JPS6182332A - 層状磁気記録担体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、非磁性支持体材料と、該支持体上Ｌに放射線
硬化可能な結合剤分散液を使用して施さ」ｔた有機結合
剤中て細分した異方性磁性材料から成る少なくとも１種
の磁化可能な層とから成る層状磁気記録担体の製法に関
する。

従来の技術 音、画像及びテークの磁気記憶の分野の開発により、磁
気記録担体て対して一層高い要求が課せられる一方、同
時にこの技術の所望の広範囲の利用はこの種のメチイア
の信頼性に関する絶え間ない向上が要求される。例えば
上記の全ての適用形での高い記録密度は屡々より薄い磁
性層を製造ずろことを要求する。この理由から、磁性層
内での充填密度、記録方向での残留磁化、層内での磁性
材料の均一な分布並びに表面平滑度及び層の均一性が改
善されるべきである。高い記録密度の場合確実性及びレ
ベル不変性に関して磁性層に課せられる」二重の全の要
求には、使用結合剤の種類によって高度て影響を及ぼ−
１−ことができろ。重要であるのは、層内で均一／工分
布が達成されろように、結合剤が磁性材料を十分に湿潤
し、かつ磁性層が中し分のない表面をイアするように、
良好な流展及び良好な被膜形成を示し、かつ磁性層に負
荷に相当する機緘的安定性を伺与することである。

このような磁気記録１１体を製造するためには、従来は
磁性材料を含有１〜ろ層は主として高重合体の、溶剤含
有の、物質的に乾燥するか又は化学的に架橋可能な結合
剤又は結合剤混合物を用いて製造された。この場合には
、溶剤としては例えばメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、エチル−及びブチルアセテ−１・、メタ
ノール、エタノール、フロパノール、フタノール、トル
エン、ギシレン、テトラヒドロフラン及びジオキサンが
使用された。この場合の欠点は、これらの溶剤の、環境
にとって好ましくない性質、特に引火の危険性及び毒性
並びに比較的高価な価格である。これらの理由から、既
に従来、密閉した装置内で作業しかつ溶剤な付加的に設
置すべき回収装置を介して循環路内で利用することが必
要であると見なされた。

物理的に乾燥する結合剤は、高級な記録担体に課される
要求をもはや十分には満足しないので、高分子の熱可塑
性結合剤を例えばポリイソシアネートで架橋させること
も既に提案された。このような手段の欠点は、架橋反応
が温度作用及び含水量に極めて敏感て反応しかつこの種
の架橋が成分の正確な調量な必要とすることである。更
に、この操作法ておいては架橋剤がその好ましくない全
ての副作用を伴って磁性層内に残留するので、放射線硬
化性結合剤、例えばブタジェンーアクリロニ）　ＩＪル
（米国特許第３，１０４．７ｉ１８３号明細書）又は高
分子の熱可塑性ポリマーと多官能性アクリレートポリマ
ーの混合物（国際公開８２７０１０９９号公報）を使用
することも実験された。この場合も、有機溶剤を使用す
ることが欠点である。

他面、磁気記録担体を製作するためて適当な磁性材料の
分散液を使用する際に水性ポリマー分散液を使用するこ
とも既に提案された。例えばドイソ連邦共和国特許出願
公開第２５１３４２１号明細書及び同第２５１３４２２
号明細書には、架橋性ビニルアセテート−又はアクリレ
ートポリマー及びメラミン／７１スルムアルテヒドをベ
ースとずろ水性重合体分散液が開示さ」ｔフこ。Ｉ７か
しながら、この分散液を製造する際に必要な助剤、例え
ば保護コロイド、粘稠剤又（：ｒ、乳化剤は、磁性月別
の分散液を製造ずろ際Ｖこ気泡形成及びべとつき性が高
められたる 磁性層を生じる。

ドイツ民＝１日共和国將許第］］６９６３号明細書ｒよ
」］、ば、水性分散液で磁性層が製造さね、ろ。しかし
ながら、この際に使用１さ、ｌ’Ｌ　１こ結合剤は、湿
気に対し′こ敏感であり、粘着及びべとつき傾向を示１
〜かつ低い耐摩耗ｆト衣面を形成する層を生じろ。皮革
及び繊維をコーチング′１−ろため及びまた磁性層を製
造するプ、二めに架橋する陽イオン性ポリウレタンをｆ
す用づ−ることか、ドイツ民主共和国特許第１１６２４
８号明細刊に開示さＪｔｆこ。しかしながら、この場合
の欠点は、磁性月別と結合剤との間の既に僅かなｐＴｒ
値差が前記ポリウレタンを架橋させろか又は部分的に凝
結させ、それによりｆｆｉ　ｌ’ｌ−分散液の加工性及
び記録担体の品質が劣化され４）ことにある。

