JPS6183629A - 六フツ化ウランを二酸化ウランに変換する方法 - Google Patents

六フツ化ウランを二酸化ウランに変換する方法

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JPS6183629A
JPS6183629A JP20609884A JP20609884A JPS6183629A JP S6183629 A JPS6183629 A JP S6183629A JP 20609884 A JP20609884 A JP 20609884A JP 20609884 A JP20609884 A JP 20609884A JP S6183629 A JPS6183629 A JP S6183629A
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皓 田中
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業 分野) 本発明は原子炉燃料製造に適した高活性、低下含量でか
つ流動性のよいUO1粉末を六フッ化ウランの変換によ
り乾式にて製造する方法に関する。
(従来技術とその欠点) 六フッ化つ2ンを原子炉燃料用二酸化クラ/粉末に変換
する方法には従来から湿式法と乾式法がある。湿式法は
工程数が多くW雑でかつ廃液発生量が多いなどの欠点を
有する。一方1、乾式法は一般的に製品二酸化ウラン粉
末の活性度が低く、かつ製品中の残留F景が多いなどの
欠点があるが、工程が単純で廃液発生量が少ないなどの
利点を有するので、上記欠点を克服しつつ近年多く採用
される傾向にある。
上記乾式法にはロータリーキルノによる方法、流IIy
JIt4反応装貧による方法、火炎燃焼度16装Hによ
る方法などがあるが、15ft:励層反応装置による方
法が流動性のきわめて良好な製品二酸化ウランを生成す
るため、他の方法に比べて、袋続工穆での粉末のハンド
リングが容易であるという大きな利点をもっている。し
かしながら、流動層反応装置による場合、他の方法に比
べて製品二酸化ウランの活性度が小さくなり、また残留
Ffiの低減化への負担が大きいという欠点があった。
従来の乾式法、特に流動層反応装置による方法はそのほ
とんどが次の2段反応によるものである。
UFe +21(*O→ UOtF、+4HF   f
l)U Ox F @ +Hx  → [JO,+ 2
I(F    (21この方法では(2)のステップで
次の反応式による逆反応によりUF4を生成し易い。
UO2+4HF=UF4+zHtO(3)U F 4は
比較的低一点(ぜJ IIJOO℃)で焼結し易い物′
4であり、(21のステップのセー作傷イ範囲で焼結を
開始し、製品二酸化ウラン粉末中の残留F′股を低減す
るために11r要な脱F反応を阻′gする。このため、
従来は(2)のステップで水蒸気を過9!I+に加えて
(3)の逆反応を起こりにくくする等の工夫が必要であ
った。その結果、操作が繁雑になると共に過−1に加え
られた水蒸気が廃液量を増やすという問題を引き起こし
ていた。
また、(1)のステップで水蒸気に水素ガスを混合して
行なう方法(特公昭55−51855号公報)があるが
、その場合、次の反応式でUF4が生成し、上述の理由
で好ましくない。
UF・+H電→UF4+2HF    (41さらに、
流動層反応装置による他の汐11(響開昭52−164
96号公報)として次のステ77による方法がある。
658〜680℃ UFa+2迅α−一一一奄UO!Fl+4HF   (
5)〈500℃ Us Os + 2H1−m−−−43UOI +2H
tO(71この方法では(6)のステップで730〜7
80℃という高温操作となるため、(7)で生成する製
品二酸化クラ/#末は活性度が低くなりかつ燐に性が低
下するので原子炉焼pF4造用に(ま適さない。
また、HF、ガスを含む腐食性ガス′4囲気では材料腐
食の観点から、従来の金属材料では700℃近辺が実用
性の限度とされており、これを起える操作4度で(工材
料腐食、製品中不純物の増大などの点で実用的には大き
な問題を呈する。
随動j8反応装置を用いる場合の他の欠点は、UF・か
らTJOIF、を生成させる流#IJ、rf4の操作安
