JPS6183631A

JPS6183631A - 短冊状を呈した磁性酸化鉄粒子粉末の製造法

Info

Publication number: JPS6183631A
Application number: JP20540984A
Authority: JP
Inventors: Toshiharu Harada; 俊治原田; Katsunori Fujimoto; 勝則藤本; Yoshiro Okuda; 奥田　嘉郎
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1984-09-29
Filing date: 1984-09-29
Publication date: 1986-04-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、磁気記録用磁性酸化鉄粒子粉末の製造法に関
するものであり、樹枝状粒子が全く混在しておらず、且
つ、粒度が均斉である短面状磁性酸化鉄粒子を得ること
を目的とする。

［従来技（＋ｉ］近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進むにつれて
磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高
性能化の必要性が益々生じてきている。すなわち、高苫
度記録特性、高出力特性、高怒度特性、周波数特性等の
緒特性の向上が要求されている。

磁気テープ、磁気ディスク等磁気記録媒体の出力特性、
恣度特性は、残留磁束密度Ｂｒに依存し、残留（ｎ束密
度Ｂｒは、磁性酸化鉄粒子粉末のビークル中での分散性
、塗膜中での配向性及び充填性に依存している。

そして、ビークル中での分散性、塗膜中での配向性及び
充填性を向上させるためには、ビークル中に分散させる
磁性酸化鉄粒子粉末が樹枝状粒子が混在しておらず、且
つ、粒度が均斉であることが要求される。

現在、磁気記録用材料として王に針状マグネタイト粒子
粉末または、針状マグヘマイト粒子粉末が用いられてい
る。これらは一般に、第一鉄塩水ｉ８　？＆とアルカリ
とを反応させて得られる水酸化第一鉄粒子を含むｐＨ１
１以上のコロイド水溶液を空気酸化しく通常、「、・温
式反応」とよばれている。）て（１られる針状ゲータイ
ト粒子を、水素等還元性ガス中で加熱ａ元して針状マグ
ネタイト粒子とし、または次いでこれを、空気中２００
〜３００°Ｃで酸化して針状マグヘマイト粒子とするこ
とにより得られている。

上述したように、樹枝状粒子が混在しておらず、粒度が
均斉である（ｄ性成化鉄粒子↑５）末は、現在、最も要
求されているところであり、このような特性を（＋１５
えた磁性酸化鉄粒子粉末を得るためには、出発原料であ
るゲータイト粒子若しくは、これを加熱脱水して得られ
たヘマタイト粒子が、樹枝状粒子が混在しておらず、且
つ、粒度が均斉であることが必要である。

従来、ｐＨｌ１以上のアルカリ領域で針状ゲータイトＪ
Ｙｉみを製造する方法として最も代表的な公知方７１〕
は、第一鉄塩７８７夜に当量以上のアルカリ水ｌ容液を
加えて得られる水酸化第−鉄粒子を含む溶液をｐＨ１１
以上にて８０°Ｃ以下の温度で酸化反応を行うことによ
り、針状ゲータイト粒子を得るものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、粒度が均斉である
磁性酸化鉄粒子粉末は、現在最も要求されているところ
であるが、出発原料であるゲータイト粒子を製造する前
述の公知方法により得られた粒子粉末は、以下に詳述す
るゲータイトの生成機構に起因して樹枝状粒子が混在し
、また粒度から言えば、均斉な粒度ををした粒子である
とは言い離い。

このように、樹枝状粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉
であるゲータイト粒子が生成する原因について以下に考
察する。

ｍｍに、ゲータイト粒子は、ゲータイ日亥の発生と該ゲ
ータイト核の成長の二段階を経ることにより、生成され
る。

そして、ゲータイト核は、第−ｙ＃、塩水溶液とアルカ
リ水ｌ容液とを反応して得られる水酸化第一鉄粒子と溶
存酸素との反応により生成するが、上記公知方〆Ｌによ
れば、水酸化第一鉄粒子と溶存酸素との接触反応が部分
的、且つ不均一であるり、ゲータ−イト核の発生と楼ゲ
ータイト核の成長が同時に生起し、しかも、ゲータイト
の生成反応が終了するまでｍｆｆＴにも新しい核が発生
する／）、得られたゲータイト粒子は、樹枝状粒子が混
在し、且つ、粒度が不均斉なものになると考えられる。

