＦＣＣ主蒸留塔残さ油またはクラ
リファイドスラリーオイルは以下の分析値及び特性をも
つ −、「量％ Ｃ８９，９３ Ｈ’ ７．３５ Ｎ Ｏ，４４ Ｓ Ｌ、０９ １計 ９９．８０ 流動点 １０℃ Ｃ０Ｒ１％ ９９６ 蒸」Ｌ 初留点 ２５４℃ ５％ ３３８℃ ９５％ ４８５℃ 池の好適な水素供与体物質はライザータイプのＦＣＣ操
作において主精留塔がら得られる軽質サイクルオイル（
ＬＣＯ）であり、ＬＣＯは実質上３７０℃以下の留出温
度の区分から得られる。
代表的なＦＣＣ軽質サイクルオイル（ＬＣＯ）は以下の
分析値及び特性をもつ ＦＣＣＬＣＯ 沸点分布、重量％ ２１５℃ ４８ ２１５〜３４３℃ ８７９ ３４３〜４２７℃ ７．３４２７〜５３８
℃ □ ５３８℃十 □ Ｈ，重量％ １０．６４Ｓ、重量％
１．ｏＩＮ、重量％
ｏ、２４Ｎｉ＋Ｖ、ｐｐｍ
−ＣＯＲ１重量％ □ パラフィン類、重量％ １２，７モノナフテン
類 １１．７ポリナフテン類
１２．８モノ芳香族類 ２４．
７ジ芳香族類 ２１．７ポリ芳香族
類 １４，３芳香族質硫黄
２１水素合計、重量％ ９．０〜
９５ＦＣＣ主蒸留塔残さ油及び軽質サイクルオイルは固
体多孔質触媒の存在下軽油を接触クラブキングすること
によって得られる。上述の石油区分の製造方法のより完
全な記載は例えば米国特許第３．７２５，２４０号及ヒ
同第４，３０２，３２３号明細書に見ルコとができる。
分析値及び特性をもつ ＦＣＣＬＣＯ 沸点分布、重量％ ２１５℃ ４８ ２１５〜３４３℃ ８７９ ３４３〜４２７℃ ７．３４２７〜５３８
℃ □ ５３８℃十 □ Ｈ，重量％ １０．６４Ｓ、重量％
１．ｏＩＮ、重量％
ｏ、２４Ｎｉ＋Ｖ、ｐｐｍ
−ＣＯＲ１重量％ □ パラフィン類、重量％ １２，７モノナフテン
類 １１．７ポリナフテン類
１２．８モノ芳香族類 ２４．
７ジ芳香族類 ２１．７ポリ芳香族
類 １４，３芳香族質硫黄
２１水素合計、重量％ ９．０〜
９５ＦＣＣ主蒸留塔残さ油及び軽質サイクルオイルは固
体多孔質触媒の存在下軽油を接触クラブキングすること
によって得られる。上述の石油区分の製造方法のより完
全な記載は例えば米国特許第３．７２５，２４０号及ヒ
同第４，３０２，３２３号明細書に見ルコとができる。
クラリファイドスラリーオイル及び軽質サイクルオイル
のような接触的にクラッキングした０ストツクはそれら
の優れた物理特性及び化学成分のために好適な水素供与
体物質である。水素供与本物質の臨界的な一面は芳香族
質ナフテン成分とパラフィン成分の割合であり、芳香族
質構造及びナフテン質構造のタイプ及び含量並びにα水
素の高含量は優れた水素供与体物質と提供する。
のような接触的にクラッキングした０ストツクはそれら
の優れた物理特性及び化学成分のために好適な水素供与
体物質である。水素供与本物質の臨界的な一面は芳香族
質ナフテン成分とパラフィン成分の割合であり、芳香族
質構造及びナフテン質構造のタイプ及び含量並びにα水
素の高含量は優れた水素供与体物質と提供する。
水素供与体物質の水素移動能力はプロトン核磁気共鳴分
光分析により測定される特別のタイプの水素合縁て表示
することができる。重質炭ｆヒ水素油類の核磁気共鳴特
性はがなり開発されている。
光分析により測定される特別のタイプの水素合縁て表示
することができる。重質炭ｆヒ水素油類の核磁気共鳴特
性はがなり開発されている。
スペクトル６０ （ｃ／秒）は以下の振動数ｃヘルツ（
Ｈｚ）］及び化学シフト（δ）により４バンド（Ｈａ、
Ｈａ、Ｒ７及びＨＡｒ）に分割される：ユＨＪＬ■肪 Ｈｚ Ｏ〜６０ ６０〜１００ １２０
〜２００ ３６（１−５６０δ ０〜１．０
１．０〜１．８ ２．０〜３．３ ６．０〜９．２Ｈ
Ａｒプロトンは芳香族環に結きしており、物質の芳香族
性の尺度である。Ｈａプロトンは芳香族環構造に直接結
きしている非芳香族性炭素原子例えばアルキル基及びナ
フテン質環構造自体に結きしている。Ｈβプロトンは芳
香族環から離れた第２番目の位置にある炭素原子に結か
しており、Ｈｒプロトンは第３番目の位置すなわち芳香
族環構造からより離れた部位にある炭素原子に結きして
いる。これを以下の式により説明する：（７）
α ＨＡｒプロトンはその強力な溶解力のために重要である
。Ｈ６プロトンは不安定であり、且つ潜在的な水素供与