発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の課題は、水性重合体分散剤の公知利点
に基つき、放射線硬化可能な水性結合剤を用いて層状の
磁気記録担体を製造し、しかも前記欠点が生ぜず、すな
わち記録担体が感湿性でなく、粘着性を示さず、低い層
の百１摩耗性を有しかつ優」ｔフこΔＩＬ滑な表面と同
時に望ましい誤差特性を示すようにすることであった。

問題を解決するための手段 ところで、前記課題は、少なくとも４０チまでが放射線
硬化可能な水性結合剤分散液から成る結合剤中に微粒子
状の磁気的に異方Ｑ材料を分散させ、該分散液を非磁性
支持体」二に施し、磁気的に異方性材料を整列させ、塗
布した層を乾燥及Ｏ・架橋させることにより層状磁気記
録」１！体を製造ずろ方法において、放射線硬化可能な
水１４１：結合剤分散液が主として （Ａ）　　水　５〜８０重量％及び （Ｂ）　　上記（Ａ）中に分散した、平均分子量少なく
とも３５（）、塩基含有率０．４〜１２％及びオリコマ
−又はポリマ〜１（Ｈ）　ｆｌ当り重合可能なＣ−Ｃ二
重結合の含量＋１　、　（ｌ　］〜０．８モルを有する
、重合可能なオリゴマー又はポリマーの重合可能なチオ
エーテルアダクト９５〜２（）重世襲 から成り、しかも架橋し、顔料着色してないポリマーフ
ィルムが伸び率＞］、Ｕ％、引張強さ＞　］　０ＮＡｎ
＋４及びＥ弾性率＞　ｕ＋ｏ　Ｎ／Ｉｎ４を有すること
てより解決されろことが判明しムビ。

重合可能な結合剤ＣＢ）は、一般に１分子当り少なくと
も２個のｃ−ｃ二重結合を含有１−ろ水不溶性の重合可
能なオリゴマー又はポリマーにメルカプトカルボン酸を
付加することにより得られる。

有利な放射線硬化可能なオリゴマー又はポリマーは、最
高、団の酸価な有する重合可能なＣ−Ｃ二重結合を含有
１−ろポリエーテル、１分子当り少なくとも２個のエポ
キシ基を含有するポリエポキシドと少なくとも１種のα
−及び／又はβ−エチレン系不飽和カルボン酸とのヒド
ロキシル基含有反応生成物、ポリウレタン（メク）アク
リレート並びにα−及び／又はβ−エチレン系不飽和ア
クリレートを含有するアクリルコポリマーである。

この種の放射線硬化可能な水１４１−結合剤分散液の製
法は自体公知である（ドイツ連邦共和国特許出願公開第
３００５０３６号明細書）。

以下に放射線硬化可能な水性結合剤分散液を構成するた
めに適当な出発物質を列記する：（Ａ）成分（Ａ）は、
５〜８０重量％、有利には２０〜８００〜８０重量％存
在する水である。

（Ｂ）　　成分（Ｂ）は、物質１０（ｌ　ｆ当り重合可
能な二重結合の含量０゜０１〜Ｏ０８モル、有利には０
．０４〜０．６モル及び平均分子量少なくとも３５０を
有ずろチオエーテルアダクトである。チオエーテルアダ
クトを基礎とする放射線硬化可能なオリゴマー又はポリ
マーは例えば以下のものである。