このように樹枝状粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉で
あるゲータイト粒子を、還元、酸化して得られた針状マ
グネタイト粒子又は針状マグヘマイト粒子もまた樹枝状
粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉なものとなる。

このような磁性粒子粉末を用いて磁気記録媒体を製造し
た場合には、ビークル中での分散性、塗膜中での配向性
及び充填性が悪く、従って、残留磁束密度が低下するこ
ととなる。

従来、樹枝状粒子の少ないゲータイト粒子を得る方法が
種々試みられている。

例えば、特開昭５１−８６７９５号公報及び特公昭５５
−２３２１５号公報に記載の方法がある。特開昭５１−
８６７９５号公報に記載の方法は、水酸化第一鉄粒子を
低速で酸化することにより針状ゲータイト粒子を得るも
のであり、特公昭５５−２３２１５号公報に記載の方法
は、水酸化第一鉄粒子を２０℃以上４０℃以下の強アル
カリ／８液中で空気酸化することにより針状ゲータイト
粒子を得るものである。

しかしながら、いずれの方法も樹枝状粒子の発生を出来
るだけ抑制しようとするものであって、樹枝状粒子の発
生を完全に無くすることはできないのである。

事実、特開昭５１−８６７９５号公報には、「本発明は
Ｆｅ　（ＯＨ）　ｔのゲル状白色沈澱物を低速に酸化す
ることにより側鎖（樹枝状粒子）の少ないα−Ｆｅ０・
０１１（ゲータイト）を作成することを特徴とし、・・
・・」と記載されており、特公昭５５−２３２１５号公
報には、「本発明は、・・・・枝分れ（樹枝状粒子）の
少ない針状ゲータイト結晶の製造方法に関するものであ
る。」と記載されている。

上述したところから明らかな通り、公知方法によるゲー
タイトの生成は、その生成機構に起因して本質的に樹枝
状粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉となるのであり、
樹枝状粒子が全く混在しておらず、且つ、粒度が均斉で
あるゲータイト粒子の製造法の確立が強く要望されてい
るのである。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者は、樹枝状粒子が全く混在しておらず、且つ、
粒度が均斉である磁性酸化鉄粒子を得る方法について種
々検討を重ねた結果、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液
とを反応させて得られたｐＨ１１以上の水酸化第一鉄を
含む懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸化することに
よりゲータイト粒子を生成させるにあたり、上記水酸化
第一鉄を含む懸濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲ
ータイト粒子を存在させた場合には、樹枝状粒子が全く
混在しておらず、且つ、粒度が均斉である短冊状を呈し
たゲータイト粒子を得ることができ、該短ｍｔ状を呈し
たゲータイト粒子若しくはこれを加熱脱水してｊ）られ
た短面状を呈したヘマタイト粒子を還元又は更に酸化し
て得られたマグネタイト粒子及びマグへマイト粒子もま
た樹枝状粒子が全く混在しておらず、且つ、粒度が均斉
である短冊状を呈した任ｉ性酸化鉄粒子粉末であるとい
う全く新規な知見を得た。

即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたｐＨｌ１以上の水酸化第一鉄を含む
懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸化することにより
ゲータイト粒子を生成させるにあたり、上記水酸化第一
鉄を含む懸濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲータ
イト粒子を存在させた後、酸素含有ガスを通気して、核
種結晶粒子を成長させることにより、短冊状を呈したゲ
ータイト粒子を生成させ、該短冊状を呈したゲータイト
粒子若しくはこれを加熱脱水して得られた短冊状を呈し
たヘマタイト粒子を還元性ガス中で加熱還元して短面状
を呈したマグぶタイト粒子を得るか、又は、必要により
、更に酸化して短冊状を呈したマグヘマイト粒子を得る
ことよりなる短面状磁性酸化鉄粒子粉末の製造法である
。

〔作　用〕

先ず、本発明に係るゲータイト粒子は、樹枝状粒子が全
く混在しておらず、且つ、粒度が均斉である短冊状を呈
した粒子であり、その生成にあたっては、生成機構に起
因して樹枝状粒子が全（発生しないという特徴を有ずろ
ものである。