体であるためにＨヶプロトンの高含量は特に重要である
。
Ｈｚ）］及び化学シフト（δ）により４バンド（Ｈａ、
Ｈａ、Ｒ７及びＨＡｒ）に分割される：ユＨＪＬ■肪 Ｈｚ Ｏ〜６０ ６０〜１００ １２０
〜２００ ３６（１−５６０δ ０〜１．０
１．０〜１．８ ２．０〜３．３ ６．０〜９．２Ｈ
Ａｒプロトンは芳香族環に結きしており、物質の芳香族
性の尺度である。Ｈａプロトンは芳香族環構造に直接結
きしている非芳香族性炭素原子例えばアルキル基及びナ
フテン質環構造自体に結きしている。Ｈβプロトンは芳
香族環から離れた第２番目の位置にある炭素原子に結か
しており、Ｈｒプロトンは第３番目の位置すなわち芳香
族環構造からより離れた部位にある炭素原子に結きして
いる。これを以下の式により説明する：（７）
α ＨＡｒプロトンはその強力な溶解力のために重要である
。Ｈ６プロトンは不安定であり、且つ潜在的な水素供与
体であるためにＨヶプロトンの高含量は特に重要である
。
本発明方法に使用する水素供与体物質はＨ静プロトン含
量が２０〜５０％であり、且つＨａプロトン含量が少な
くとも２０％、好適には２０〜５０％である水素含量分
布をもつものが特に好適である９例えば９５重量％の全
水素含量を含有するＨ供与体流において、α−水素含量
は少なくとも１９重量％でなければならない〈全水素含
量の２０％）、残余の水素は非α−水素である。
量が２０〜５０％であり、且つＨａプロトン含量が少な
くとも２０％、好適には２０〜５０％である水素含量分
布をもつものが特に好適である９例えば９５重量％の全
水素含量を含有するＨ供与体流において、α−水素含量
は少なくとも１９重量％でなければならない〈全水素含
量の２０％）、残余の水素は非α−水素である。
望ましい水素含量分布をもつ水素供与体は移動床反応器
操作または流動床反応器操作における軽油ストックの接
触クラッキングまたは水素化クラッキングからの残さ油
区分として得ることがてきる。
操作または流動床反応器操作における軽油ストックの接
触クラッキングまたは水素化クラッキングからの残さ油
区分として得ることがてきる。
通常、温度、圧力、触媒／油比、空間速度及び触媒の性
質のような条件に依存して高苛酷度クラッキング操作が
ＨＡｒ及びＨａプロトン含量を増加し且つ余り望ましく
ない非α−水素含量ご減少した石油残さ油溶媒を生ずる
。
質のような条件に依存して高苛酷度クラッキング操作が
ＨＡｒ及びＨａプロトン含量を増加し且つ余り望ましく
ない非α−水素含量ご減少した石油残さ油溶媒を生ずる
。
種々グ）芳香族質炭化水素副生成物流のプロトン分布を
以下に記載する： ／′ Ｎｏ、２ ３４．１（３，１８） ３８，
８ ２９．１ ９．３２Ｎｏ、３ ３
４．３（３，１９） ３５，５ ３０．２
９．３０［（）内に記載した値は絶対割合（パーセ
ント）であり、また上述の３種のＬＣＯは全て有効なＨ
供与体である］Ｎｏ、２ ３０．０（２，１５＞
３５．０ ３５．８ ７．１７Ｎｏ、
３ １９．４（１，３９） ６５．０
５．０ ７．１６Ｎｏ、２ ３６．４（２
，６８） １８，８ ４４．８Ｎｏ、３
１８．５（１，３６） ６４．３ １７
．２Ｎｏ、４ １８．１（１，３３） ６７
．７ １４．２Ｎｏ、１２９．８（２，７８）２
８．８４１．４Ｎｏ、２ １８．２（１，７０）
５８．８ ２３．ＯＮｏ、３ １６
．３（１，５２） ６８，１ １５．６主＆
ｑ丈丈工Ｚ上皿 ２７．１ ２１．６ ４６．３工ＣＣ貿
世浦 Ｎｏ、１ ２１．５（２，３９＞ ５８．４
２０．１Ｎｏ、 ２ ２０ （２，０
７＞ ５８ ２２Ｎｏ、３ ６．９
（０，８９） ８５．１ ８上述の値は全て
非水素化物質についてのらのである。
以下に記載する： ／′ Ｎｏ、２ ３４．１（３，１８） ３８，
８ ２９．１ ９．３２Ｎｏ、３ ３
４．３（３，１９） ３５，５ ３０．２
９．３０［（）内に記載した値は絶対割合（パーセ
ント）であり、また上述の３種のＬＣＯは全て有効なＨ
供与体である］Ｎｏ、２ ３０．０（２，１５＞
３５．０ ３５．８ ７．１７Ｎｏ、
３ １９．４（１，３９） ６５．０
５．０ ７．１６Ｎｏ、２ ３６．４（２
，６８） １８，８ ４４．８Ｎｏ、３
１８．５（１，３６） ６４．３ １７
．２Ｎｏ、４ １８．１（１，３３） ６７
