JPS6180253A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPS6180253A
JPS6180253A JP20206284A JP20206284A JPS6180253A JP S6180253 A JPS6180253 A JP S6180253A JP 20206284 A JP20206284 A JP 20206284A JP 20206284 A JP20206284 A JP 20206284A JP S6180253 A JPS6180253 A JP S6180253A
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silver halide
group
sensitive
emulsion layer
halide emulsion
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義之 野中
Yukio Ooya
大矢 行男
Masashi Matsuzaka
松坂 昌司
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PURPOSE:To speed up a development by specifying the sizes of blue-sensitive silver halide grains, specifying the silver bromide content of green-and red- sensitive silver halide layers, and incorporating a specified magenta coupler in the green-sensitive silver halide layer. CONSTITUTION:The blue-sensitive silver halide layer contg. silver halide grains having the average grain diameter of 0.20-0.55mum, and the green- and red- sensitive silver halide layers each contg. silver bromide in the amt. of 5-65mol% of the total silver halide are formed ona support. The green-sensitive layer contains an active-site substd. type magenta coupler represented by the formula inhich R1 is arylamino or acylamino; X is OR2 or SR2 or the like; R2 is alkyl or aryl or the like; and X1, X2, and X3 are each H, alkyl, halogen, or the like. The specification of the sizes of the blue-sensitive silver halide grains and the silver bromide content of the green- and red-sensitive layers and the addition of the magenta coupler permit development processing to be sped up and stabilized.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良され、省銀可能であって、かつカ
ブリの発生を抑制できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field 1] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it is capable of rapid development, has improved processing stability in the rapid development, and is economical. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material that is silver-resistant and capable of suppressing the occurrence of fog.

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体1−に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀
写真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性ハロケン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色
光を吸収させるために漂白可能な数色フィルタ一層が設
けられている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で
他の中間層を、また最外層として保護層を設けることが
行われている。きらにまた、例えばカラー印画紙用ハロ
ゲン化銀写真感光材本゛lでは、一般に露光される側か
ら赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されて
おり、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料における
と同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする
中間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロ
ゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも
知られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各
々の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する
2層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも
知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第1
級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン
化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物
と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成さ
れる。この方法においては、通常、シアン、マゼンタお
よびイエローの色素画像を形成するために、それぞれフ
ェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、5−ピ
ラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾ
ロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イ
エローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプ
ラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。
In general, silver halide color photographic light-sensitive materials are coated with three types of photographic silver halide emulsion layers that are selectively spectrally sensitized to have sensitivity to blue light, green light, and red light. has been done. For example, in silver halide photographic materials for color negatives, generally a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are coated in this order from the exposed side. Between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer, a bleachable multi-color filter layer is provided to absorb the blue light that passes through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. is provided. Further, each emulsion layer is provided with other intermediate layers for various special purposes, and a protective layer as the outermost layer. Furthermore, for example, in a silver halide photographic light-sensitive material book for color photographic paper, generally from the exposed side, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer are added. The emulsion layers are coated in this order, and intermediate layers such as an ultraviolet absorbing layer, protective layers, etc. are provided for special purposes, as in silver halide photographic materials for color negatives. It is also known that each of these silver halide emulsion layers is provided in a different arrangement from the above, and furthermore, each silver halide emulsion layer is sensitive to substantially the same wavelength range for each color light. It is also known to use a photosensitive silver halide emulsion layer consisting of two layers. In these silver halide color photographic materials, for example, aromatic monomers are used as color developing agents.
The exposed silver halide grains are developed using a grade amine color developing agent, and a dye image is formed by the reaction between the oxidation product of the color developing agent and the dye-forming coupler. In this method, phenolic or naphtholic cyan couplers, 5-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indacylones or cyanocoupler couplers, 5-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indacylones or cyanocouplers are typically used to form cyan, magenta and yellow dye images, respectively. An acetyl magenta coupler and an acylacetamide yellow coupler are used. These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or in the developer.

本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化銀乳剤層中
に含まれて非拡散性とされているハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material in which these couplers are preliminarily contained in a silver halide emulsion layer and rendered non-diffusible.

[従来技術] 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真蝶光材ネ1が望まれており
、特に、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれている。
[Prior Art] In recent years, there has been a desire in the industry for a silver halide color photographic material that can be processed quickly, has high image quality, has excellent processing stability, and is low cost. In particular, silver halide color photographic materials that can be rapidly processed are desired.

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付Hのその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、遅蒔では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理においては
、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組成変
化および条件の変動によって写真特性が大きく変化して
しまい、安定した写真性能が得られないという問題があ
る。こうした処理液の組成変化および条件の変動は、現
像処理(ランニング)中の写真活性物質の感光材料から
の溶出・蓄積、その他の原因によるものと考えられる。
In other words, silver halide color photographic light-sensitive materials are subjected to running processing in automatic processing machines installed in each laboratory, but as part of our efforts to improve service to users, processing is carried out on the same day of processing reception H. There is now a demand for processing and returning the material to the user, and in the case of delayed sowing, it has even become necessary to return the material within a few hours from the time of receipt.This has led to the rapid development of silver halide color photographic materials that can be processed even more rapidly. It's broken. Furthermore, in running processing, there is a problem in that photographic properties vary greatly between laboratories or even within the same laboratory due to changes in the composition of the processing solution and fluctuations in conditions, making it impossible to obtain stable photographic performance. Such changes in the composition of the processing solution and fluctuations in conditions are thought to be due to elution and accumulation of photographically active substances from the light-sensitive material during development processing (running), and other causes.

従って、処理条件の変動に対応するため、現像時間、現
像液の温度およびpH1さらに現像液中のハロゲン濃度
、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されることが要
求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液の温
度およびPHに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定
量しにくく、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう
事情がある。
Therefore, in order to respond to variations in processing conditions, it is required that the development time, the temperature and pH of the developer, as well as the halogen concentration, especially the bromide ion concentration, etc. in the developer are highly controlled. However, compared to the development time or the temperature and pH of the developer, the bromine ion concentration in the developer is difficult to quantify and difficult to measure, making it difficult to control.

そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小さ
く、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は通常処理待
間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理安
定性が問題となる。更に、こうした処理安定化されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が経済的に低コストで提
供されることが要求されるのは当然のことである。
Therefore, it is particularly necessary to develop a silver halide color photographic light-sensitive material whose photographic performance has little dependence on bromine concentration and is highly process-stabilized. Processing stability is a problem even during normal processing waiting periods, but processing stability becomes more of a problem in rapid processing. Furthermore, it is a matter of course that such processing-stabilized silver halide color photographic materials are required to be economically provided at low cost.

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、■特開昭5
1−77223号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化
技術、■特開昭58−184142号、特公昭56−1
8939号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術
、■特開昭56−64339号に記載の如き特定の構造
を有する1−アリール−3−ピラゾリドンをハロゲン化
銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭57
−144547号、同58−50534号、同58−5
0535号、同58−50536号に記載の如きl−ア
リールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に添加する技術が知られており、その他、(4露光
されたハロゲン化銀カラー写真感光材ネ:]を芳香族第
1級アミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合にカ
ラー現像促進剤を使用する技術も知られている。例えば
、このようなカラー現像促進剤としては、米国特許2,
950.970号、同2,515,147号、同2,4
98,903号、同4.038.075号、同4,11
9,462号、英国特許1,430.898号、同1,
455,413号、特開昭53−15831号、同55
−62450号、同55−62451号、同55−62
452号、同55−62453号、同55−62453
号、特公昭51−12422号、同55−49728号
等に記載された化合物がある。
Therefore, if we look at the conventional techniques for silver halide color photographic materials that can be processed rapidly, for example,
Silver halide micrograining technology as described in No. 1-77223, ■ JP-A-58-184142, JP-A-56-1
1-Aryl-3-pyrazolidones having a specific structure as described in JP-A No. 56-64339 in silver halide color photographic light-sensitive materials; Addition technology, and JP-A-57
-144547, 58-50534, 58-5
0535 and No. 58-50536, in which l-arylpyrazolidones are added to silver halide color photographic light-sensitive materials; A technique of using a color development accelerator when developing a photosensitive material using an aromatic primary amine color developing agent is also known.For example, such a color development accelerator includes: US Patent 2,
950.970, 2,515,147, 2,4
No. 98,903, No. 4.038.075, No. 4.11
No. 9,462, British Patent No. 1,430.898, No. 1,
No. 455,413, JP-A-53-15831, No. 55
-62450, 55-62451, 55-62
No. 452, No. 55-62453, No. 55-62453
There are compounds described in Japanese Patent Publication No. 51-12422, Japanese Patent Publication No. 55-49728, etc.

しかし、これら従来技術のうち■又は■を用いた場合、
処理時間は短縮されるが該迅速現像処理における処理安
定性が悪く、かつ、即日性能におけるカブリにも問題が
あった。
However, when using ■ or ■ of these conventional techniques,
Although the processing time was shortened, the processing stability in the rapid development processing was poor, and there were also problems with fogging in the same-day performance.

そして前記■の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材ネ4から処理
液中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロ
ムイオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成でき
るけれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を
用いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、pH1温度、
ブロムイオン濃度等の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合で
ある。
When the low silver bromide emulsion (2) is used, the amount of bromine ions eluted into the processing solution from the silver halide color photographic light-sensitive material No. 4 containing the low silver bromide emulsion is small, and the bromine ion concentration in the processing solution is small. However, processing a silver halide color photographic light-sensitive material containing a low silver bromide emulsion using a processing solution with a low bromide ion concentration has the disadvantage of poor processing stability. have Processing stability here refers to processing liquid composition, pH1 temperature,
This is the degree of variation in sensitometry due to variations in the bromide ion concentration, etc., and the contamination of other compounds other than the treatment liquid composition.