本発明による場合には、何故、樹枝状粒子が全く混在し
ておらず、且つ、粒度が均斉な短冊状ゲータイト粒子を
生成させることができるかについて、本発明者は、ゲー
タイトの生成にあたり、種結晶粒子として紡錘うを呈し
たゲータイト粒子を存在させた場合には、紡錘型を呈し
たゲータイト粒子自体が樹枝状粒子が全く混在しておら
ず、且つ、粒度が均斉であるので、ごのようなゲータイ
ト粒子が核となってエビタキノヤル成長が生起する為で
あると考えている。

また、本発明による場合には、公知方法にみられるよう
なゲータイ日亥の発生と核の成長が同時に生起すること
なく、種結晶粒子がゲータイト核となってゲータイトの
成長反応のみが生起する為であると考えている。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明における第−鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄水
溶液、塩化第−鉄水溶液等を使用することができる。

本発明におけるアルカリ水溶液としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等を使用することができる。

本発明におけるｖｉ錘型を呈したゲータイト粒子は、次
の方法により得ることができる。

即ち、紡錘型を呈したゲータイト粒子は、第一鉄塩水溶
液と炭酸アルカリとを反応させてｉ斗られたＦｅＣ０，
を含む水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化することに
より得ることができる。この場合、得られる紡錘型を呈
したゲータイト粒子の軸比（長軸・短軸）は６：ｌ〜７
・１程度である。

本発明は、前述した通り、種結晶粒子である紡錘型を呈
したゲータイト粒子を（亥としてエピタキノヤル成長を
生起させるものであるから、紡錘型を呈したゲータイト
粒子の軸比（長軸：短軸）によって生成する短冊状ゲー
タイト粒子の形状が相ｄする。

即ち、紡錘型を呈したゲータイト粒子の軸比（長軸・短
軸）が大きくなればなる程、生成する短冊状ゲータイト
粒子の軸比（長軸、短軸〉も大きくなる傾向にあるから
、目的とするゲータイト粒子の軸比に適合した軸比の紡
錘型を呈したゲータイト粒子を選択すればよい。

紡錘型を呈したゲータイト粒子を適宜選択することによ
り、磁気記録用磁性粒子粉末を製造する際に出発原料と
して通常使用される軸比（長軸。

短軸）２・１〜ｉｏ：ｔの短冊状ゲータイト粒子を得る
ことができ、必要に応して軸比（長軸・短軸）ｌＯ・１
以上の短冊状ゲータイト粒子を得ることもできる。

近年、高富度記録化の為に、ｆ任気記録媒体中で媒体に
等方的な方向に６ｆｆ化容５方向を持たせる方法が提案
されている。

このように４ｆｔ気記録媒体中で媒体に等方的な方向に
磁化容易方向を持たセる／）には、磁性酸化鉄粒子わ）
末を塗膜中で三次元的にランダムに配向させることが必
要であり、このような磁性酸化鉄粒子としては、軸比（
Ｉ１２１１Ｊ＋：短軸）ができるだけ小さいほうがイ１
効である。軸比が大きい場合には、（ｎ気記録媒体中で
長手方向に並びやすく、ランダムに配向させることは困
難である。

本発明者は、永年に亘って、ゲータイト粒子の製造及び
開発に携わっているものであるが、その過程において軸
比（長軸・短軸）の小さい紡錘型を呈したゲータイト粒
子粉末を得る技術を既に確立している（特願昭５８−２
００６２１号）。

即ち、軸比（長軸：短軸）の小さい紡錘型を呈したゲー
タイト粒子は、上記紡錘型を呈したゲータイト粒子の製
造法において、第一鉄塩水ｉ８液、炭酸アルカリ及び酸
素含臂ガスを通気して酸化反応を行わせる前のＦｅＣ０
□を含む水？８液のいずれかに、水可溶性ケイ酸塩をＦ
ｅに対してＳ＋換算で０゜１〜２０原子％添加しておく
ことにより得ることができる。

この場合、Ｓｉ添加計の増加に伴って、生成する紡錘型
を呈したゲータイト粒子の軸比（長軸、短軸）は小さく
なる傾向にあり、Ｓｉを０．１原子％以上添加した場合
には、生成ゲータイト粒子の軸比を４゛１以下にするこ
とができ、０．３原子％以上添加した場合には、生成ゲ
ータイト粒子の軸比を２＝１以下にすることができる。