．７ １４．２Ｎｏ、１２９．８（２，７８）２
８．８４１．４Ｎｏ、２ １８．２（１，７０）
５８．８ ２３．ＯＮｏ、３ １６
．３（１，５２） ６８，１ １５．６主＆
ｑ丈丈工Ｚ上皿 ２７．１ ２１．６ ４６．３工ＣＣ貿
世浦 Ｎｏ、１ ２１．５（２，３９＞ ５８．４
２０．１Ｎｏ、 ２ ２０ （２，０
７＞ ５８ ２２Ｎｏ、３ ６．９
（０，８９） ８５．１ ８上述の値は全て
非水素化物質についてのらのである。
上述のデータから、同様の一般的な操作から得られた炭
化水素類であっても、所望のプロトン分布分もつものも
あれば、もたないものもあることが観察できる０例えば
、ＦＣＣ／ＭＣＢのＮｏ、１及びＮｏ、２及びＦＣＣ／
Ｃ３ＯのＮｏ、１及びＮｏ。
化水素類であっても、所望のプロトン分布分もつものも
あれば、もたないものもあることが観察できる０例えば
、ＦＣＣ／ＭＣＢのＮｏ、１及びＮｏ、２及びＦＣＣ／
Ｃ３ＯのＮｏ、１及びＮｏ。
２は望ましいプロトン分布をもつが、ＦＣＣ／ＭＣＢの
Ｎｏ、３及びＮｏ、４及びＦＣＣ／Ｃ３ＯのＮｏ、３は
望ましい分布をもつものではない、更に、高級芳香族質
水素供与体成分は石油から誘導されたものが好適である
が、ＳＲＣリサイクル溶媒はＦ ＣＣ／ Ｍ ＣＨのＮ
ｏ、１及びＮｏ、２と正確に類似していることを記憶さ
れたい。
Ｎｏ、３及びＮｏ、４及びＦＣＣ／Ｃ３ＯのＮｏ、３は
望ましい分布をもつものではない、更に、高級芳香族質
水素供与体成分は石油から誘導されたものが好適である
が、ＳＲＣリサイクル溶媒はＦ ＣＣ／ Ｍ ＣＨのＮ
ｏ、１及びＮｏ、２と正確に類似していることを記憶さ
れたい。
ビスブレーキングを受ける残さ油へ導入する有ｔａｖｉ
黄化合物は活性チオール（−３Ｈ）基が存在するものが
好適である。この点で適当な化合物はチオフェノール、
ドデカンチオール及びベンゾチオフェン分包含する１本
発明における限りにおいてはジベンゾチオフェンは適当
な硫黄化合物ではない。
黄化合物は活性チオール（−３Ｈ）基が存在するものが
好適である。この点で適当な化合物はチオフェノール、
ドデカンチオール及びベンゾチオフェン分包含する１本
発明における限りにおいてはジベンゾチオフェンは適当
な硫黄化合物ではない。
更に、芳香族類を除去するための例えばフルフラールと
用いたパラフィン質油類の抽出から得られた精ｔ８！流
及び他の精製流は充分な千オール官能価をもつ充分量の
硫黄化合物を含有することができ、残さ油に直接または
間接的に添加することができる。
用いたパラフィン質油類の抽出から得られた精ｔ８！流
及び他の精製流は充分な千オール官能価をもつ充分量の
硫黄化合物を含有することができ、残さ油に直接または
間接的に添加することができる。
有機硫黄化合物を重質残さ油へ導入する他の方法は例え
ば芳香族化合物を除去するためのパラフィン質油のフェ
ノールまたはフルフラールでの抽出から得られた芳香族
抽出物をスルホン化し、スルホン化した芳香族類を次に
穏やかに水素化してビスブレーキング用の重質残さ油へ
添加するために適当な有機硫黄化合物を形成することに
ある。芳香族の抽出、スルホン化及び水素化についての
技法は業界において既知である。
ば芳香族化合物を除去するためのパラフィン質油のフェ
ノールまたはフルフラールでの抽出から得られた芳香族
抽出物をスルホン化し、スルホン化した芳香族類を次に
穏やかに水素化してビスブレーキング用の重質残さ油へ
添加するために適当な有機硫黄化合物を形成することに
ある。芳香族の抽出、スルホン化及び水素化についての
技法は業界において既知である。
また他のチオール化合物供給源はチオフェノール類含有
炭化水素流を水またはアルコール中の水酸化ナトリウム
のような塩基性溶液と接触させ、塩基性相をデカンテー
ションし、次に溶液を酸性にしてチオール化合物類を遊
離することによって得られる抽出物である。チオール化
合物を分離し、重質残さ油と混合することができる。こ
の技法は精製流の１区分から硫黄を除去し、精製操作の
他の工程に硫黄を利用するための手段を提供するもので
ある。上述の方法に使用できる炭化水素流は潤滑油スト
ック及びサイクルオイルストックからの芳香族（フルフ
ラール）抽出物を包含する。
炭化水素流を水またはアルコール中の水酸化ナトリウム