定性に関するものである。すなわち、同流動層はUOl
F。
粒子が層を形成するが、そこに吹込まれるUFa tj
渡り;化ガスとして流動層底部から導入される水蒸気と
反応してUOt Ft を生放し、すでに存在するUO
tFt粒子の表面に沈着する。その結果、多くのUOt
F*は粒成長を起こす。これに対して、一部のUO,F
!粒子は粒子同志の′@失などにより14f倒し微粉化
する。流#11嶋の平均粒子径はこれらのバランスで決
交るが、従来の流動層反応装置では粒成長のIL11向
がi”J < 、安定な流#J層操作を維持するために
は、宙たな鑓パl子を流動層中に供給するなどの工夫を
必硬とした。七の結果、読図システムが複Haになり、
操作も2!雑化するという欠点があったゆ(発明の目的
) 以上のような背景のもとで、本発明者らは流動層反応装
置宜によれば、流動性の良い粉体が將られるという点t
/c着目すると共に脱F反応を阻害するU F4を生成
させることなく、また二酸化ウラン粉末の活性度を低下
させることなく、さらに装竜材料の問題を回避するため
、高1での処理を必要としない、流動層反応装置による
六7フ化ウランを原子炉燃料用に適する二酸化ウラン粉
末に変換する方法を得供すべく検討した結果、OF−か
らUOx Ftを生成させる流!IJJf→においてU
Ot Ft 粒子径の成長を抑え、R劾4 at作の安
定性が容易1c→られる方法を見出し、本発明K11l
達した。
(発明の構成) すなわち、本発明によれば、流−のン四反応芙II′?
を用いて六フッ化ウランを二酸化ウラ/に変換する方法
において、 (at  250℃以下の温度VC維持した第1反応イ
にUF。
ガスと水蒸気を吹込みUOIF、とする第1ステップ、
(b170υ℃以下の温度に維持した填2反応塔で41
ステップからのUOvF*を水f気によりU Osおよ
び/また昏工Us Oaとする第2ステップ、及び(c
1600℃以下の厖tfiK維持した@3反応塔で消2
ステップからのUOmおよび/またはUs Os を水
ぶ及び水傳気によりUO8とする第3ステップ、の組合
せよりなる六フッ化クラ/を二酸化ウラ7Vc質換する
方法、が得られる。
なお(atのステップは流動層反応装置以外の造粒→能
を有する反応装置でも可能である。
不発一方法において、六7〕化ウランを二酸化ウラン粉
末に変換するステップは次の通りである。
第トチツブ  UFs+2HtO’+”jJOtFm+
4HF (81(9s) t fskl UOt Ft+Hm O<4(唱0*+
2HF (9b)またはUOm +Na  七0唱Ot
 +1−rlo   (10b)脱F反応を阻害するU
F4を生成させないためには、六フッ化り2ンと水素ガ
スとの共存、二酸化ウランとフッ化水素ガスとの共存を
避けることが有効であり、そのためには上記(8)、 
 (9m) (9b辺ステップでは水素ガスを用いすく
反応ガスとしては水、:キ気のみとする。製品二酸化つ
2ン粉末の活性度を高めるためKは各ステップの操作温
度を低めに抑えることが必要である。すなわち、glス
テップで4$ 250℃以下、45に130〜20o’
Cの範囲、槙゛2ステップでは700”C以下、特にU
Osの生成する500〜600℃の@囲((9b)の反
応)、第3ステップでは600℃以下、峙に500〜5
50℃の範囲がそれぞれ好ましい操作温度である。
また、F42ステップの操作温度700”C以下は装置
材料腐食@減の点からも極めて重要なことである。
賽際の操作では第2ステップで未反応分として残留する
UOmFgが@量であるが、槙3ステップに到るので第
3ステップで水音気および水素ガスにより処理をして脱
Fを促進させる。この場合、残留しているUO,F、 
 が微量であるために反応(2)によるI−T Fガス
量が微量であり、反応(3)によるUF4の生成は起こ
らず、脱F反応が阻害されることはない。
第1ステップの流動層においてUOtp、  の粒子径
を好適な大きさにコントロールするには、 UF・の刊
宮ノズルを二訛体ノズルとし、甲央部からUF−ガス、
周辺部から水蒸気な噴霧させる方法が有効である。これ
はノズル出口近傍でUF、ガスと水蒸気が反応してその
後の遣口の核となるUO2F。
の微粒子を生成し、流動層を形成するUO*Fmの平均