このようにして得られた軸比の小さい紡錘型を呈したゲ
ータイト粒子を種結晶粒子として本発明を実施すれば、
軸比の小さい、しかも、樹枝状粒子の全く混在しない短
冊状ゲータイト粒子を得ることができる。

本発明における種結晶粒子である紡錘型を呈したゲータ
イト粒子の存在量は、生成ゲータイト粒子に対し１０〜
６０重量％である。

１０重量％以下である場合には、種結晶粒子がエピクキ
ノヤル成長すると同時に、新しいゲータイト核粒子が発
生し、本発明の目的とする短冊状ゲータイト粒子を得る
ことができない。

６０重量％以上である場合には、種結晶粒子のエビクキ
ンヤル成長が不十分であり、本発明の目的とする短面状
ゲータイト粒子を１）ることができない。

本発明における紡錘型を呈したゲータイト粒子は、種結
晶粒子の成長反応を生起させる前に存在させておくこと
が必要であり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水（８液又は
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の水酸化
第一鉄を含む°ヒ／ｒＡ液中のいずれかに存在させるこ
とができる。

本発明における加熱還元温度は、常法により３００〜５
００℃で行うことができる。

３００℃以下である場合は、還元反応の進行が遅（、長
時間を要する。また、５００℃以上である場合には、還
元反応が急激に進行して粒子形態の変形と、粒子及び粒
子相互間の焼結を引き起こしてしまう。

〔実施例〕

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の軸比（長
軸：短軸）、長軸はいずれも電子顕微鏡写真から測定し
た数値の平均値で示したものである。

粒子中のＳｉ量、Ｃｏ、　Ｚｎ及びＮｉ１ｌは、「螢光
Ｘ線分析装置３０６３　ｈ型」　（理学１改工業製）を
使用し、ＪＩＳに０１１９の「けい光×線分析通則」に
従って、けい光Ｘ線分析を行うことにより測定した。

く短冊状を呈したゲータイト粒子ｊ′Ｊ）末の製造〉実
施例１〜１５．比較例１；実施例ＩＦｅ”　０．６０　ｍｏｌ　／　ｌを含む硫酸第一鉄水
？８液２５１をあらかしめ、反応器中に卓備された５、
２−ＮのＮａＯＨ水溶１（１２５ｘに加え、ｐＨ１３，
３、温度４５℃において水酸化第一鉄粒子の生成を行っ
た。

上記水酸化第一鉄粒子を含む水ｌ８液に、長軸０．２μ
ｍ、軸比（長軸：短軸）　７；Ｌの紡錘型を呈したゲー
タイト粒子６６６　ｇ　（生成短冊状ゲータイトに対し
、３３重里％に該当する。）を添加して隔１−ト混合し
た後、温度５５℃において毎分１５０　ｆの空気を２．
１時間通気してゲータイトの成長反応を行った。

酸化反応の終点は、反応液の一部を抜き取り、塩酸酸性
に調節した後、赤血塩溶液を用いてＦｅ”の青色呈色反
応の有無で判定した。

生成粒子は、常法により、水洗、ｐ別、乾燥、わ）砕し
た。得られた短冊状ゲータイト粒子仔）末は、電子顕微
鏡観察の結果、長軸０．２５μｍ、軸比（長軸：短軸）
　８．５　　：　Ｉであり、樹枝状粒子が全く混在して
おらず、粒度が均斉なものであった。

実施例２〜１５紡錘型を呈したゲータイト粒子に種類、存在■、添加時
期、ゲータイトの成長反応における温度、第一鉄塩水溶
液の種類並びに濃度、アルカリ水溶液の種類並びに濃度
を種々変化させた以外は実施例１と同様にしてゲータイ
トの成長反応を行った。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

得られた短冊状ゲータイト粒子粉末は、電子顕微ＶＬ観
察の結果、いずれも樹枝状粒子が混在しておらず、粒度
が均斉なものであった。

実施例２で得られたゲータイト粒子粉末の電子ｇＱ微鏡
写真（ｘ　５０．０００）を図１に、粒度分布図を図２
に示す。

実施例１０で得られたゲータイト粒子ｔ’Ａ末の電子顕
微鏡写真（Ｘ　５０．０００）を図３に、粒度分布図を
図４に示す。

比較例１紡錘型を呈したゲータイト粒子を存在さセなかった以外
は、実施例１と同様にしてゲ′−タイトの生成反応を行
った。

得られた針状ゲータイト粒子粉末は、図５に示す電子顕
微鏡写真（ｘ２０．ｏｏｏ）から明らかな通り、長軸０
．７μｍ　、軸比（長軸：短軸）１０：ｉであり、ｆ＋
Ｉ技状粒状粒子在しており、粒度が不均斉なものであっ
た。この粒子粉末の粒度分布図を図６に示す。