のような塩基性溶液と接触させ、塩基性相をデカンテー
ションし、次に溶液を酸性にしてチオール化合物類を遊
離することによって得られる抽出物である。チオール化
合物を分離し、重質残さ油と混合することができる。こ
の技法は精製流の１区分から硫黄を除去し、精製操作の
他の工程に硫黄を利用するための手段を提供するもので
ある。上述の方法に使用できる炭化水素流は潤滑油スト
ック及びサイクルオイルストックからの芳香族（フルフ
ラール）抽出物を包含する。
本発明方法は図に概略図式を示すタイプの精製工程で有
利に行なうことができる１図について記載すると、粘稠
な炭化水素油装入原料、代表的には４９６℃＋アラブ重
質残さ油を導管４によりビスブレーキング装置（ビスブ
レーキング加熱装Ｕ）８へ供給する。装入原料を導管６
により供給されろ水累供与体物質と残さ油装入原料を基
準として０．１〜５０ｆｆｌｆｆ１％、好適には０．１
〜２０重ｉ％の量（水素供与体／残さ油重量比０．００
１〜０５、好適には０．００１〜０．２）で混きする。
利に行なうことができる１図について記載すると、粘稠
な炭化水素油装入原料、代表的には４９６℃＋アラブ重
質残さ油を導管４によりビスブレーキング装置（ビスブ
レーキング加熱装Ｕ）８へ供給する。装入原料を導管６
により供給されろ水累供与体物質と残さ油装入原料を基
準として０．１〜５０ｆｆｌｆｆ１％、好適には０．１
〜２０重ｉ％の量（水素供与体／残さ油重量比０．００
１〜０５、好適には０．００１〜０．２）で混きする。
導管２中を流れる流れ中の硫黄含量を０．０５〜１０重
自９≦とするような量の有機硫黄化合物を導管２を介し
て添加する。有機硫黄化合物の添加量は硫黄含量が０．
５〜５％となるような量が好適である。ビスブレーキン
グ条件下での残さ油の穏やかな熱分解はビスブレーキン
グ装置中で生じ、導管１０中を移動するビスブレーキン
グ装置流出流を製造する。この流出流を導管１４からの
急冷用流れと混合することによって冷却し、ビスブレー
キング装置流出流は引き続いて導管１２を通過して蒸留
塔（蒸留装置）２２へ送られ、この蒸留塔２２中で精留
が行なわれ、蒸留塔頂部から導管２４を経てＣ１−ガス
類（Ｃ３、Ｃ４及びそれ以下のガス類）及びｃ、−１３
５℃ナフサ区分を得る。
自９≦とするような量の有機硫黄化合物を導管２を介し
て添加する。有機硫黄化合物の添加量は硫黄含量が０．
５〜５％となるような量が好適である。ビスブレーキン
グ条件下での残さ油の穏やかな熱分解はビスブレーキン
グ装置中で生じ、導管１０中を移動するビスブレーキン
グ装置流出流を製造する。この流出流を導管１４からの
急冷用流れと混合することによって冷却し、ビスブレー
キング装置流出流は引き続いて導管１２を通過して蒸留
塔（蒸留装置）２２へ送られ、この蒸留塔２２中で精留
が行なわれ、蒸留塔頂部から導管２４を経てＣ１−ガス
類（Ｃ３、Ｃ４及びそれ以下のガス類）及びｃ、−１３
５℃ナフサ区分を得る。
２２０℃十区分と導管１６を通して残さ油流として除去
し、この区分を導管１４を通過する急冷用流れとしてリ
サイクルするか、または導管１８を通過させて重質燃料
油（ＨＦＯ）として回収するか、または導管２０により
燃料油生成物規格を満足するようにカッターストックと
混合装置中で混合してもよい。
し、この区分を導管１４を通過する急冷用流れとしてリ
サイクルするか、または導管１８を通過させて重質燃料
油（ＨＦＯ）として回収するか、または導管２０により
燃料油生成物規格を満足するようにカッターストックと
混合装置中で混合してもよい。
蒸留塔から導管２４に収り出された塔頂油区分は冷却
分離装置２６に導かれる。この冷却 分＾「装置は導管
２４から導入される液体をＣＳ−排ガス流２８（主とし
てＣ８またはＣ４及びそれ以下）と導管３０により排出
されるＣｓ−１３５℃ナフサ区分に分離する。水素供与
体はその性質上重賞油区分として取り出し、重質燃料油
として直接使用することができ、それによって分離の必
要性を回避することができる。
分離装置２６に導かれる。この冷却 分＾「装置は導管
２４から導入される液体をＣＳ−排ガス流２８（主とし
てＣ８またはＣ４及びそれ以下）と導管３０により排出
されるＣｓ−１３５℃ナフサ区分に分離する。水素供与