また、前記■の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、処
理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子にな
るほど感度が損なわれる欠点がみられた。
Furthermore, when the fine grain silver halide of (1) was used, there was a drawback that the processing stability was poor, and the sensitivity was impaired as the grains became finer.

一方、処理安定性を改良する従来技術をみると、例えば
特開昭59−121036号、同59−120250号
に開示されているように、処理液の改良によるものがあ
るが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真
感光材ネ1の改良によって処理安定性が実質的に改良さ
れた例はなく、該感光材料の改良による処理安定性の向
上技術の開発が望まれている。
On the other hand, if we look at conventional techniques for improving processing stability, for example, as disclosed in JP-A-59-121036 and JP-A-59-120250, there are techniques that involve improving the processing solution. To the best of our knowledge, there is no example in which the processing stability has been substantially improved by improving a silver halide color photographic light-sensitive material No. 1, and it is desired to develop a technique for improving the processing stability by improving the light-sensitive material.

他方、省銀は低コストのハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供するための1つの技術手段でる。省銀しうる技
術は種々知られてlおり、活性点置換型マゼンタカプラ
ーは省銀の主要技術の1つである。しかし、活性点置換
型マゼンタカプラーの問題点として、即日性能における
カプリの発生が高いこと、また活性点の置換基がメルカ
プト基を含む場合は現像を抑制するという欠点が指摘y
れていた。
On the other hand, silver saving is one technical means for providing low-cost silver halide color photographic materials. Various techniques for saving silver are known, and active point substitution magenta couplers are one of the main techniques for saving silver. However, it has been pointed out that the problems with active site substitution type magenta couplers include the high occurrence of capri in same-day performance, and the drawback that development is inhibited when the active site substituent contains a mercapto group.
It was

これらの問題点を解決すべく種々の改良が試みられてい
る。例えば特開昭58−7632号に記載の如き微粒子
ハロゲン化銀を添加することにより現像抑制を解決する
技術、また例えば特開昭51−9828号に記載の如き
ハイドロキノン化合物を添加することによりカブリを抑
制する技術等がある。
Various improvements have been attempted to solve these problems. For example, a technique for solving development inhibition by adding fine-grain silver halide as described in JP-A-58-7632, and a technique for solving fogging by adding a hydroquinone compound as described in JP-A-51-9828, for example. There are techniques to suppress this.

しかしながら、前者の微粒子ハロゲン化銀により現像抑
制を解決する方法は、微粒子ハロゲン化銀分の銀量の増
加になり好ましくない。また後者のハイドロキノン等に
よるカブリ抑制は実質的に感度の低下を引き起こし好ま
しくない。よってカブリの発生が少なく現像抑制の影響
を受けにくいハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が
望まれている。
However, the former method of solving the problem of development inhibition by using fine grain silver halide is not preferable because it increases the amount of silver in the fine grain silver halide. Furthermore, the latter method of suppressing fog using hydroquinone or the like is undesirable because it causes a substantial decrease in sensitivity. Therefore, it is desired to develop a silver halide color photographic material that causes less fog and is less susceptible to development inhibition.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における、処理安定性が改
良され、省銀可能であって、かつカブリの発生を抑制で
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを
技術的課題とする。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the above, and is capable of rapid development processing, improved processing stability in the rapid development processing, and silver saving. It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic material that can suppress the occurrence of fog.

[問題を解決するための7段1 −1−記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材ネ:1は、支持体上に青感光性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀の平均粒径が0.20〜Q、55gmであり、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が5〜65モル%
であり、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式
[I]で表わされる化合物(以下、本発明の活性点置換
型マゼンタカプラーという)の少なくとも1つを含有す
ることを特徴とする。
[Step 7 for Solving the Problems 1-1- The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention for solving the technical problems described above has a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a green-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a red-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the average grain size of silver halide in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.20 to Q, 55 gm. and
The silver bromide content of silver halide in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to 65 mol%.
and is characterized in that the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula [I] (hereinafter referred to as the active site substitution type magenta coupler of the present invention).

一般式[1] 式中、R1はアリールアミノ基(例えばフェニルアミノ
基、αまたはβ−ナフチルアミノ基、4−メチルフェニ
ルアミノ基、2,4.8−トリクロロフェニルアミノ基
、4−[α−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェノキシ)テトラデカンアミド]−2.8−ジクロロ
フェニルアミノ基等)又はアシルアミノ基(例えばアセ
チルアミン基、ベンズアミド基、3−(2,4−ジーt
ert−アミルフェノキシ)ブチルアミド基、3−(3
−ペンタデシルフェノキシ)ブチルアミド基等)を表わ
し、Xは−0−R2、−9−R2又ハN を表わし、該R2はアルキル基(例えばメチル基、プロ
ピル基、t−ブチル基、ヘキサデシル基、2−(2,4
,8−トリクロロフェニル)エチル基、3−(3−ペン
タデシルフェノキシ)プロピル基、3−(2,4−ジー
tert−7ミルフエノキシ)プロピル基、2−[α−
(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)
テトラデカンアミドエチル1基等)又はアリール基(例
えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、4−メチル
フェニル基、2,4.8−(リクロロフェニル基、4−
【α−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)テトラデカンアミド]−2.8−ジクロロフェニ
ル基等)を表わし、該R3及びR4は同じでも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基(例えばメチ
ル基、プロピル基、t−ブチル基、ヘキサデシル基、2
−(2,4,6−)リクロロフェニル)エチル基、3−
(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル基、3−(2
,4−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピル基、
2−[α−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)テトラデカンアミドエチル1基等)、アリー
ル基(例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、4
−メチルフェニル基、2゜4.8−トリクロロフェニル
基、4−【α−(3−trrt−ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)テトラデカンアミド]−2.8−ジクロ
ロフェニル基等)、ヘテロ環基(例えばピリジル基、チ
ェニル基、キノリル基等)、アシル基(例えばアセチル
基等)、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基(例えばカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基等)、スルファモイル基(例えばスルファ
モイル基、メチルスルファモイル基等)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、テトラデシ
ルオキシカルボニル基等)又はアリールオキシカルボニ
ル基(例えばフェノキシカルボニル基等)を表わし、R
3とR4が共に水素原子であることはない。またR3と
R4が!fいに結合し、窒素原子と共に5員もしくは6
負環を形成してもよい。この5負もしくは6員環はさら
にベンゼン環又は複素環と縮合していてもよい。
General formula [1] In the formula, R1 is an arylamino group (e.g. phenylamino group, α or β-naphthylamino group, 4-methylphenylamino group, 2,4.8-trichlorophenylamino group, 4-[α- (3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide]-2,8-dichlorophenylamino group, etc.) or acylamino group (e.g., acetylamine group, benzamide group, 3-(2,4-dichlorophenylamino group, etc.)
ert-amylphenoxy)butyramide group, 3-(3
-pentadecylphenoxy)butyramide group, etc.); 2-(2,4
, 8-trichlorophenyl)ethyl group, 3-(3-pentadecylphenoxy)propyl group, 3-(2,4-di-tert-7milphenoxy)propyl group, 2-[α-
(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)
1 group of tetradecanamidoethyl) or an aryl group (e.g. phenyl group, α- or β-naphthyl group, 4-methylphenyl group, 2,4.8-(lichlorophenyl group, 4-
[α-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide]-2,8-dichlorophenyl group, etc.), and R3 and R4 may be the same or different, and are a hydrogen atom and an alkyl group, respectively. (For example, methyl group, propyl group, t-butyl group, hexadecyl group,
-(2,4,6-)lichlorophenyl)ethyl group, 3-
(3-pentadecylphenoxy)propyl group, 3-(2
, 4-di-tert-amylphenoxy)propyl group,
2-[α-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamidoethyl 1 group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, α or β-naphthyl group, 4
-methylphenyl group, 2゜4.8-trichlorophenyl group, 4-[α-(3-trrt-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide]-2.8-dichlorophenyl group, etc.), heterocyclic group (e.g. pyridyl group, chenyl group, quinolyl group, etc.), acyl group (e.g. acetyl group, etc.), alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group (e.g. carbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, etc.), sulfamoyl group (e.g. sulfamoyl group, methylsulfonyl group, etc.) R
Both 3 and R4 are never hydrogen atoms. R3 and R4 again! bonded to the 5- or 6-membered nitrogen atom
A negative ring may also be formed. This 5-negative or 6-membered ring may be further fused with a benzene ring or a heterocycle.

×1、 ×2及びx3は同じでも異っていてもよく、そ
れぞれ水素原子、アルキル基(例えばメチル基、プロピ
ル基、t−ブチル基、ヘキサデシル基、2−(2,4,
8−トリクロロフェニル)エチル基、3−(3−ペンタ
デシルフェノキシ)プロピル基、3−(2,4−ジーt
ert−アミルフェノキシ)フロビル基、2−【α−(
3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テ
トラデカンアミドエチル1基等)又はノ\ロゲン原子(
例えば塩素、臭素、フッ素等)を表わす。但しXl、X
2及びX3のうち・・しなくとも1つは水素原子ではな
い。
×1, ×2, and x3 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group (e.g., methyl group, propyl group, t-butyl group, hexadecyl group,
8-trichlorophenyl)ethyl group, 3-(3-pentadecylphenoxy)propyl group, 3-(2,4-di-t)
ert-amylphenoxy) furobyl group, 2-[α-(
3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamidoethyl 1 group, etc.) or norogen atom (
For example, chlorine, bromine, fluorine, etc.). However, Xl,
At least one of 2 and X3 is not a hydrogen atom.