く短冊状を呈したヘマタイト粒子粉末の製造）実施例１
６；実施例１で得られた短冊状を呈したゲータイトｌ′ｉ子
粉末８００ｇを空気中３００’Ｃで加熱脱水して短冊状
を呈したヘマタイト粒子粉末を１）だ。この粒子粉末は
、電子顕微鏡観察の結果、長軸０，２５μｍ、軸比（長
軸；短軸）　８．ｓ：　１であり、樹岐状粒子が混在し
ておらず、粒度が均斉なものであった。

く短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末の製造〉実施例
１７〜３２．比較例２；実施例１７実施例１で得られた短冊状を呈したゲータイト粒子↑５
）末５００ｇを１．０！のレトルト還元溶液中に投入し
、駆動回転させながら１１．ガスを毎分２１！の割合で
通気し、還元温度３５０’Ｃで還元して短冊状を呈した
マグネタイト粒子粉末を得た。得られた短冊状を呈した
マグネタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、長軸
０．２２μｍ　、軸比（長軸：短ＩＦ、１Ｉ）８．３：
１であり、樹枝状粒子が全く混在しておらず、粒度が均
斉なものであった。

また、磁気測定の結果、保ｆ住力１１ｃは３８２０ｅ−
飽和６）１化σＳは８９．２ｅｍｕ／ｇであった。

実施例１８〜３２．比較例２出発原料の種類、還元温度を種々変化させた以外は実施
例１７と同様にして短冊状を呈したマグネタイト粒子粉
末を得た。

この時の主要製造条件及び粒子粉末の諸性性を表２に示
す。

実施例１８〜３２で得られた短冊状を呈したマグネタイ
ト粒子粉末はいずれも電子顕微鏡ｒ＆察の結果、樹（支
状１′・ソ了が全く混在しておらず、粒度が均斉なもの
であった。

実施例２５でｉ）られた短冊状を呈したマグネタイト粒
子粉末の電子顕微鏡写真（ｘ５０，０００）を図７−二
、粒度分布を図８に示す。また、実施例２７で得られた
短ｌ■状を呈したマグネタイト粒子わ）末の粒度分布を
図９に示す。

比較例２で得られたマグネタイト粒子粉末は、図１０に
示す電子顕微鏡写Ｆ！　（ｘ２０．０００）から明らか
な通り、長軸０，５μｍ　、　！、４１比（長軸・短軸
）６．５・１であり、樹枝状粒子が７［ｌ在しており、
粒度が不均斉なものであった。そのＦＦｉ子粉末の粒度
分布を図１１に示す。また、（磁気測定の結果、保磁力
Ｈｃは３９５０ｅ　　飽和【イ１化σＳは８りｌｅｍｕ
／Ｈであった。

く短冊状を呈したマグ・＼マイト粒子わ）末の製造〉実
施例３３〜４８．比較例３；実施例３３実施例１７で得られた短冊状を呈したマクネタイト粒子
扮末３００已を空気中３００’Ｃで９０分間酸化して短
ｍｌ状を呈したマグヘマイト粒子わ）末を得た。

（７られな短冊状を呈したマグヘマイト粒子Ｊｕｌ末は
、電子顕微鏡観察の結果、長φＪ＋０．２２μｍ、軸比
（長軸：短軸）　８．３：　ｌであり、）Ｍ枝状粒子が
全く混在しておらず、粒度が均斉なものであった。

また、磁気測定の結果、保磁力１１ｃは３５７０ｅ、　
ｈＭ和碓化σＳは７８．Ｏｅｍｕ／ｇであった。

実施例３４〜４８．比較例３出発原料の種類を種々変化さモた以外は実施例３３と同
様にして短冊状を呈したマグヘマイト粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び粒子粉末の特性を表３に示す
。