］）常法に基づき１工程あるいはまｆこ段階的に製造す
ることができる、脂肪族及び／又は芳香族ジカルボン酸
、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、コルク酸、アゼライノ酸、セハンン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、フタル酸、インフタル酸、テレフタ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸又はそれらの
エステル化可能な誘導体、及び多価アルコール、例えば
エチレンクリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ヒドロキシピバリン酸、ネオペンチルグリコールエステ
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
トリツ！・及び／又はトリスヒドロキシエチルイソシア
ヌレート β−エチレン系不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸及び／又はモ
ノアルコールのジカルボン酸半エステル、例えばＣ１４
−モノアルコールとのマレイン−、フマル−又はイタコ
ン酸半エステル（この場合には、アクリル酸及びメタク
リル酸が有利である）から成る最高１０の酸価を有する
ポリエステル、 ２）上記Ｊ）に記載したまうな２及び／又は多価アルコ
ールと種々の量のエチレンオキシド及び／又はプロピレ
ンオキシドとの反応により得うレかつ遊離ヒドロキシル
基が全部又は一部分エチレン系不飽和アルコール、例え
（」−アリルアルコール、メタリルアルコール、クロチ
ルアルコール、ケイ皮アルコールでエーテル化された又
は上記Ｊ）にも記載したような（χ−及び／又はβ−壽 エチレン系不飽和モノカルボン酸でエステル化された脂
肪族又は芳香脂肪酸ポリエーテル、３）　　１分子当り
平均して少なくとも２個のエボギシ基を有するポリエポ
キシド、例えば」二重１〕にも記載したような多価アル
コールのポリグリシジルエーテル、多価フェノールのポ
リグリシジルエーテル、例ｔばビスフェノールＡ１上記
ｌ）にも記載したような多価カルボン酸のグリシジルエ
ステル、例えばトリグリシジルイソ７アヌレート及び／
又はエポキシ化された天然もしくは合成油と、上記ｌ）
にも記載したよ５なα−及び／又はβ−エチレン系不飽
和カルボン酸とを反応させることにより製造することが
できる不飽和のヒドロキシル基含有化合物、 ４）脂肪族及び／又は芳香族ポリイソシアネート、例え
ばテＩ・ラメチレンジイソシアネート、ヘキザメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−　１−、トリレンジイソン
アネート、場合によりそれらから得られるシアー又はト
リマー並びにそハらの少り渠の水素活性化合物、例えば
」−記Ｘ）にも記載したような多価アルコールとの反応
生成物、多官能性アミン及び／又はアミノアルコ−　　
−ルから、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エス
テル、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び／又はブ
タンジオールモノ（メタ）アクリレートと反応させるこ
とにより製造することができろ、場合により尿素基を含
有するポリウレタン、 ５）、例えば−１−記ｌ）に記載したα−及び／又はβ
−エチレン系不飽和モノカルボン酸から誘導され０埠 るα−及び／又はβ−エチレン系不飽和アクリル酸エス
テルを、一般的溶液重合により製造される、物質ｉ．ｏ
ｏグ当りヒドロキシル基、カルボキシル基及び／又はエ
ポキシ基少なくとも０．０　２モルを含有するアクリレ
ート共重合体、スチレン／アクリレート共重合体又は同
種のものに導入することにより得ることができるポリマ
ー、６）ポリイソシアネート、分子量４　０　０〜５０
００を有する有機ポリヒドロキシ化合物、平均分子量１
４６〜３０００を有するアクリレートジオール及び場合
により分子量６２〜４　０　０を有するジオール又はト
リオールからＮＣＯ　／　ＯＨＨＯ２５　：　ｌ〜Ｊ．
３：Ｊで製造されるポリウレタン（尿素）。

同様に、（１）〜（６）ニ記載したオリゴ々−及びポリ
マー（プレポリマー）の混合物も適当である。

放射線硬化性オリゴマー又はポリマーから成る成分０３
）は、これらをメルカプト基金イ１カルボン酸又はその
塩又はそれらの混合物と反応させることにより製造する
ことができろ。この反応は０〜１２０℃、有利には２０
〜１００℃で実施する。該反応は成分だけを攪拌′１−
るか又は溶剤、例えばアセトン又はテトラヒドロフラン
の存在下に実施することができる。

メルカプトカルボン酸としては、メルカプト基を有する
全てのカルボン酸が適当である。特に好適であるのは、
メルカプト基が酸基に対してα又はβ位に位置するメル
カプト酸である。メルカプト酸は脂肪族、脂環式、芳香
脂肪族又は芳香族であってよい、例えばメルカプト酢酸
、メルカプトプロピオン酸、メルカプト酪酸、メルカプ
トイソ酪酸、メルカプトリノール酸、メルカプトトリメ
チル酢酸、メルカプトプロピオン酸、ノルカフｌ−フェ
ニル酢酸、メルカプト安息香酸、メルカプトトルイレン あってよい。同様に適当であるのは、ＳＴ（基が遊離状
態で維持されろ限り、メルカプトエタノールとポリ−又
はジカルボン酸無水物、例えば無水コハク酸、無水マレ
イン酸、無水フタル酸又は無水トリメリット酸との反応
生成物である。