体はその性質上重賞油区分として取り出し、重質燃料油
として直接使用することができ、それによって分離の必
要性を回避することができる。
本発明方法は３７０°Ｃ以上の沸点ご６つ成分を少なく
とも７５重１％もつ混合物である種々の重質液体炭化水
素油類を品質改善するために適当である。このクラスに
包含される物質は軽油１の接触クラッキングにより得ら
れる残さ油区分、潤滑油ストックの処理中に得られる溶
媒抽出物、脱れき操作中に得られるアスファルト沈澱物
、石油類及びタールサンド瀝青質装入原料類の減圧蒸留
中に得られる高沸点残さ油である。
とも７５重１％もつ混合物である種々の重質液体炭化水
素油類を品質改善するために適当である。このクラスに
包含される物質は軽油１の接触クラッキングにより得ら
れる残さ油区分、潤滑油ストックの処理中に得られる溶
媒抽出物、脱れき操作中に得られるアスファルト沈澱物
、石油類及びタールサンド瀝青質装入原料類の減圧蒸留
中に得られる高沸点残さ油である。
ビスブレーキング操作条件は重質油物質の性質、水素供
与体物質の性質及び他の要因に基づいて広範囲に変化さ
せることができる。通常、操作は３５０〜４８５℃、好
適には４２５〜４５５°Ｃの温度範囲で、１〜６０分、
好適には７〜２０分の滞留時間範囲で行なうことができ
る。使用する圧力は液相状態を維持するために充分な通
常１４８０〜７０００ｋＰａである。
与体物質の性質及び他の要因に基づいて広範囲に変化さ
せることができる。通常、操作は３５０〜４８５℃、好
適には４２５〜４５５°Ｃの温度範囲で、１〜６０分、
好適には７〜２０分の滞留時間範囲で行なうことができ
る。使用する圧力は液相状態を維持するために充分な通
常１４８０〜７０００ｋＰａである。
本発明の重要な１面は重質油装入原料についての操作苛
酷度を最適化することによってビスブレーキング性能を
改善することにある１通常、苛酷度が増大すると、留出
油及びガス状炭化水素頭の収率が増大し、規格粘度をも
つ残さ油燃料油を得るために混合用に必要なカッターオ
イルの量が減少する。しかし、高苛酷度では、コークス
沈着物の形成が増大する傾向にあり、加熱装置管の閉塞
及び／または沈澱の形成によって評価されるような不安
定な燃料油を製造することになる９本発明方法による水
素供与体と有機硫黄化合物の併用は沈澱成分の形成を抑
制し、それによって安定な燃料油の製造を伴ってより高
い苛酷度でのビスブレーキングを可能にする。１例とし
て、例えば通常ｍＫ４２７℃及び滞留時間５００秒で行
なわれる重質石油装入原料のビスブレーキングは本発明
条件下で温度４２７℃で滞留時間８００秒で行なって沈
澱成分のない燃料油生成物を得ることができる。このよ
うなより高い苛酷度で、カッターストソ２の必要性をか
なり低減し、これは財政的なかなりの節約を示すもので
ある。
酷度を最適化することによってビスブレーキング性能を
改善することにある１通常、苛酷度が増大すると、留出
油及びガス状炭化水素頭の収率が増大し、規格粘度をも
つ残さ油燃料油を得るために混合用に必要なカッターオ
イルの量が減少する。しかし、高苛酷度では、コークス
沈着物の形成が増大する傾向にあり、加熱装置管の閉塞
及び／または沈澱の形成によって評価されるような不安
定な燃料油を製造することになる９本発明方法による水
素供与体と有機硫黄化合物の併用は沈澱成分の形成を抑
制し、それによって安定な燃料油の製造を伴ってより高
い苛酷度でのビスブレーキングを可能にする。１例とし
て、例えば通常ｍＫ４２７℃及び滞留時間５００秒で行
なわれる重質石油装入原料のビスブレーキングは本発明
条件下で温度４２７℃で滞留時間８００秒で行なって沈
澱成分のない燃料油生成物を得ることができる。このよ
うなより高い苛酷度で、カッターストソ２の必要性をか
なり低減し、これは財政的なかなりの節約を示すもので
ある。
［実 施 例］
以下に、実施例を挙げ、本発明を更に説明する。
及１匠
水素供与体溶媒の水素供与能力と増加させる際のチオフ
ェノール質化合物の効果を以下の試験により証明した。
ェノール質化合物の効果を以下の試験により証明した。
下記の表の第２欄に記載する物質を第３１１ｍに記載す
る址を肉厚ガラス管に添加して４つの試験を行なった。