粒子径を下げる役目を果たすためである。
次に、本発明を実施例によって具体的く説明するが、以
下の実施例が本発明の範囲を限定するものではない。
実施f11 冷付図面に示す流11/J層反応装置は本実施例におい
て使用される装装置である。
六フッ化ウランは気化器1で気化され、第1流動ノー反
応装置2内の二流体ノズル(図示せず)により水蒸気と
共に装置2内に導入される。同時に反応ガスおよび流動
化ガスとしての水蒸気が導管5より装置2の底部く導入
される。二流体ノズル中央部から噴霧されたUF・の一
部は、導管1oを経て二流体ノズルの周辺部から噴霧さ
れる水蒸気と直ちに反応してUOs Fmの微粒子を形
成し、一部はすでに流動層を形成しているUO!F!粒
子の表面で水蒸気と反応してUOm Fmとなって該粒
子表面に沈着し、粒子が成長する。また、これらのUO
t Fm  の一部は粒子同志の衝突等によりwIi損
し、微粒子化する− UOtF*  粒径はこれらの過
程によりコノトロールされ、流動層を形成する。第1流
@欄反応装R2の操作rbA度は250.’C以下、好
ましくは150〜200℃の範囲である。
生成したUOtF*  粒子は流動層の上部からオーバ
ーフロー(よって装置外に排出され、第2流動I−反応
装置3に送られ、纒W7より装置底部に導入される反応
ガス兼流動化ガスとしての、水蒸気と反応して、UOs
もしくj! UsOaが生成する。この操作温度は70
0℃以下とするが、領にUO,の生成する500〜60
0℃の範11が好ましい。なお、操作温度600℃前後
ではUO,とU、0.の両者が生成する。
とのUO,もしくはU、へ(残留 UOIF!を做′歇
含む)は眞3流動層反応装冴4に送られ、導管7より装
ft11底部に導入される反応ガス兼流It)化ガスと
しての水蒸気及び水素化ガスの混合ガスと反応してUO
lを生成し、製品二酸化ウラン粉末として容器8に受容
される。この操作幅度は600℃以下、特に500〜5
50℃の範囲が好ましい。9は排ガス処理である。
本実施例で使用した流動層反応装置の反応部の優は3塔
とも8.3 cmであり、操作条件は以下の通りであっ
た。
第1流:d層反応装置 反応温度   180℃ UF、供給速度        859/分二流体ノズ
ル水蒸気供給速度    1797分R劃化ガ側(水蒸
気)速度     25cxし′秒生成UOI F! 
          741/分第2流動層反応装置 反応温度   550℃ UF、供給速度         74g/分流動化ガ
ス速度        ZOarv働生成 uov/′
Uot Ft62/71!/分第3流動層反応装置 反応温度   550℃ U Os /UOt Ft供給速if     62/
7y/分流動化ガス速度        20驚働水素
/水蒸気供給比(モル比)1/1 生成UOt            64p/分この様
にして得られたUOt粉末の物性は一例として次の通り
である。
カサ密度    2.6y〜 比表面積    2.2m7.!i’ 平均粒子径     85μm U(1)        87.9% 残残留蓄量 pp!n)         70 pp
m比収比奴 本発明と比奴のため、従来法による場合の生成二酸化つ
2ン扮末の物性側を示す。上記実施例で使用した流@層
反応装置を用いるが、その反応部匝はいずれも8.31
であった。
操作条件: 第1淀動層反応装置 反応温度    550℃ UF・供給速度         8511/分流勧化
ガス速度         40σ/秒供給反応ガス:
水蒸気および水素 HtO/Hs比Cモル比)         3生成物
     74I/分 第2流@層反応装置 反応温度    630℃ 反応物供給速度         749/f+流動化
ガス速度         501秒供給反応ガス:水
蒸気および水素 )11o、”Ht比Cモル比)        2生成
物     67g/分 子lI3流動層反応装置 反応颯度    650℃ 反応物供給速度         67y/分流動化ガ
ス速度         25cy乍供給反応ガス:水
蒸気および水素 H,O/H,比(モル比)        4生成Uへ
            64I/分生成U Os a