メルカプトカルボン酸をその塩形に転化するためには、
例えば以下の化合物が適当である：１）有機塩基例えば
ｌ官能性第一級、第二級もしくは第三級アミン、例えば
メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、エチルアミン、トリブチルアミン、ピ
リジン、メチルエチルアミン、ジエチルメチルアミン、
アニリン、トルイジン、アルコキシル化アミン、例えば
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、メチルジェタノールアミン、オレイルジェタ
ノールアミン並びに個々のアミン基が場合により異なっ
た塩基度を有していてもよい多官能性アミン、例えばＮ
，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、α−アミノピリジン
、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、この場合には１２０℃
未満の沸点を有するアミン、例えばトリメチルアミン、
トリエチルアミンが有利である； ２）無機塩基、塩基性反応１−るか又は塩基を分離する
化合物例えばアンモニア、１価の金属水酸化物、金属炭
酸塩及び金属酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム：有利な化合物はアンモニア、水酸化カリウム
及び水酸化ナトリウム。

本発明方法の研究過程で同様に、放射線硬化性水性結合
剤分散液を非放射性硬化性水性結合剤分散液と組合せる
のが有利であることが判明した。

一般に、このためには放射線硬化性分散液４０〜９５チ
と非放射線硬化性分散液５〜６０％の混合物が適当であ
る。

磁気記録担体の製造は一般に常法で行なう。

磁性顔料としては、得られる磁性層の特性をもちろん共
同で決定する自体公知のものを使用することができる。

適当な磁性顔料としては、例えば以下のものが挙げられ
ろ一ガンマー酸化鉄（ｎＢ、微粒子状磁鉄鉱、強磁性の
ドープした又はドープしてない二蓋化クロム、コバルト
をドープし１こガンマ−酸化鉄（Ｉｌｌ）、並びに強磁
性金属及び金属合金顔料、例えば鉄とコバルトの合金（
これは例えばドイツ連邦共和国特許第１．２　４７　０
２６号明細書に記載に基づき製造される）。有利な磁性
顔料は針状のガンマ−酸化鉄（１■）並びに強磁性二酸
化クロムである。粒度は一般に０．２〜２ｔｔｍ，イイ
利にはＯ．：３〜０．８μｍの範囲である。

更に、自体公知形式で、磁性層は少量で分散剤及び／又
は滑剤のような添加物、更にまた磁性顔料を分散させろ
際又は磁ｔに層を製；／，ニア−３−る際に配合される
充填剤を含有することができる。この３１：うな添加物
の例は、脂肪酸又は異性体化された脂肪酸、例えばステ
アリン酸又はステアリン酸の、元素周期系の第１−第■
主族の金属との塩魚定形電解質、例えばレシチン並びに
脂肪酸エステル又はろう、シリコーン油、カーボンブラ
ック等である。

特に有利であるのは、二重結合１個当り２〜】（）個の
エーテル基を有するポリエーテルアクリレート２５〜８
５％及びアクリル酸又はメタクリル酸１５〜７５％から
製造されろ分散助剤である。添加物の量は自体公知であ
り、磁性層に対して一般に１０重量世襲下である。

本発明による記録材料中の磁性顔料と結合剤との比は、
結合剤又は結合剤混合物１重量部に対して磁性顔料１〜
１０、特に３〜６重量部である。水性結合剤分散液の優
り、た顔料結合能力に基つき磁ｐｌ・層内で高い磁性顔
料濃度が可能であり、しかも機械的特性が劣化されず又
は適用特性が著しく害さ」］、イ）ことがないことが特
に有利である。

非磁１〈に及び磁化不能な支持体としては、一般に／Ｉ
　〜２（ｌｆｌ　７＋ｍ　、特に６〜３６１１ｍの厚さ
の、常用の剛性又は柔１１ψ（性支持体（Ａ別、特に線
状ポリエステル、例工ばポリエチレンテレフタレートか
ら成るフィルムである。最近では、紙支持体上ヒの磁性
層を平均的データ技術用どして使用１−ることか重要視
さｆ］ろ。Ｌうになった。このためにも本発明による被
覆月第２１をイｆ刊に使用することができる。