本発明に用いられる活性点置換型マゼンタカプラーは、
活性点置換成分が酸素原子、硫美原子、窒素原子のいず
れかを介して結合しているものも公知であるが、このよ
うな活性点置換型マゼンタカプラーを本発明の如く、特
定のハロゲン化銀乳剤と組合せ用いたとき、処理安定性
が改良されること、特に迅速処理における処理安定性が
大111に改良ξれることは全く知られてお1らず、本
発明者にとっても驚くべきことであった。しかも、活性
点置換型マゼンタカプラーの問題点として、前記したカ
ブリの発生が高いこと、又活性点の置換基にメルカプト
基を含む場合は現像抑制をすること、という欠点が指摘
されてきたが、本発明のハロゲン化銀乳剤との組合せ使
用によれば、該カブリの発生をおよび現像の抑制も改良
できた。この事実は、長年に亘って研究に携わった本発
明者にとっても全く予想できなかったことである。
The active point substitution type magenta coupler used in the present invention is
It is also known that the active point substitution component is bonded via an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom. It has never been known that when used in combination with a silver emulsion, the processing stability is improved, especially the processing stability in rapid processing is improved by a large 111 times, and this is surprising even to the present inventor. Met. Moreover, it has been pointed out that the problems with the active site substitution type magenta couplers include the high occurrence of fog mentioned above, and the fact that development is inhibited when the active site substituent contains a mercapto group. By using it in combination with the silver halide emulsion of the present invention, it was possible to improve the occurrence of fog and to suppress development. This fact was completely unexpected even by the present inventor, who has been involved in research for many years.

以下、本発明について更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)が0.20〜0.
557L鵬、好ましくは0.30〜0.50舊■である
。平均粒径が0.55 JL園を越えると処理安定性が
悪く、特に臭化カリウム醗の変動による場合の処理安定
性の悪化が著しい。一方、平均粒径が0.20IL鳳を
下まわると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が不充分
であり、マゼンタの色濁りが生じる。
The silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention has an average grain size (average grain size) of 0.20-0.
557L, preferably 0.30-0.50L. When the average particle size exceeds 0.55 JL, the processing stability is poor, and the deterioration of the processing stability is particularly marked due to fluctuations in potassium bromide. On the other hand, if the average grain size is less than 0.20 IL, the sensitivity of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is insufficient, resulting in magenta color turbidity.

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、L記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる0代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」A、S、T、M、シンポジウム・オ
ン・ライト・マイクロスコピー、1655年、94〜1
22頁または「写真プロセスの理論」ミースおよびジェ
ームス共著、第3版、マクミラン社発行(11188年
)の第2章に記載されているものがある。この粒径は粒
子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定すること
ができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径
分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表わす
ことができる。
The average grain size of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is 0 representative, which can be measured by various methods commonly used in the art for the purpose of L. A typical method is Loveland's "Particle Size Analysis" A, S, T, M, Symposium on Light Microscopy, 1655, 94-1.
22 or Chapter 2 of ``Theory of the Photographic Process'' by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan (11188). The particle size can be measured using the particle's projected area or diameter approximation. If the particles are of substantially uniform shape, the particle size distribution can be described fairly accurately as diameter or projected area.

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、中分
散乳剤の方が好ましい。
The silver halide used in the present invention may be a polydisperse emulsion in which the average grain size is distributed over a wide range, but a medium-dispersion emulsion is preferred.

本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀粒子とは
、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分の
ハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃っ
ていて、か′)下記式で定義される如き粒径分布を有す
るものである。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒
径fで割ったとき、その値が0.15以下のものをいう
In the present invention, the above-mentioned monodisperse silver halide grains are those in which most of the silver halide grains appear to have the same shape and are uniform in grain size when the emulsion is observed using an electron micrograph; It has a particle size distribution as defined by the formula: That is, when the standard deviation S of the particle size distribution is divided by the average particle size f, the value is 0.15 or less.

−≦ 0.15 〒 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述ベた粒径
と同義であり、立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、そ
の−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の場合は
、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺の長さ
であって、このような意味における個々の粒径がri、
であり、その数がniであるとき下記の式によってfが
定義されたものである。
-≦0.15 The grain size here has the same meaning as the grain size mentioned above regarding the average grain size, and in the case of cubic silver halide grains, the length of the -side, or the length of the non-cubic side. In the case of shaped particles, the length of one side when converted to a cube having the same volume, and the individual particle size in this sense is ri,
, and when the number is ni, f is defined by the following formula.

Σni・ri Σni 粒径分布の関係は[写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係]ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、LXXIX巻(1949年)  330
〜338頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法
で、これを決めることができる。
Σni・ri Σni The relationship between particle size distribution is [Empirical relationship between sensitometric distribution and particle size distribution in photography] The Photographic Journal, Volume LXXIX (1949) 330
This can be determined by the method described in the article by Tribel and Smith on pages ~338.

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化感光性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の一方又は両
方は2層以1−からなっていてもよい。そして、本発明
において臭化銀含有率とは、全緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、全赤感光性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれ
る全ハロゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有率をい
う。臭化銀含有率が65モル%を越えると処理安定性が
悪くなり、マゼンタの色濁りを引起こす。一方、臭化銀
含有率が5モル%を下まわると処理安定性が著しく劣化
する。本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀が塩沃
臭化銀の場合、その沃化銀含有率は2モル%を越えない
ものが好ましい。
One or both of the halide-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention are two layers. It may consist of the following 1-. In the present invention, the silver bromide content refers to the total odor of each layer in the total silver halide contained in each of the all-green light-sensitive silver halide emulsion layer and the all-red light-sensitive silver halide emulsion layer. Refers to the content of silver oxide. When the silver bromide content exceeds 65 mol %, processing stability deteriorates, causing magenta color turbidity. On the other hand, when the silver bromide content is less than 5 mol %, processing stability deteriorates significantly. When the silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is silver chloroiodobromide, the silver iodide content does not exceed 2 mol%. Preferably.

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は20〜60モル%、更に
好ましくは、30〜55モル%である。
The silver bromide content of the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is preferably 20 to 60 mol%, more preferably 30 to 55 mol%.

本発明の緑感光性ハロゲン化銅乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀も前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように
単分散性のものが好ましい。
The silver halide contained in the green-sensitive copper halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is also monodisperse like the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer. Preferably.

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれでもよく、それらの混合物であ
ってよいが、好ましくは塩臭化銀であり、臭化銀含有率
が30〜65モル%のものである。なおまた、本発明に
おける青感光性ハロゲン化銀乳剤層は2以上の層からな
っていてもよい。
The composition of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, and may be any of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide, or a mixture thereof. Although it may be present, silver chlorobromide is preferred, and the silver bromide content is from 30 to 65 mol%. Furthermore, the blue-sensitive silver halide emulsion layer in the present invention may consist of two or more layers.

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、0.1〜2JL■が好ましく、更に好ましく
は0.2〜1終鵬、特に好ましくは0.25〜0.8p
mである。
The average grain size of the silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 JL, more preferably 0.2 to 2 JL. 1 final peng, particularly preferably 0.25 to 0.8 p
It is m.

次に、本発明の活性点置換型マゼンタカプラーについて
説明する。
Next, the active point substitution type magenta coupler of the present invention will be explained.

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーは緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が2以−Lの層から構成されるときは、
少なくとも1層中に含有せしめられればよい。
The active site substitution type magenta coupler of the present invention is contained in a green-sensitive silver halide emulsion layer, but when the green-sensitive silver halide emulsion layer is composed of 2 or more layers,
It is sufficient if it is contained in at least one layer.

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーの添加量は限定
的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀1モル
当り2XIQ−3〜5 X 10−’モルが好ましく、
より好ましくはIXIQ−2〜5Xl(1−1モルであ
る。
The amount of the active site substitution type magenta coupler of the present invention is not limited, but is preferably 2XIQ-3 to 5X10-' moles per mole of silver in the green-sensitive silver halide emulsion layer.
More preferably IXIQ-2 to 5Xl (1-1 mol).

本発明に用いられる活性点置換型マゼンタカプラーは、
活性点置換成分が酸素原子を介して結合しているものの
例としては、例えば米国特許3,419.391号、同
3,311,478号、特開昭52−56533号、同
5m−108842号、同51−117032号、同5
1−112343号、同52−55529号、同52−
90932号、同52−20023号、同51−110
328号、同5゜−48922号、同57−96334
号、同57−96335号、同57−96336号、同
57−96337号、同57−96338号、同57−
96339号、同57−96340号、同57−963
41号、同57−96342号、同57−96343号
等に記載の化合物を挙げることができる。
The active point substitution type magenta coupler used in the present invention is
Examples of active site substitution components bonded via oxygen atoms include, for example, U.S. Pat. No. 3,419.391, U.S. Pat. , No. 51-117032, No. 5
No. 1-112343, No. 52-55529, No. 52-
No. 90932, No. 52-20023, No. 51-110
No. 328, No. 5゜-48922, No. 57-96334
No. 57-96335, No. 57-96336, No. 57-96337, No. 57-96338, No. 57-
No. 96339, No. 57-96340, No. 57-963
Examples thereof include compounds described in No. 41, No. 57-96342, No. 57-96343, and the like.