実施例３４〜４８で得られた短冊状を呈したマグヘマイ
ト粒子粉末はいずれも電子顕微鏡観察の結果、樹枝状粒
子が全く混在しておらず、粒度が均斉なものであった。

実施例４１で得られた短冊状を呈したマグヘマイト粒子
粉末の電子顕微鏡写真（Ｘ　５０．０００）を図１２に
、粒度分布を図１３に示す。また、実施例４３でｉ′４
られた短＋＋ｎ状を呈したマグへマイト粒子わ）末の粒
変分布を図１４に示す。

比較例３で得られたマグヘマイト粒子粉末は、図１５に
示す電子顕微鏡写真（ｘ２０，０００）から明らかな通
り、長軸０．５μｍ、軸比（長軸：短軸）６．５：ｌで
あり、樹枝状粒子が混在しており、粒度が３４２０ｅ、
飽和磁化σＳは？９．７ｅｍｕ／ｇであった。

く磁気テープの製造）　　　　　実施例４９〜６４比較
例４．５；実施例４９実施例１７で得られた短冊状を呈したマグネタイト粒子
粉末を用いて、適量の分散剤、塩ビ酢ビ共重合体、熱可
塑性ポリウレタン樹脂及びトルエン、メチエチルケトン
、メチルイソブチルケトンからなる混合溶剤を一定の組
成に配合した後、ボールミルで８時間混合分散して磁気
塗料とした。

得られた磁気塗料に上記混合溶剤を加え適正なＯ料粘度
になるように調整し、ポリエステル樹脂フィルム上に通
常の方法で塗布乾燥させて、磁気テープを製造した。

この磁気テープの保磁力１１ｃは３８００ｃ、残留磁束
富度Ｂｒは１８５０　Ｇａｕｓｓ、角型Ｏｒ／Ｂｍは０
，９２、配向度３．０であった。

実施例５０〜６４　　比較例４．５実施例５０〜５３．５５〜６０及び６２〜６４と比較例
４．５は、磁性酸化鉄粒子粉末の種類を種々変化した以
外は、実施例４９と同様にして磁気テープを製造した。

ＪＲ１実施例５４及び実施例６）は、！ｄ磁性酸化鉄粒
子粉末種類を変化し、配向処理しなかった以外は、実施
例４９と同様にして磁気テープを製造した。

この磁気テープの緒特性を表４に示す。

〔効　果〕

本発明に係る磁性酸化鉄粒子粉末の製造法によれば、前
出実施例に示した通り、樹枝状粒子が全く混在しておら
ず、且つ、粒度が均斉である短冊状を呈したマグネタイ
ト粒子粉末及びマグヘマイト粒子粉末を得ることができ
るので、現在、最も要求されている磁気記録用磁性材料
として好適である。

殊に、本発明に係る軸比（長軸：短軸）の小さい短冊状
ゲークイト粒子を出発原料とし、加熱還元、または、更
に酸化して得られた磁性酸化鉄粒子粉末もまた軸比（長
軸：短軸）が小さいものであるので、磁気記録媒体中に
分散させた場合、三次元的にランダムに配向させること
が容易であり、高密度記録用磁性材料として好適である
。また、磁性塗料の製造に際して、このマグネタイト粒
子粉末またはマグへマイト粒子粉末を用いた場合には、
ビークルへの分散性が良好であり、塗膜中での配向性及
び充填性が極めて優れ、好ましい磁気記録媒体を得るこ
とができる。

上述した本発明の効果は、従来から磁性酸化鉄粒子の各
種特性の向上の為に、出発原料ゲータイト粒子の生成に
際し添加されるＧｏ、　Ｍｇ、　ＡＩ、　Ｃｒ、Ｚｎ−
Ｎ＋、Ｔｉ、　Ｍｎ、Ｓｎ、　Ｐｂ等のＦｅ以外の金属
を添加する場合にも有効に働くものである。