磁気記録Ｊ［ｉ体を製造−ｒ　７：Ｉには、分散機械、
例えば鋼製ボールミル又は攪拌ミル内で、磁性顔料及び
水性結合剤分散液から分散剤及びその他の添加物を添加
しなから磁１イ１ユ顔制分散液を製造し、ｔ゛１過ｌ〜
かつ常用の被覆機械、例えばリニアルキャスターを用い
て支持体に族１−、一般に、支持体上の液状被覆混合物
を乾燥させろ前に、磁気的整列を行なう。乾燥は６０−
１２０℃で２〜５分間実施するのが有利である。次いで
、磁性層を常用の機械で加熱しかつ研磨したロール間を
、場合により加圧下にかつ５０−１００℃、有利には６
（）〜８０℃で平滑化しかつ圧縮する。磁性層の厚さは
一般に０．５〜２０μｍ１有利には１〜１０μｍである
。硬化させるためには、引続き磁性層を短時間ＵＶ又は
高エネルギー電子ビームに曝す。このためには被覆を硬
化させろために使用される常用のＵＶ又は電子ビーム源
を使用１−ることかできる［　”　ＵＶ・キユアリング
：サイエンス・アンド・テクノロジー（ＵＶ　Ｃｕｒｉ
ｎｇ：　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ　）”、編集者：ピータＩＩ／＜／＜ス（Ｓ、Ｐｅｔ
ｅｒ　Ｐａｐｐａｓ　）　、テクノロジー・マーケツチ
ング・コルポレーション、スタンフォード、ＵＳＡ在、
１９７８年及びチーＸ！−レスベイ（（：ｌ＋ａｒ−１
ｅｓｂｙ　）著、“アトミック・ラジェション・アンド
０ボリマーズ（Ａｔｏｍｉｃ　Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓアーペルガモン・プレス（Ｐｅ
ｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ）、］！Ｊ６ｔ１年参照〕。

発明の効果 本発ＩｙＪに基づき製造した磁気記録担体は、公知技術
Ｗ相応１−４）結合剤を用いて製造したものに比較して
、磁性層の改魯された均−性及びこの均一かつ均質な磁
性層に基づき明らかに低下せしめられた障害レベルを有
する。更にまた、本発明に基つき製造した磁気記録担体
は、改善された耐摩耗性及び湿気作用に対する低下せし
められた敏感性を有する。しかも、これらの利点を、有
機溶剤を使用する際の公知の欠点及び危険を排除した結
合剤系を用いて達成することができろ。本発明方法の別
の利点は、硬化前の特殊な使用結合剤の高い熱可塑性に
ある、それにより好ましい塗膜、すなわち層の優れた表
面を得ることができ、この機械的強度は最終的硬化によ
りなお著しく改良することができイ）、） 実施例 実施例Ａ アジピン酸及びブタンジオール−１，４から製造した、
分−ｒ−’ｆＨ′Ｌｌ　ｆｌ旧）を有するポリエステル
３ｏ（）２を、ブタンジオール−１，４２２，５ｇ、ト
リエチルアミン　３．４７ｆ、ビスフェノールｈ−シｙ
リシジルエーテル−ジアクリレート（アセトン１１２１
中に溶解）　２６２　ｆ及び４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネー）　３５０１ｉ’をテトラヒドロフラ
ン８２１７中に溶かしかつ２．６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール　１．８８９及びジブチル錫ジラウ
レート１５滴を添加した後て、６０　℃でＮＣＯ含量１
．６係になるまで攪拌した。次いで、２分間以内でメル
カプト酢酸（ＳＯ％）６９１、トリエチルアミン　６０
゜６１及び水　３１．２　ｆから成る混合物を加えた。