また、活性点置換成分が値数原子を介して結合している
ものの例としては、例えば米国特許3,227.554
号、特公昭53−34044号、特開昭51−1692
4号、同54−80744号、同55−62454号、
同56−126833号、同55−135835号、同
57−4044号、同57−17950号、同57−3
5658号、同58−50537号、同58−5654
4号等に記載の化合物を挙げることができる。
In addition, as an example of an active site substitution component bonded via a numerical atom, for example, U.S. Patent No. 3,227.554
No., Special Publication No. 53-34044, Japanese Patent Application Publication No. 1977-1692
No. 4, No. 54-80744, No. 55-62454,
No. 56-126833, No. 55-135835, No. 57-4044, No. 57-17950, No. 57-3
No. 5658, No. 58-50537, No. 58-5654
Examples include compounds described in No. 4 and the like.

さらにまた、活性点置換成分が窒素原子を介して結合し
ているものの例としては、例えば特公昭50−3754
0号、同51−10100号、特開昭50−13041
号、同50−159336号、同51−3232号、同
51−3233号、同51−20826号、同51−3
0228号、同51−36938号、同52−5892
2号、同53−123129号、同55−118034
号、同56−38043号、同56−38044号、同
56−40825号等に記載の化合物を挙げることがで
きる。
Furthermore, as an example of an active point substitution component bonded via a nitrogen atom, for example, Japanese Patent Publication No. 50-3754
No. 0, No. 51-10100, JP-A No. 50-13041
No. 50-159336, No. 51-3232, No. 51-3233, No. 51-20826, No. 51-3
No. 0228, No. 51-36938, No. 52-5892
No. 2, No. 53-123129, No. 55-118034
No. 56-38043, No. 56-38044, No. 56-40825, and the like.

以下に、本発明の活性点置換型マゼンタカプラーの囲体
例を挙げるが、これに限定されるものではない。
Examples of enclosures for the active point substitution type magenta coupler of the present invention are listed below, but the enclosure is not limited thereto.

以下余白 〔例示化合物〕 (M−4) (kl〜5 ) t (t、1−6 ) (it 0t (M−8) (II t (M−9) (M−10) t (M−11) l (M−12) (]t (M−13) L (M−14) t (M−15) t (M−1s) t (Ilif−17) t <+1 (M−18) (it (M−19) OL (λ(−20) t t (M−21) OL (M−22) t (M−23) t t t (M−26) t t (M−27)    。7 (M−28) t (M−29) t t (M−30) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量(銀+1量)は特に限定Xれるも
のではないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.
3〜Ig/nfとされるのが好ましい。即ち、優れた画
質を得るためには、該銀量がIg/rn’以下であるこ
とが好ましく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得る
ためには、該銀量が0.3g/m’以上であることが好
ましい。
The following margins [Exemplary compounds] (M-4) (kl~5) t (t, 1-6) (it 0t (M-8) (II t (M-9) (M-10) t (M-11 ) l (M-12) (]t (M-13) L (M-14) t (M-15) t (M-1s) t (Ilif-17) t <+1 (M-18) (it ( M-19) OL (λ(-20) t t (M-21) OL (M-22) t (M-23) t t t (M-26) t t (M-27) .7 (M- 28) t (M-29) t t (M-30) Although the amount of silver (silver + 1 amount) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, The total density of the silver halide emulsion layer is 0.
It is preferable to set it as 3-Ig/nf. That is, in order to obtain excellent image quality, it is preferable that the silver amount is Ig/rn' or less, while in order to obtain high maximum density and high sensitivity, the silver amount is preferably 0.3 g/m'. It is preferable that it is above.

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀またはm沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。
Silver halide compositions preferably used in the present invention include silver chlorobromide and silver iodobromide. Furthermore, a combination mixture such as a mixture of silver chloride and silver bromide may be used.

即ち、本発明に係わるハロゲン化銀乳剤がカラー用印画
紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求められる
ので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含
むことが好ましく、少なくとも1%の塩化銀を含有する
塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好ましい。
That is, when the silver halide emulsion according to the present invention is used in color photographic paper, particularly fast developability is required, so it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains chlorine atoms, and at least 1% of the chlorine atoms. Silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing silver chloride is particularly preferred.

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、[1,0,0]面と[1,1
,1]面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造(
コア・シェル型)をしたものであってもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい。さ
らに平板状ハロゲン化銀粒子(特願昭59−17007
0号参照)を用いることもできる。
Further, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals, twin crystals, or other crystals, and have [1,0,0] planes and [1,1
, 1] Any ratio can be used for the plane. Furthermore, even if the crystal structure of these silver halide grains is uniform from the inside to the outside, it has a layered structure (
It may also be of the core-shell type. Further, these silver halides may be of a type that forms a latent image mainly on the surface or of a type that forms a latent image inside the grain. Furthermore, tabular silver halide grains (Japanese Patent Application No. 17007-1987
0) can also be used.

本発明に好ましく用いられる実質的に単分散性のハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア法等の
いずれの調製法により得られたものでもよい。
The substantially monodisperse silver halide grains preferably used in the present invention may be obtained by any preparation method such as an acid method, a neutral method, or an ammonia method.

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のPH,p71g等をコントロールし、
例えば特開昭54−46521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
Alternatively, for example, seed particles may be produced using an acidic method, and then grown using an ammonia method, which has a high growth rate, to grow to a predetermined size. When growing silver halide grains, control the pH, p71g, etc. in the reaction vessel,
For example, it is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains, as described in JP-A No. 54-46521.

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以−Lのよう
にして行われことが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を本明細書でハロゲン化銀乳剤という。
Preferably, the silver halide grains according to the present invention are prepared as described below. A composition containing the silver halide grains is referred to herein as a silver halide emulsion.

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ1u、二酸化チオ尿素、ポリアミン等:貴金属増感剤
例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3
−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリ
ウムクロロパラデート(これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカプリ抑制剤等として作用す
る。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等)して化学的に増感されてもよい。
These silver halide emulsions contain activated gelatin; sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine; selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous 1U, thiourea dioxide, Polyamines, etc.: Noble metal sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothiocyanate, etc.
- Sensitizers such as methylbenzothiazolium chloride or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chloroparadate, potassium chlorooleate and sodium chloroparadate (these They act as sensitizers or capri inhibitors depending on the amount. It may also be chemically sensitized (for example, in combination with a sensitizer).

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, a nitrogen-containing emulsion having at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group is produced. It may also contain at least one type of terocyclic compound.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X IQ−8〜3 X I
Q−3モル添加して光学増感させてもよい。
The silver halide used in the present invention is mixed with an appropriate sensitizing dye in an amount of 5 X IQ-8 to 3 X I per mole of silver halide in order to impart photosensitivity to the desired wavelength range.
Optical sensitization may be achieved by adding Q-3 moles.

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。
Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more. Examples of sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following.

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許928,080号、米国特
許2,231.f158号、同2,493,748号、
同2.503 、??Ei号、同2,519,001号
、同2,1112.329号、同3.B511f、95
9号、同3.E172,897号、同3,894.21
7号、同4,025,349号、同4.046.572
号、英国特許1.242,588号、特公昭44−14
030号、同52−24844号等に記載されたものを
挙げることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に
用いられる増感色素としては、例えば米国特許1.93
9,201号、同2,072,908号、同2,739
,149(−3、同2,945,763号、英国特許5
05,979号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。さらに、赤感光性)
\ロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例え
ば米国特許2,2H,234号、同2,270,378
号、同2.442,710号、同2,454,829号
、同2,778,280号等に記載されている如きシア
ニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を
その代表的なものとして挙げることができる。更にまた
米国特許2,213,995号、同2,493,748
号、同2,519,001号、西独時i4’929,0
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化
銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いる
ことができる。
That is, examples of sensitizing dyes used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer include West German Patent No. 928,080 and US Pat. No. 2,231. f158, 2,493,748,
Same 2.503,? ? Ei No. 2,519,001, No. 2,1112.329, No. 3. B511f, 95
No. 9, same 3. E172,897, 3,894.21
No. 7, No. 4,025,349, No. 4.046.572
No., British Patent No. 1.242,588, Special Publication No. 1977-14
Examples include those described in No. 030, No. 52-24844, and the like. In addition, as a sensitizing dye used in a green-sensitive silver halide emulsion, for example, U.S. Patent No. 1.93
No. 9,201, No. 2,072,908, No. 2,739
, 149 (-3, No. 2,945,763, British Patent 5
Cyanine dyes such as those described in No. 05,979, etc.
Typical examples include merocyanine dyes and complex cyanine dyes. In addition, red light sensitivity)
\Sensitizing dyes used in silver halide emulsions include, for example, U.S. Pat.
Representative examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex cyanine dyes as described in No. 2,442,710, No. 2,454,829, No. 2,778,280, etc. I can do it. Furthermore, U.S. Patent Nos. 2,213,995 and 2,493,748
No. 2,519,001, West German Time i4'929,0
Cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in No. 80 can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions.

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination.

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
The photographic material of the present invention may be optically sensitized in a desired wavelength range by a spectral sensitization method using cyanine or merocyanine dyes alone or in combination, if necessary.