る址を肉厚ガラス管に添加して４つの試験を行なった。
該ガラス管を窒素でシールし、封止し、４４０°Ｃで１
時間加熱した０次に、混合物を蒸気圧クロマトグラフィ
ーを使用して分析し、個々の混合物の水素供与能力を算
出した。
時間加熱した０次に、混合物を蒸気圧クロマトグラフィ
ーを使用して分析し、個々の混合物の水素供与能力を算
出した。
スラリーオイル ０．２３１１ ４．８３
０．８９３ベンゾフエノン Ｑ、２００フ ２ クラリファイド スラリーオイル ０．２０９３ ０．９５
１．１６ペンゾフエノン ０．２０２６ ３ クラリファイド スラリーオイル ０．２１１０ ０．９５
４．８１チオフエノール ０．０４３１
３．８８ベンゾフエノン ０．２０１１ ４ クラリファイド スラリーオイル ０．２０６９ ０．９５
０．８７６ジベンゾチオフエン ０．０７７０
３．８８ベンゾフエノン ０．２０１９
０．８９３ベンゾフエノン Ｑ、２００フ ２ クラリファイド スラリーオイル ０．２０９３ ０．９５
１．１６ペンゾフエノン ０．２０２６ ３ クラリファイド スラリーオイル ０．２１１０ ０．９５
４．８１チオフエノール ０．０４３１
３．８８ベンゾフエノン ０．２０１１ ４ クラリファイド スラリーオイル ０．２０６９ ０．９５
０．８７６ジベンゾチオフエン ０．０７７０
３．８８ベンゾフエノン ０．２０１９
図は本発明方法を実施するための精製工程の概略図であ
る０図中、８・・・ビスブレーキング装置、２２・・・
蒸留塔（蒸留装置）、２６・・・冷却 分離装置。
る０図中、８・・・ビスブレーキング装置、２２・・・
蒸留塔（蒸留装置）、２６・・・冷却 分離装置。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重質石油残さ油のビスブレーキング方法において、 （ａ）活性チオール成分をもつ有機硫黄化合物を前記残
さ油へ添加し；且つ （ｂ）全水素供与体水素含量の少なくとも２０％のＨ＿
Ａ＿ｒ水素含量及びＨ＿α水素含量をもつ高芳香族性水
素供与体の存在下で残さ油をビスブレーキングし、原料
残さ油の粘度より低い粘度をもつ燃料油生成物を回収す
ることを特徴とする重質石油残さ油のビスブレーキング
方法。 ２、全水素含量を基準としてＨ＿Ａ＿ｒ水素含量が２０
〜５０％であり、Ｈ＿α水素含量が２０〜５０％である
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、水素供与体溶媒が少なくとも１．９重量％のＨ＿Ａ
＿ｒ含量及び少なくとも２．０重量％のＨ＿α含量をも
つ特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、水素供与体物質がＦＣＣ主蒸留塔残さ油、クラリフ
ァイドスラリーオイル、ＴＣＣ合成塔残さ油、ＳＲＣリ
サイクルオイルまたは軽質サイクルオイルである特許請
求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の
方法。 ５、ビスブレーキングが温度３５０〜４８５℃、滞留時
間１〜６０分、重質残さ油を基準として０．１〜５０重
量％の水素供与体物質の存在下で行なわれる特許請求の
範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の方法
。 ６、有機硫黄化合物がチオフェノール、ドデカンチオー
ル及びベンゾチオフェンから選択される特許請求の範囲
第１項から第５項までのいずれか１項に記載の方法。 ７、ビスブレーキングが遊離水素の不在下で行なわれる
特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64841384A | 1984-09-10 | 1984-09-10 | |
| US648413 | 1984-09-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6166792A true JPS6166792A (ja) | 1986-04-05 |
Family