次いで、３０分間の反応後に水１６００２を加えかつ有
機溶剤を蒸留除去した、こうして安定な分散液が得られ
た。

実施例Ｂ ＯＨ価１３５を有するポリカプロラクトン２０８グをブ
タンジオール−１、４１，３５グ、ビスフェノールＡ−
グリシジルエーテル−ジアクリレート（アセトン７５２
中に溶解）　１８３　ｆ及び４，４１−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート１８］、３　ｇと一緒にテトラヒド
ロフラン５１２７中に溶がしかっ２，６一ジーＬ−ブチ
ルー４−メチルフェノール　（）。１２　Ｓ’及びジブ
チル錫ジラウレート２０滴を添加した後に、ＮＧＯ＠量
が（）％になるまで６０℃で攪拌した。次いで、２分間
以内でメルカプト酢酸（８０％）　２９　ｆｔ’、トリ
エチルアミン２５７及びアセトン１３２かも成る混合物
を加えブこ。次いで、３０分間の反応時間後に、水９０
０　ｇを加えかつ有機溶剤を蒸留除去した、こうして安
定な分散液が得られた。

実施例Ｃ アジピン酸及びブタンジオール−１，４から製造した、
分子量］、　（１００を有するポリエステル３（Ｘ）７
を、ブタンジオール−１，４２２，５ｆ、トリエチルア
ミン＞’４．／１７ｆ／、ビスフェノールＡ　−りＩＪ
シジルエーテルージアクリレート（アセトンｌ　１．２
グ中に溶Ｍ　）　ｚ６ｚ　ｙ及び４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネ−）　３５０　ｉｉ’と一緒にテトラ
ヒドロフラン８２１．　ｉｉ’中に溶かしかつ２，６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール　１．８８　ｆ
及びジブチル錫ジラウレ−１・　１５滴を添加した後に
、ＮＣＯ含量が１．６％になるまで６０℃で攪拌した。

次いで、２分間以内でメルカプト酢酸（８０％）１．］
５ｆ、トリエチルアミン１０１．　Ｓ’及びアセトン５
２ｉ？から成る混合物を加えた。次いで、３０分間の反
応時間後に水］６００１ｉ’を加えかつ有機溶剤を蒸留
除去した、こうして安定な分散液が得られた。

実施例１ 容積３（）ｔを有しかつ直径４〜６叫の鋼球４０　ｋｙ
を充填したボールミル内で、保磁力磁界強度２６．５ｋ
Ａ／ｍを有するα−Ｆｅ２０３６０００部を３０％のポ
リアクリル酸ナトリウム４００部、ポリ燐酸すトリウム
の２０％のｍ液１５０　部、ｌｏ％のアンモニア５０部
、脂肪酸の塩をベースとする市販の分散助剤４５部及び
水３７５０部から成るアンモニア性水溶液中に４０時間
分散させた。

次いで、実施例Ａ’による結合剤分散液３７５０部を加
えかつ更に３０分間分散させた。

こうして得られ１こ磁性材料を、メツシュ幅５　／１ｍ
を有する１紙を通してｒ過した後に常用のりニアルキャ
スターを用いて厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに被覆した。８０〜１．２０℃で乾燥する
前に、被覆したフィルムをカンマ−酸化鉄（Ｉｌｌ）粒
子を整列させろために均一な磁界を貫通させた。次いで
、なお６（）℃及び線圧２３Ｎ／−でカレンダリングに
より層を平滑化した。こうして得られた磁性層の厚さは
５．０±０．３１℃ｍであった。

引続き、被覆しブこフィルムを電子ビーム装置（加速電
圧］　６０１ｃＶ　）内で硬化線量７Ｍｒａｄで硬化さ
せた。

幅３．８］　ｍｍ　ＶＣ切断したテープの電気音響学的
値はＨ＞Ｃ−Ｔ規格に相当した。以下の試験による機械
的測定結果は衣にまとめて示す。

試験】 摩擦係数層／鋼、連続運転前／後 摩擦係数の測定はＤＩＮ　４５５２２、第１頁に基づい
て行なう。摩擦係数は未使用テープと連続運転により利
用したテープで測定する。

試験２ 準静的摩擦 この摩擦係数は、固定の測定ドラム上を案内した磁気テ
ープが摩擦により生じろ引張力を測定することにより決
定する。該測定ドラムは表面あらさ約０．１５ｍｍ及び
直径７０　ｒａｍを有する鋼製ドラムである。テープ片
は長さ２５出でありかつテープ引張力２０ＯＮで、速度
１　ｍｍ／ｓ　ｅ　ｃ及びドラム上の巻掛角度１８０℃
で案内する。ロードセルＦの引張り力を、摩擦係数μ、
すなわち のための尺度とする。