特に好ましい分光増感法としては代表的なものハ例工ば
、ペンズイミタ゛ゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−49
36号、同43−22884号、同45−18433号
、同47−37443号、同48−28293号、同4
9−6209号、同53−12375号、特開昭52−
23931号、同52−51932号、同54−801
18号、同58−153926号、同59−11664
6号、同59−116647号等に記載の方法が挙げら
れる。
A typical example of a particularly preferred spectral sensitization method is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-49 concerning the combination of penzimitazolocarbocyanine and benzoxazolocarbocyanine.
No. 36, No. 43-22884, No. 45-18433, No. 47-37443, No. 48-28293, No. 4
No. 9-6209, No. 53-12375, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
No. 23931, No. 52-51932, No. 54-801
No. 18, No. 58-153926, No. 59-11664
6, No. 59-116647, and the like.

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
して11例えば特公昭45−258311)、同47−
11114吟、同47−25379号、同48−384
06号、同48−38407号、同54−34535号
、同55−1569弓、特開昭50−33220号、同
50−36526号、同51−107127号、同51
−115820号、同51−135528号、同52−
104916号、同52−104917号等が挙げられ
る。
In addition, regarding the combination of carbocyanine having a benzimidazole nucleus with other cyanine or merocyanine, 11, for example, Japanese Patent Publication No. 45-258311), Japanese Patent Publication No. 47-47-
11114 Gin, No. 47-25379, No. 48-384
No. 06, No. 48-38407, No. 54-34535, No. 55-1569 bow, Japanese Patent Publication No. 50-33220, No. 50-36526, No. 51-107127, No. 51
-115820, 51-135528, 52-
No. 104916, No. 52-104917, and the like.

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−384.0
8号、同48−4、1704し)、同50−40662
号、特開昭56−25728号、同58−10753号
、同58−91445号、同59−116645号、同
50−33828号等が挙げられる。
Furthermore, regarding combinations of benzoxazolocarbocyanine (oxa-carbocyanine) and other carbocyanines, for example, Japanese Patent Publication Nos. 44-32753 and 46
-11627, JP-A No. 1483-1983, and Japanese Patent Publication No. 48-384.0 regarding merocyanine.
No. 8, 48-4, 1704), 50-40662
JP-A-56-25728, JP-A-58-10753, JP-A-58-91445, JP-A-59-116645, and JP-A-50-33828.

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等があり、yらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。
Regarding combinations of thiacarbocyanin and other carbocyanins, for example, Japanese Patent Publications Nos. 43-4932, 43-4933, 45-26470, and 46
-18107, No. 47-8741, JP-A-59-1
No. 14533, etc., and the method described in Japanese Patent Publication No. 49-6207, which uses zeromethine or dimethine merocyanine, monomethine or trimethine cyanine, and styryl dye, can be advantageously used.

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。
In order to add these sensitizing dyes to the silver halide emulsion according to the present invention, a dye solution such as methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, dimethylformamide, or fluorinated alcohol described in Japanese Patent Publication No. 40659/1984 is used in advance. It is used by dissolving it in a hydrophilic organic solvent.

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
The addition may be made at any time such as at the start of chemical ripening of the silver halide emulsion, during ripening, or at the end of ripening, and in some cases, it may be added at a step immediately before coating the emulsion.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防1にその他種々の目的で、水溶性染料を含有
してもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料及びメロシアニン染ネ′1が有用である。用い得
る染料の具体例は、英国特許584.809号、同1,
277.429号、特開昭48−65130号、同49
−99620号、同49−114420号、同49−1
29537号、同52−108115号、同59−25
845号、米国特許2,274,782号、同2.53
3,472号、同2,135B、878号、同3,12
5,448号、同3,148,187号、同3,177
.078号、同3,247.127号、同3,540,
887号、同3,575,704号、同3.653.9
05号、同3,718,472号、同4,071,31
2号、同4.070.352号に記載されている。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye, or for irradiation prevention and other various purposes. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used include British Patent No. 584.809, British Patent No. 1,
No. 277.429, JP-A-48-65130, JP-A No. 49
-99620, 49-114420, 49-1
No. 29537, No. 52-108115, No. 59-25
No. 845, U.S. Pat. No. 2,274,782, U.S. Patent No. 2.53
No. 3,472, No. 2,135B, No. 878, No. 3,12
No. 5,448, No. 3,148,187, No. 3,177
.. No. 078, No. 3,247.127, No. 3,540,
No. 887, No. 3,575,704, No. 3.653.9
No. 05, No. 3,718,472, No. 4,071,31
No. 2, No. 4.070.352.

本発明に係わる緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明
の活性点置換型マゼンタカプラーが含有されるが、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のマゼンタカプ
ラーが併用されてもよい。
The green-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention contains the active point substitution type magenta coupler of the present invention, but the green-sensitive silver halide emulsion layer contains a magenta coupler other than the present invention. Good too.

但し、本発明外のマゼンタカプラーは全マゼンタカプラ
ー量に対し45モル%未満とされるのが好ましい。また
本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラー、即ち、発
色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物
を含有させることができる。
However, the amount of magenta couplers other than the present invention is preferably less than 45 mol % based on the total amount of magenta couplers. Further, the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer according to the present invention may each contain a coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized form of a color developing agent to form a dye. can.

本発明においては、上記カプラーとして通常のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを用
いることができる。これらのカプラーはいわゆる2当量
型であってもよいし4当量型カプラーであってもよく、
またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。
In the present invention, ordinary yellow couplers, magenta couplers and cyan couplers can be used as the couplers. These couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers,
It is also possible to use a diffusible dye-releasing coupler or the like in combination with these couplers.

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が特別の制限なく用いられて
よい。
The yellow coupler may be a closed ketomethylene compound or a so-called two-equivalent type coupler.
〇-aryl substituted coupler, active point -〇-acyl substituted coupler, active point hydantoin compound substituted coupler, active point urazole compound substituted coupler and active point succinimide compound substituted coupler, active point fluorine substituted coupler, active point chlorine or bromine substituted coupler Coupler, active point -〇-
Sulfonyl-substituted couplers and the like may be used without particular limitation.

また本発明において用いられる上記マゼンタカプラーと
しては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物
を挙げることができる。
Examples of the magenta coupler used in the present invention include pyrazolone-based, pyrazolotriazole-based, pyrazolinobenzimidazole-based, and indasilone-based compounds.

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4
当量型カプラーだけでなく、2当量型カプラーであって
もよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2
,600,788号、同2.1383,808吟、同3
,082,653号、同3,127.2813号、同3
,311.476号、同3,419,391号、同3,
519,429号、同3.558,319号、同3.5
82.322号、同3,815,508号、同3.83
4.1108畦、同3,891,445号、西独特許1
,810.464!3、西独4¥訂出願(OLS)  
2,408,865号、同2,417,945号、同2
,418,135E1号、同2,424.467号、特
公昭40−6031号、特開昭51−20826号、同
52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−4
2121号、同49−74028号、同50−6023
3号、同51−26541号、同53−55122号、
特願昭55−110943号等に記載されたものを挙げ
ることができる。
These magenta couplers are similar to the yellow couplers 4
Not only an equivalent type coupler but also a 2-equivalent type coupler may be used. A specific example of a magenta coupler is US Patent 2.
, No. 600,788, No. 2.1383,808 Gin, No. 3
, No. 082,653, No. 3,127.2813, No. 3
, No. 311.476, No. 3,419,391, No. 3,
No. 519,429, No. 3.558,319, No. 3.5
No. 82.322, No. 3,815,508, No. 3.83
4.1108, No. 3,891,445, West German Patent 1
,810.464!3, West German 4¥ revised application (OLS)
No. 2,408,865, No. 2,417,945, No. 2
, 418,135E1, 2,424.467, JP 40-6031, JP 51-20826, JP 52-58922, JP 49-129538, JP 49
-74027, 50-159336, 52-4
No. 2121, No. 49-74028, No. 50-6023
No. 3, No. 51-26541, No. 53-55122,
Examples include those described in Japanese Patent Application No. 55-110943.

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,3B9,929号、同2
,434,272号、同2.474.2113号、同2
,521.1308号、同2,81115.828号、
同3.034.8132号、同3,311.4Vfi号
、同3,458.315号、同3.47Ei、563号
、同3,583.1171号、同3.591.383号
、同3,767.411号、同4,004,1129号
、西独特許出願(OLS)  2,414,830号、
同2,454,328号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−
146827号、同52−69624号、同52−90
932号、同58−95346号等に記載のものを挙げ
ることができる。
Further, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenol couplers, naphthol couplers, and the like. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of cyan couplers include U.S. Pat. Nos. 2,3B9,929 and 2
, No. 434,272, No. 2.474.2113, No. 2
, No. 521.1308, No. 2,81115.828,
3.034.8132, 3,311.4Vfi, 3,458.315, 3.47Ei, 563, 3,583.1171, 3.591.383, 3 , No. 767.411, No. 4,004,1129, West German Patent Application (OLS) No. 2,414,830,
No. 2,454,328, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-59838,
No. 51-26034, No. 48-5055, No. 51-
No. 146827, No. 52-69624, No. 52-90
Examples include those described in No. 932 and No. 58-95346.