【図面の簡単な説明】

図１、図３及び図５は、いずれもゲータイト粒子粉末の
粒子構造を示す電子顕微鏡写真であり、図１は、実施例
２で得られた短冊状を呈したゲータイト粒子粉末の電子
顕微鏡写真（ｘ５０，０００）、図３は、実施例１０で
得られた短冊状を呈したゲータイト粒子粉末の電子顕微
鏡写真（ｘ５０，０００）、図５は比較例１で得られた
針状ゲータイト粒子粉末の電子顕微鏡写真（ｘ２０，０
００）である。図２、図４及び図６は、いずれもゲータイト粒子粉末の
粒度分布図であり、図２は、実施例２で得られた短冊状
を呈したゲータイト粒子粉末、図４は、実施例１０で得
られた短冊状を呈したゲータイト粒子粉末、図６は比較
例１で得られた針状ゲータイト粒子粉末である。ｌ２Ｉ７及び図１Ｏは、いずれもマグネタイト粒子粉末
の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であり、図７は、実施
例２５で得られた短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末
の電子顕微鏡写真（Ｘ５０，０００＞　、図１０は、比
較例゛２で得られた針状マグ７タイト粒子粉末の電子顕
微鏡写真（Ｘ２０．０００）である。図８、図９及び図１Ｏは、いずれもマグネタイト粒子粉
末の粒度分布図であり、図８は、実施例２５で得られた
短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末図９は実施例２７
で得られた短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末、図１
１は比較例２で得られた針状マグネタイト粒子粉末であ
る。図１２及び図１５は、いずれもマグヘマイト粒子粉末の
粒子構造を示す電子顕微鏡写真であり、図１２は、実施
例４１で得られた短冊状を呈したマグへマイト粒子粉末
の電子顕微鏡写真（ｘ５０，０００）　、図１５は、比
較例３で得られた針状マグヘマイト粒子粉末の電子顕微
鏡写真（ｘ　２０．０００）である。図１３、図１４及び図１６は、いずれもマグヘマイト粒
子粉末の粒度分布図であり、図１３は、実施例４１で（
１られた短冊状を呈したマグヘマイト粒子粉末、図１４
は実施例４３で得られた短面状を呈したマグヘマイト粒
子粉末、図１６は比較例３で得られた針状マグヘマイト
粒子粉末である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて
得られたｐＨ１１以上の水酸化第一鉄を含む懸濁液中に
酸素含有ガスを通気して酸化することによりゲータイト
粒子を生成させるにあたり、上記水酸化第一鉄を含む懸
濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲータイト粒子を
存在させた後、酸素含有ガスを通気して、該種結晶粒子
を成長させることにより、短冊状を呈したゲータイト粒
子を生成させ、該短冊状を呈したゲータイト粒子若しく
はこれを加熱脱水して得られた短冊状を呈したヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元して短冊状を呈したマ
グネタイト粒子を得ることを特徴とする短冊状磁性酸化
鉄粒子粉末の製造法。
（２）紡錘型を呈したゲータイト粒子の存在量が生成短
冊状ゲータイト粒子に対し、１０〜６０重量％である特
許請求の範囲第１項記載の短冊状磁性酸化鉄粒子粉末の
製造法。
（３）種結晶粒子が、軸比（長軸：短軸）４：１以下で
あり、且つ、ＳｉをＦｅに対し０．１〜２０．０原子％
含有している紡錘型を呈したゲータイト粒子である特許
請求の範囲第１項又は第２項に記載の短冊状磁性酸化鉄
粒子粉末の製造法。
（４）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて
得られたｐＨ１１以上の水酸化第一鉄を含む懸濁液中に
該素含有ガスを通気して酸化することによりゲータイト
粒子を生成させるにあたり、上記水酸化第一鉄を含む懸
濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲータイト粒子を
存在させた後、酸素含有ガスを通気して、該種結晶粒子
を成長させることにより、短冊状を呈したゲータイト粒
子を生成させ、該短冊状を呈したゲータイト粒子若しく
はこれを加熱脱水して得られた短冊状を呈したヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元した後、更に、酸化し
て短冊状を呈したマグヘマイト粒子を得ることを特徴と
する短冊状磁性酸化鉄粒子粉末の製造法。
（５）紡錘型を呈したゲータイト粒子の存在量が生成短
冊状ゲータイト粒子に対し、１０〜６０重量％である特
許請求の範囲第４項記載の短冊状磁性酸化鉄粒子粉末の
製造法。
（６）種結晶粒子が、軸比（長軸：短軸）４：１以下で
あり、且つ、ＳｉをＦｅに対し０．１〜２０．０原子％
含有している紡錘型を呈したゲータイト粒子である特許
請求の範囲第４項又は第５項に記載の短冊状磁性酸化鉄
粒子粉末の製造法。