試験３ 動的摩擦 このための摩擦係数は、測定ドラムを速度９．５Ｍ秒　
で回転させる以外は試験２の方法に相当して測定する。

試験４ 連続運転摩耗 この測定ではテープの耐摩耗性を判定する。摩耗量をテ
ープ摩滅の重量損失の形で１９で測定する。

この場合には、環境温度２ニー３℃及び相対空気湿度５
０チで滑走長さ９５蔦、テープ速１ｆ＋ｉ４ｍ／秒、テ
ープ引張力３５　ｃＮ及び走行時間１時間である。

実施例２ 実施例１に記載したと同様に操作したが、この場合には
実施例Ａによる結合剤分散液の代りに実施例Ｂのものを
使用した。試験結果は表に示す。

比較実験 実施例１に記載したと同様に操作したが、但し実施例Ａ
による結合剤分散液の代りに実施例ＣＫよるものを使用
した。この結合剤を使用した際には、磁性層の照射硬化
も行なわなかった。試験結果は衣にまとめて示す。

表

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも４０％までが放射線硬化可能な水性結
   合剤分散液から成る結合剤中に微粒子状の磁気的に異方
   性材料を分散させ、該分散液を非磁性支持体上に施し、
   磁気的に異方性材料を整列させ、塗布した層を乾燥及び
   架橋させることにより層状磁気記録担体を製造する方法
   において、放射線硬化可能な水性結合剤分散液が主とし
   て （Ａ）水５〜８０重量％及び （Ｂ）上記（Ａ）中に分散した、平均分子量少なくとも
   ３５０、塩基含有率０．４〜１２％及びオリゴマー又は
   ポリマー１００ｇ当りの重合可能なＣ−Ｃ二重結合の含
   量０．０１〜０．８モルを有する、重合可能なオリゴマ
   ー又はポリマーの重合可能なチオエーテルアダクト９５
   〜２０重量％ から成り、しかも架橋し、顔料着色してないポリマーフ
   ィルムが伸び率＞１０％、引張強さ＞１０Ｎ／ｍｍ＾２
   及びＥ弾性率＞１００Ｎ／ｍｍ＾２を有することを特徴
   とする層状磁気記録担体の製法。
2. （２）成分（Ｂ）を、１分子当り少なくとも２個のＣ−
   Ｃ二重結合を含有する水不溶性の重合可能なオリゴマ−
   又はポリマーにメルカプトカルボン酸を付加することに
   より製造する、特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）成分（Ｂ）を、１分子当り少なくとも２個のＣ−
   Ｃ二重結合を含有する水不溶性の重合可能なオリゴマー
   又はポリマーに第二級アミンを付加することにより製造
   する、特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）成分（Ｂ）を製造するための水不溶性オリゴマー
   又はポリマーとして、アクリレートポリマーにα−及び
   ／又はβ−エチレン系不飽和アクリルエステルを導入す
   ることにより得られた反応生成物を使用する、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。
5. （５）成分（Ｂ）を製造するためのオリゴマー又はポリ
   マーとして、尿素基含有又は不含のポリウレタン（メタ
   ）アクリレートを使用する、特許請求の範囲第２項又は
   第３項記載の方法。
6. （６）成分（Ｂ）が、尿素基含有又は不含のウレタンア
   クリレートとメルカプトカルボン酸塩との反応により得
   られた、分子量１０００〜５００００、カルボキシル基
   含有率０．５〜１６％及びアダクト１００ｇ中の二重結
   合の含量０．０１〜０．５モルを有するチオエーテルア
   ダクトである、特許請求の範囲第１項記載の方法。
7. （７）成分（Ｂ）を製造するための重合可能なオリゴマ
   ー又はポリマーとして、重合可能なＣ−Ｃ二重結合を含
   有するポリエーテルを使用する、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
8. （８）成分（Ｂ）を製造するためのオリゴマー又はポリ
   マーとして、１分子当り少なくとも２個のエポキシ基を
   含有するポリエポキシドと少なくとも１種のα−及び／
   又はβ−エチレン系不飽和カルボン酸とのヒドロキシル
   基含有反応生成物を使用する、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。
9. （９）成分（Ｂ）が放射線硬化可能な分散液４０〜９５
   ％及び放射線硬化不能な分散液５〜６０％から成る、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。