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーその他のカプラ
ーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめる
には、該カプラーがアルカリ可溶性である場合には、ア
ルカリ+1溶液として添加してもよく、油溶性である場
合には、例えば米国特許第2,322,027号、同第
2,801,170号、同第2,801.1711)、
同第2,272,191号および同第2,304,94
0号各明細書に記載の方法に従ってカプラーを高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点濱媒を併用して溶解し、微粒
子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好まし
い。このとき必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤、褪色防Iに剤等を併用してもさしつかえない
。また2挿具」二のカプラーを混合して用いてもさしつ
かえない。さらに本発明において好ましいカプラーの添
加方法を詳述するならば、1種または2種以上の該カプ
ラーを必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導
体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類
、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体
、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタ
レート、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブ
チルセバケート、トリーn−へキシルホスフェート、N
、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、N、N−ジ
エチルラウリルアミド、n−ペンタデシルフェニルエー
テル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェノール
、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2゜5−
ジー5ec−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェ
ニル−シーo−クロロフェニルホスフェートあるいはフ
ッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコ
ールモノアセテ−ト、ニトロメタン、四塩化炭素、クロ
ロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチル
アルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酸オよびアルキルナフタ
レンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および/ま
たはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびンルビ
タンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤および/またはゼラチン等の親木性バインダーを含む
水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に
添加される。
In order to incorporate the active site substitution type magenta coupler of the present invention and other couplers into the silver halide emulsion of the present invention, if the coupler is soluble in alkali, it may be added as an alkali +1 solution, or it may be added as an alkali +1 solution. When soluble, for example, U.S. Pat. No. 2,322,027, U.S. Pat. No. 2,801,170, U.S. Pat.
No. 2,272,191 and No. 2,304,94
It is preferable to dissolve the coupler in a high boiling point solvent, optionally in combination with a low boiling point solvent, according to the method described in each specification of No. 0, and to disperse the coupler in the form of fine particles and add it to the silver halide emulsion. At this time, if necessary, a hydroquinone derivative, an ultraviolet absorber, an anti-fading agent, etc. may be used in combination. It is also possible to use a mixture of two couplers. Further, to explain in detail the preferred method of adding couplers in the present invention, one or more of the couplers are added to an organic acid amide along with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fading agents, ultraviolet absorbers, etc. as necessary. , carbamates, esters, ketones, urea derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate, triresyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate, di-n-butyl sebacate , tri-n-hexyl phosphate, N
, N-di-ethyl-caprylamidobutyl, N,N-diethyl laurylamide, n-pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2゜5-
High boiling point solvents such as di-5ec-amylphenylbutyl ether, monophenyl-cyo-chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate. , nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide,
Anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonic acids and alkylnaphthalene sulfonic acids and/or nonionic surfactants such as sorbitan sesquioleate and nrubitan monolaurate, dissolved in low boiling point solvents such as dioxane and methyl ethyl ketone. and/or mixed with an aqueous solution containing a wood-philic binder such as gelatin, emulsified and dispersed using a high-speed rotary mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc., and added to a silver halide emulsion.

この他、」−記カブラーはラテックス分散法を用いて分
散してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−5994.3号、同
57L−32552号各公報やリサーチ・ディスクロー
ジャー 1978年8月、No、14650.77〜7
8頁に記載されている。
In addition, the coupler may be dispersed using a latex dispersion method. The latex dispersion method and its effects are described in JP-A-49-74538, JP-A-51-5994.3, and JP-A-57L-32552, and Research Disclosure August 1978, No. 14650.77-7.
It is described on page 8.

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate,
2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-(2-(2-methyl-4 -oxopentyl)]acrylamide, 2-acrylamide-2-
Homopolymers, copolymers and terpolymers of monomers such as methylpropanesulfonic acid and the like.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防1F剤、帯電防止剤、
硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることが
できる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、乳剤を調製するために用いられる親木性コロイド
には、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カセ′イン等の
蛋白質、ヒドロキシエチル士ルロース?A導体、カルボ
キシメチルセルロース等のセルロース誘導体、V粉M1
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいはへ市合体の合成親
木性高分子等の任意のものが包含される。
The silver halide color photographic material of the present invention may contain various other photographic additives. For example, antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, color stain inhibitors, optical brighteners, color image fading preventive agents, antistatic agents, etc. described in Research Disclosure No. 17643,
Hardeners, surfactants, plasticizers, wetting agents, etc. can be used. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the wood-philic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, albumin, casein, etc. Protein, hydroxyethyl lucose? A conductor, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, V powder M1
body, polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole,
Any single or hybrid synthetic woody polymer such as polyacrylamide is included.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
・ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体であってもよく、こ
れらの支持体は感光材料の使用t]的に応じて適宜選択
される。
Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, a transparent support provided with a reflective layer or a reflective material, such as a glass plate, and cellulose acetate. , polyester films such as cellulose nitrate or polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, etc. Further, ordinary transparent supports may be used, and these supports are suitable for use of photosensitive materials. It is selected accordingly.

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードフタ−塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2.7F11.7131号、
同2,941.81aB号に記載の方法による2層以上
の同時塗布法を用いることもできる。
Various coating methods such as dipping coating, air lid coating, curtain coating, and hopper coating can be used to coat the emulsion layer and other constituent layers used in the present invention. Also, U.S. Patent No. 2.7F11.7131,
It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers according to the method described in No. 2,941.81aB.

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。
In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily. For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, it is preferable to sequentially arrange a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer from the support side. .

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers.

これらの構成層には結合剤として前記のようなハロゲン
化銀乳剤層に用いることのできる親木性コロイドを同様
に用いることができ、またその層中には前記の如きハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有せしめることができる種々の写
真用添加剤を含有せしめることができる。
In these constituent layers, a lignophilic colloid that can be used in the silver halide emulsion layer as described above can be similarly used as a binder, and in the layer, a lignophilic colloid that can be used in the silver halide emulsion layer as described above can be used. Various photographic additives can be included.

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理力
V:が適用できる。例えば、その代表的なものとしては
、発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗
および/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白
と定着を分離して行い、必要に応じξらに水洗および/
または安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発
色現像、停止1一定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬
膜、水洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現
像、停止1−2漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法
、発色現像によって生じた現像銀をハロゲネーションブ
リーチをしたのち、再度発色現像をして生成色素量を増
加させる現像方法等、いずれの方法を用いて処理しても
よい。
There are no particular restrictions on the method of processing photographic materials using the silver halide emulsion according to the present invention, and any processing power V: can be applied. For example, typical methods include a method in which bleach-fixing is performed after color development, followed by further washing and/or stabilization treatment if necessary; bleaching and fixing are performed separately after color development; Wash with water and/or
Or a method of performing stabilizing treatment; or a method of performing pre-hardening, neutralization, color development, stop and fixation, washing with water, bleaching, fixing, washing with water, post-hardening, washing with water, color development, washing with water, supplementary color development , Stop 1-2 bleaching, fixing, washing, stabilizing in that order, development method in which the developed silver produced by color development is subjected to halogenation bleaching, and then color development is performed again to increase the amount of produced dye, etc. It may be processed using the following method.

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像「薬を含むpl−1が好ましくは
8以l−1史に好ましくはPRが8〜12のアルカリヤ
1水溶液である。この発色現像「薬とじての芳香族第1
級アミン現像主薬は、芳香族環−Lに第1級アミン基を
持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合
物であり、さらに必要に応じてこのような化合物を形成
する前駆体を添加してもよい。
The color developing solution used in the processing of the silver halide emulsion according to the present invention is an aqueous solution of Alkalya 1 having a PR of 8 to 12, preferably 1-1 containing a color developing agent, preferably 8 to 12. .This color development ``Aromatic first as medicine''
A primary amine developing agent is a compound having a primary amine group on the aromatic ring -L and having the ability to develop exposed silver halide, and if necessary, a precursor for forming such a compound. May be added.

ト記発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
The color developing agent mentioned above is typically p-phenylenediamine type, and the following are preferred examples.

4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノートβ−ヒドロキシエチルアニリン
、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メト
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−アセ
トアミド−4−7ミノーN、N−ジメチルアニリン、N
−エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)エ
トキシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N
−エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−
3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば
硫酸塩、塩酸塩、亜Tdtmku、 p−トルエンスル
ホン酸塩等である。
4-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamide ethylaniline,
3-methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N
-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-7 minnow N, N-dimethylaniline, N
-ethyl-N-β-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N
-Ethyl-N-β-(β-methoxyethoxy)ethyl-
3-methyl-4-aminoaniline and salts thereof such as sulfate, hydrochloride, Tdtmku, p-toluenesulfonate, etc.

さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、回51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル番ソサエ
ティー、73巻、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
Furthermore, for example, JP-A-48-64932, JP-A-50-1
No. 31526, No. 51-95849, and Bent et al., Journal of the American Chemical Society, Vol. 73, pp. 3100-3125 (1951).
The ones described above are also listed as representative ones.

これらの芳香族第1級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するができまるが、活性度をトげ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用品
としては0.0002モル/文から0.7モル/文まで
の範囲で用いられる。また目的によって2つ以−ヒの化
合物を適宜組合せて使用することができる。例えば3−
メチル−4−アミノ−N 、N−ジエチルアニリンと3
−メチル−4−アミノ−N−エチルーN−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて
自由に組合せ使用し得る。
The amount of these aromatic primary amine compounds used can be determined by setting the activity of the developer, but it is preferable to increase the amount used in order to increase the activity. The product used ranges from 0.0002 mol/liter to 0.7 mol/liter. Moreover, two or more compounds can be used in appropriate combination depending on the purpose. For example 3-
Methyl-4-amino-N, N-diethylaniline and 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline and 3-methyl-4-amino- N-ethyl-N-β
-Hydroxyethylaniline, etc. can be freely used in combination depending on the purpose.