末の物性は−ザリして次の通りである。
力  t   W’!   jf          
       3.1ji101比表面積    1−
1mVI 平均粒子掻     192jm U (嗟)        −87,8残留F′f(p
割)      340ppm比較例2 本比較例で使用した流動層反応装置な←工実栴例のそれ
と同一であり、その反応部径はいずれも8.3であった
ノ葡イ乍条件: 第1流wJ層反応装置 反応121N K    700℃ UF番供給速度        85g/分流勅化ガス
速度(水蒸気)     40菌/秒生成物     
741/分 第2流動層反応装置 反応温度   750℃ 反応物供給速度        741!/分流動化ガ
ス速度(水蒸気)     30j秒生成物     
68g/分 第3流#J層反応装置 反応源pi550℃ 反応物供給速度        68g/分びt、勧化
ガス速度        301秒供給反応ガス:水蒸
気および水素 Hm/H*Oモル比        1/1生htUO
t           649/15+生成UO,粉
末の物性は一ナリして次の通りである。
カサ密度    3.81/cwt” 比表面積    0.6d177 平均粒子径      230μ篤 U(%)         87.9係残留F量(pp
m)          65ppm比較例1は反応過
程で六フッ化ウランと水素ガス、二酸化ウランとフッ化
水素の共存するケースであり、その結果脱Fが迅速でな
く、かつ製品二酸化ウラン粉末中の残留F量は340p
pmであり、本発明の70p11nに比べて5倍という
大きな値となる。また、粒径が大きく比表面積がやや小
さくなり、粉末の活性度が低下する。
比較f112は操作温度が700〜750℃と高い例で
、残留F量は小さいものの製品二酸化り2ン粉末のカサ
密度、粒子径が太き(な−シ、比表面積が著しく小さく
なって粉末の活性度の大巾な低下が吃られる。その二酸
化り2ン粉末は原子炉燃料用二酸化ウランペレットの製
造九は適しない。
(発明の効果) 本発明によって製造した二酸化ウラン粉末は従来の流動
層法によるものに比べて活性度が高く、残留Fitが小
さいというすぐれた特性を有し、原子炉燃料用二酸化ウ
ランペレットの饗造に適している。
【図面の簡単な説明】
図面は六フッ化クラ/を二酸化ウランに変換する場合に
使用される流動層反応装置の一例の70−ン−トである
。 図において 1−−一−−−−気化器 2.3.4−−−−一流動層反応装置 5.6.10−−−一水蒸気導管 ?−−−−−−−水蒸気及び水素ガス導管5−−−−−
−− UO1受器 9−−−−−−一排ガス処理

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)流動層反応装置を用いて六フッ化ウランを二酸化
    ウランに変換する方法において、 (a)250℃以下の温度に維持した第1反応塔にUF
    _6ガスと水蒸気とを吹込んでUO_2F_2とする第
    1ステップ、 (b)700℃以下の温度に維持した第2反応塔で第1
    ステップからのUO_1F_2を水蒸気によりUO_3
    および/またはU_2O_3とする第2ステップ、及び
    (c)600℃以下の温度に維持した第3反応塔で第2
    ステップからのUO_3および/またはU_2O_3を
    水素ガス及び水蒸気によりUO_2とする第3ステップ
    、の組合せによりなる六フッ化ウランを二酸化ウランに
    変換する方法。
  2. (2)前記第2ステップの反応温度が500〜600℃
    の範囲である特許請求の範囲(1)に記載の方法。
  3. (3)前記第1ステップのUF_6と水蒸気の吹込みを
    二流体ノズルを用いて行う特許請求の範囲(1)に記載
    の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61291419A (ja) * 1985-06-14 1986-12-22 Mitsubishi Metal Corp 六フツ化ウランを二酸化ウランに変換する方法
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