ID=24600680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60197873A Pending JPS6166792A (ja) | 1984-09-10 | 1985-09-09 | ビスブレーキング方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0175511B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6166792A (ja) |
| AT (1) | ATE34765T1 (ja) |
| AU (1) | AU580617B2 (ja) |
| CA (1) | CA1251155A (ja) |
| DE (1) | DE3563063D1 (ja) |
| ES (1) | ES8605020A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA856933B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007112923A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Hitachi Zosen Corp | 重質油の粘度低減方法 |
| KR20200055685A (ko) * | 2017-09-27 | 2020-05-21 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 성형용 수지 조성물 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2607145B1 (fr) * | 1986-11-25 | 1990-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore de conversion thermique de fractions lourdes de petrole et de residus de raffinage, en presence de composes oxygenes du soufre, de l'azote ou du phosphore |
| US4814065A (en) * | 1987-09-25 | 1989-03-21 | Mobil Oil Company | Accelerated cracking of residual oils and hydrogen donation utilizing ammonium sulfide catalysts |
| FR2628437B1 (fr) * | 1988-03-14 | 1992-12-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement thermique de charges hydrocarbonees en presence de polysulfures et de donneurs d'hydrogene |
| US7186673B2 (en) | 2000-04-25 | 2007-03-06 | Exxonmobil Upstream Research Company | Stability enhanced water-in-oil emulsion and method for using same |
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| CA2470440A1 (en) | 2001-12-17 | 2003-07-17 | Exxonmobil Upstream Research Company | Solids-stabilized oil-in-water emulsion and a method for preparing same |
| US7338924B2 (en) | 2002-05-02 | 2008-03-04 | Exxonmobil Upstream Research Company | Oil-in-water-in-oil emulsion |
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