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸fi
、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。
The color developing solution used in the present invention further contains various commonly added components, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal sulfites, etc.
, an alkali metal bisulfite, an alkali metal thiocyanate, an alkali metal halide, benzyl alcohol, a water softener, a thickening agent, a development accelerator, and the like may optionally be contained.

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロペンゾイミタ゛ゾール、メルカプ
トベンゾイミタ゛ゾール、5−メチル−ベンツトリアゾ
ール、l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の
迅速処理液用化合物を始めとして、スティン防1ト剤、
スラッジ防11−剤、保値開、重層効果促進剤、キレー
ト剤等がある。
Examples of additives other than the above added to the color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide;
Including compounds for rapid processing solutions such as alkali iodide, nitropenzimitazole, mercaptobenzimitazole, 5-methyl-benztriazole, l-phenyl-5-mercaptotetrazole, stain preventive agents,
There are 11-agents for preventing sludge, price-holding agents, layer effect accelerators, chelating agents, etc.

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
Bleaching agents used in bleaching solutions or bleach-fixing solutions in the bleaching process are generally known to be those in which metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with aminopolycarboxylic acids or organic acids such as oxalic acid and citric acid. There is. Representative examples of the above aminopolycarboxylic acids include the following.

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム1nジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトり酢酸ナトリウムIn 漂白液は1−記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有して
もよい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成
の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばpH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。
Ethylenediaminetetraacetic aciddiethylenetriaminepentaacetic acidpropylene diaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid ethyl ether diaminetetraacetic acidethylenediaminetetrapropionateethylenediaminetetraacetic acid disodium 1ndiethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt nitrilotriacetic acid sodium saltInThe bleaching solution is used together with the bleaching agent described in 1- It may contain various additives. Also, when using a bleach-fix solution in the bleaching process,
A solution containing a silver halide fixing agent in addition to the bleaching agent is applied. Further, the bleach-fix solution may further contain a halogen compound such as potassium bromide. As with the bleach solution mentioned above, various other additives such as pH buffers, optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, preservatives, chelating agents, stabilizers, organic solvents, etc. are added. addition,
It may be included.

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
The silver halide fixing agent is, for example, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, or thiourea, thioether, etc., which react with silver halide and become water-soluble. Compounds that form silver salts can be mentioned.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30°C以1−で行われるのが好まし
い。
Color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention,
The processing temperature of bleach-fixing (or bleaching, fixing), and various processing steps such as washing with water, stabilization, and drying, which are carried out as necessary, is preferably 30° C. or higher from the viewpoint of rapid processing.

[発明の効果] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、支
持体1−に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材1’lにおいて、青
感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が
0.20〜0.55pL11であり、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲンイヒ銀乳剤層のハロゲ
ン化銀の臭化銀含有率が5〜65モル%であり、かつt
&感光性ノ\ロゲン化銀乳剤層に本発明の活性点置換型
マゼンタカプラーを含有することを特徴とするため、迅
速現像処理が可能であって該迅速現像処理における処理
安定性が改良され、省銀可能であり、かつカプリの発生
を抑制することができる。
[Effects of the Invention] According to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the support 1- has a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer. In the silver halide color photographic light-sensitive material 1'l, the average grain size of silver halide in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.20 to 0.55 pL11, and the green-sensitive silver halide emulsion layer and The silver bromide content of silver halide in the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to 65 mol%, and t
& Since the photosensitive silver halide emulsion layer contains the active site substitution type magenta coupler of the present invention, rapid development processing is possible and processing stability in the rapid development processing is improved. It is possible to save silver and suppress the occurrence of capri.

[実施例1 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
[Example 1] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例 1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体」二に、下
記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料試料No、1〜4を作成した。
Example 1 Silver halide color photographic light-sensitive material samples Nos. 1 to 4 were prepared by sequentially applying the following layers to a paper support double-sided laminated with polyethylene from the support side.

層1 a a e 1.2g/m2(7)ゼラチン、 
0.32g/nf(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化
銀乳剤(臭化銀含有率並びに平均粒径は表1に示す)、
0.50g/m’のジオクチルフタレートに溶解したQ
、83g /m’のイエローカプラー(Y−1)を含有
する層。
Layer 1 a a e 1.2 g/m2 (7) Gelatin,
Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and average grain size are shown in Table 1) of 0.32 g/nf (in terms of silver, the same applies hereinafter),
Q dissolved in 0.50 g/m' dioctyl phthalate
, 83 g/m' of yellow coupler (Y-1).

P2−・・o、vog/m’のゼラチンからなる中間層
P2-...O, vog/m' gelatin intermediate layer.

層3 e * e  1.25g/m’c7)ゼラチン
、0.15g/rn2の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含
有率並びに平均粒径は表1に示す)、0.30g/m’
のジオクチルフタレートに溶解した0、52g/m’の
活性点置換型マゼンタカプラーの例示化合物(M −2
8)を含有する層。
Layer 3 e*e 1.25 g/m'c7) gelatin, 0.15 g/rn2 green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and average grain size are shown in Table 1), 0.30 g/m '
Exemplary compound of active point substitution type magenta coupler (M -2
8) A layer containing.

層4・・−+、2og、/m”のゼラチンからなる中間
層。
Layer 4: Intermediate layer consisting of −+, 2 og,/m” gelatin.

層5−− # 1.20g /dのゼラチン、 0.3
0g/m’の赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率並びに
平均t、y Pは表1に示す)、9.20g/m’のジ
オクチルフタレートに溶解した0、45g10fの下記
シアンカプラー(c−Bを含有する層。
Layer 5--# 1.20g/d gelatin, 0.3
0 g/m' red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and average t, y P are shown in Table 1), 0.45 g 10f of the following cyan coupler dissolved in 9.20 g/m' dioctyl phthalate. (layer containing c-B.

層6 e * e 1.QQg/m’のゼラチン及び0
.20g/m′のジオクチルフタレートに溶解した0、
30g/rn’の下記紫外線吸収剤(、UV−1)を含
有する層。
Layer 6 e * e 1. QQg/m' of gelatin and 0
.. 0 dissolved in 20 g/m' of dioctyl phthalate,
A layer containing 30 g/rn' of the following ultraviolet absorber (UV-1).

、117・・・0.50g/m”のゼラチンを含有する
層。
, 117...layer containing 0.50 g/m'' gelatin.

以下余白 z (UV−1) 0511夏1(t) なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−ヒドロギ
シ=S−トリアジンナトリウム 中に、それぞれゼラチンIgMす0.017gになるよ
うに添加17た。
Margin below z (UV-1) 0511 Summer 1 (t) In addition, as a hardening agent, gelatin IgM was added to 2,4-dichloro-6-hydroxysodium S-triazine at a concentration of 0.017 g. 17.

−ロク1 次に上記試料No、1〜4について、その緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤のマゼンタカプラーをヱ記(MM−1)に
代え(1m′当り銀量0.62g )ると共に、層3の
緑感性塩臭化銀乳剤の銀量を0.22g/rn’に変え
たことのみ異ならせて、試料NO,1〜4に対応する試
料No、5〜8を作成した。
-Roku 1 Next, for the above samples Nos. 1 to 4, the magenta coupler of the green-sensitive silver halide emulsion was replaced with the one described above (MM-1) (silver amount 0.62 g per 1 m'), and layer 3 Samples Nos. 5 to 8 corresponding to Samples Nos. 1 to 4 were prepared with the only difference being that the amount of silver in the green-sensitive silver chlorobromide emulsion was changed to 0.22 g/rn'.

L記感光材料試料No、 1〜8各々を光学ウェッジを
通して露光後、次の工程で処理した。
Each of Photosensitive Material Samples Nos. 1 to 8 was exposed through an optical wedge and then processed in the following steps.

処理工程(38°C) 発色現像    3分 漂白定着    1分30秒 水洗      1分 乾燥     60〜80’0 2分 科処理液の組成は下記の通りである。Treatment process (38°C) Color development 3 minutes Bleach fixing 1 minute 30 seconds Wash with water 1 minute Drying 60-80’0 2 minutes The composition of the bacterial treatment solution is as follows.

[発色現像液] 純水              800mJ1ベンジ
ルアルコール        15m文硫酸ヒドロキシ
アミン        2.0g臭化カリウム    
        1.5g塩化ナトリウム      
     ]、Og6ダ 亜硫酸カリウム          2.0gトリエタ
ノールアミン        2.0gN=エチルーN
−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4−アミンアニリン硫酸塩
           4.5gホン酸(60%水溶液
)        1.5m文炭酸カリウム     
      32gWhite++ BB(50%水溶
液)        2mJlj(蛍光増白剤、住友化
学工業社製) 純水を加えてIJIとし20%水酸化カリウム又は10
%希硫酸でPH=10.1に調整する。
[Color developer] Pure water 800mJ1 benzyl alcohol 15mJ hydroxyamine sulfate 2.0g Potassium bromide
1.5g sodium chloride
], Og6da Potassium sulfite 2.0g Triethanolamine 2.0gN = Ethyl-N
-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-amine aniline sulfate 4.5g fonic acid (60% aqueous solution) 1.5m potassium carbonate
32g White++ BB (50% aqueous solution) 2mJlj (fluorescent brightener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add pure water to make IJI 20% potassium hydroxide or 10%
Adjust the pH to 10.1 with % dilute sulfuric acid.

[漂白定着液] 純水               550II1文エ
チレンジアミン四酢酸鉄(m) アンモニウム           65gチオ硫酸ア
ンモニウム        65g亜硫酸水素ナトリウ
ム       logメタ重亜硫酸ナトリウム   
    2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム2
0g臭化ナトリウム          ]Og純水を
加えて1Mとし、アンモニア水又は希硫酸にてpH= 
7.0に調整する。
[Bleach-fix solution] Pure water 550II 1 liter Iron ethylenediaminetetraacetate (m) Ammonium 65g Ammonium thiosulfate 65g Sodium bisulfite log Sodium metabisulfite
2g ethylenediaminetetraacetic acid-disodium 2
0g sodium bromide] Add pure water to make it 1M, and adjust the pH to 1M with aqueous ammonia or dilute sulfuric acid.
Adjust to 7.0.

別に、l−記発色現像液の臭化カリウムを0.5.1.
0 、2.0及び2.5とすることのみ異ならせた発色
現像液を用いて、上記と同じ試料No、 1〜8の各々
を現像処理した。
Separately, potassium bromide in the color developer was added to 0.5.1.
Each of Sample Nos. 1 to 8, which was the same as above, was developed using color developing solutions with the only difference being that they were 0.0, 2.0, and 2.5.

11られた各試料について常法によってセンシトメトリ
ーを行った。各臭化カリウム濃度におけるカンマーイ1
11を表2に示す。
Sensitometry was performed on each sample by a conventional method. Kanmai 1 at each potassium bromide concentration
No. 11 is shown in Table 2.

以下余白 試料No、3と7及び試料No、4と8の比較から明ら
かなように、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発
明外のハロゲン化銀乳剤を用いると、本発明の活性点置
換型マゼンタカプラーを組合せ用いても処理安定性の改
良効果が少ないのに対し、試ネ4 No、 Iと5及び
No、2と6の比較から明らかなように本発明内のハロ
ゲン化銀乳剤と本発明の活性点置換型マゼンタカプラー
とを組合せ使用すれば、感光性ハロゲン化銀乳剤層、特
に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の処理安定性が著しく改
良されることが判る。
As is clear from the comparison of blank samples Nos. 3 and 7 and samples Nos. 4 and 8 below, the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion layer When silver halide emulsions other than those of the present invention are used in combination with the active site substitution type magenta couplers of the present invention, the effect of improving processing stability is small. As is clear from the comparison of 6 and 6, if the silver halide emulsion of the present invention and the active site substitution type magenta coupler of the present invention are used in combination, a light-sensitive silver halide emulsion layer, especially a green-sensitive silver halide emulsion, can be formed. It can be seen that the processing stability of the layer is significantly improved.

また、試料No、1と4は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
のハロゲン化銀乳剤は全く同じものであり、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤のみが異なるだけ
である。ところが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の処理
安定性は、本発明の活性点置換型マゼンタカプラーを用
いると共に本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたとき(試
料No、1)のみ改良されることが判る。このように、
青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が異な
ると緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤の
現像性が異なるという事実は、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層の現像性が緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像性に
影響していることを意味していると考えられる。このこ
とは従来全く知られておらず、驚くべき事実である。
Further, Sample Nos. 1 and 4 have exactly the same silver halide emulsion in the green-sensitive silver halide emulsion layer, and only the silver halide emulsion in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is different. However, the processing stability of the green-sensitive silver halide emulsion layer was improved only when the active site substitution type magenta coupler of the present invention and the silver halide emulsion of the present invention were used (Sample No. 1). I understand. in this way,
The fact that the developability of the silver halide emulsion in the green-sensitive silver halide emulsion layer differs depending on the silver halide emulsion in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is that the developability of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is different. This is thought to mean that the developability of the green-sensitive silver halide emulsion layer is affected. This is a completely unknown and surprising fact.

実施例 2 試料No、1〜8を用いて実施例1の各処理液を用いて
(但し、発色現像液の臭化カリウム濃度は1.0g/l
に設定した。)発色現像時間を2分にしたときの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層のカブリ(Fog )について調
べた。その結果を表3に示す。
Example 2 Samples Nos. 1 to 8 were treated with each treatment solution of Example 1 (however, the potassium bromide concentration of the color developer was 1.0 g/l).
It was set to ) The fog (Fog) of the green-sensitive silver halide emulsion layer was investigated when the color development time was set to 2 minutes. The results are shown in Table 3.

以下余白 表3 表3の結果より明らかなように、本発明の試料No、]
はカプラーとして活性点置換型マゼンタカプラー111
’lいているにも拘わらずカブリの発生を抑制すること
が判る。
Margin Table 3 Below As is clear from the results of Table 3, sample No. of the present invention,]
is an active point substitution type magenta coupler 111 as a coupler.
It can be seen that the occurrence of fogging is suppressed despite the presence of light.

実施例 3 試料N091を用いて迅速処理性についてテストした。Example 3 Sample No. 091 was used to test for rapid processability.

111ち、実施例1の各処理液を用いて(但し、発色現
像液の臭化カリウム濃度は1.0g/lに設定した。)
発色現像時間を2分、2分30秒、3分にしたときの感
度(S)、ガンマ−(γ)及び最高濃度(Dm)につい
て調べた。その結果を表4に示す。
111, each treatment solution of Example 1 was used (however, the potassium bromide concentration of the color developer was set to 1.0 g/l).
The sensitivity (S), gamma (γ), and maximum density (Dm) were investigated when the color development time was set to 2 minutes, 2 minutes and 30 seconds, and 3 minutes. The results are shown in Table 4.

表4 よ :3分現像したときの感度を100としたときの相
対感度。
Table 4: Relative sensitivity when the sensitivity when developed for 3 minutes is set as 100.

rz 表4の結果より明らかなように、本発明の試ネ゛lNo
、lは2分の発色現像時間でも充分な写真性能が得られ
、迅速処理性に優れていることが判る。
rz As is clear from the results in Table 4, the trial number of the present invention
, I can obtain sufficient photographic performance even with a color development time of 2 minutes, and is found to be excellent in rapid processing properties.

実施例 4 実施例1の試ネlNo、1に代えて試料No、’5を用
いたことのみを異ならせたところ、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のDmについて上記試料No、1と同様の結果
であった。このことからも明らかなように、本発明によ
れば、少ない銀使用星にも拘わらず、高いI)m’%が
得られることが判った。
Example 4 The Dm of the green-sensitive silver halide emulsion layer was the same as that of sample No. 1, except that Sample No. '5 was used instead of Sample No. 1 of Example 1. It was the result. As is clear from this, it has been found that according to the present invention, a high I)m'% can be obtained despite a small number of stars using silver.

実施例 5 実施例1における試料No、1において、マゼンタカプ
ラー(M−28)を(M−4)及び(M−5)に代えた
ことのみを異ならせた試料を作成し、実施例1と同様に
実験を17たところ、いずれも該実施例1における試料
No、1と同等の好結果が得られた。
Example 5 A sample was prepared in which the only difference was that the magenta coupler (M-28) was replaced with (M-4) and (M-5) in Sample No. 1 in Example 1, and the sample was the same as Example 1. When 17 experiments were conducted in the same manner, good results equivalent to those of Sample No. 1 in Example 1 were obtained in all cases.

特許出願人   小西六写真−「業株式会社代  理 
 人    fr理(−坂  口  信 昭τ1夏4−
1名)
Patent applicant Roku Konishi Photography - “Gyo Co., Ltd. Agent”
People fr (-Nobu Sakaguchi Showa τ1 Summer 4-
1 person)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が0.
20〜0.55μmであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭
化銀含有率が5〜65モル%であり、かつ緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式[ I ]で表わされる化合
物の少なくとも1つを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1はアリールアミノ基又はアシルアミノ基を
表わし、Xは−O−R_2、−S−R_2又は▲数式、
化学式、表等があります▼ を表わし、該R_2はアルキル基又はアリール基を表わ
し、該R_3及びR_4は同じでも異っていてもよく、
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキ
シカルボニル基を表わし、R_3とR_4が共に水素原
子であることはない。またR_3とR_4が互いに結合
し、窒素原子と共に5員もしくは6員環を形成してもよ
い。この5員もしくは6員環はさらにベンゼン環又は複
素環と縮合していてもよい。X_1、X_2及びX_3
は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子、アル
キル基又はハロゲン原子を表わす。但しX_1、X_2
及びX_3のうち少なくとも1つは水素原子ではない。
[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The average grain size of silver halide in the silver halide emulsion layer is 0.
20 to 0.55 μm, the silver bromide content of the silver halide in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to 65 mol%, and the green-sensitive silver halide emulsion layer A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that a silver emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula [I]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R_1 represents an arylamino group or acylamino group, and X is -O-R_2, -S-R_2 or ▲Numerical formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ represents, R_2 represents an alkyl group or an aryl group, R_3 and R_4 may be the same or different,
Each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group, and R_3 and R_4 are not both hydrogen atoms. Further, R_3 and R_4 may be bonded to each other to form a 5- or 6-membered ring with the nitrogen atom. This 5- or 6-membered ring may be further fused with a benzene ring or a heterocycle. X_1, X_2 and X_3
may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom. However, X_1, X_2
and at least one of X_3 is not a hydrogen atom.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS599653A (en) * 1982-07-08 1984-01-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPS5974546A (en) * 1982-10-22 1984-04-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic emulsion
JPS59160143A (en) * 1983-03-02 1984-09-10 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic sensitive material

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