JPS6185434A - ピロ−ル系重合錯体の製造法 - Google Patents
ピロ−ル系重合錯体の製造法Info
- Publication number
- JPS6185434A JPS6185434A JP59207650A JP20765084A JPS6185434A JP S6185434 A JPS6185434 A JP S6185434A JP 59207650 A JP59207650 A JP 59207650A JP 20765084 A JP20765084 A JP 20765084A JP S6185434 A JPS6185434 A JP S6185434A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyrrole
- polymer complex
- film
- mol
- current density
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
抜亙立■
本発明は、機能性高分子材料に酎するものであり、特に
機械的強度の高い機能性高分子材料に関するものである
。
機械的強度の高い機能性高分子材料に関するものである
。
従来技術
近年、電子材料の研究が盛んに行なわれており。
その中でも共役系高分子材料を用いた機能性高分子材料
が多様な可能性があるものとして注目されている。
が多様な可能性があるものとして注目されている。
電子材料とし、では、例えば太陽電池、二次電池。
セン什−２？１１極材料、帯電防止材７′Ｆ、電磁シー
ルド材料、スイッチング素子、半導体素子など種々のも
のを挙げることができる。このような電子材料の多くに
共通して要求される性能としては、導電性９機械的強度
、安定性などがあるが、すべての性能を兼ねそなえた実
用に耐えうるものは未だ得られていない。
ルド材料、スイッチング素子、半導体素子など種々のも
のを挙げることができる。このような電子材料の多くに
共通して要求される性能としては、導電性９機械的強度
、安定性などがあるが、すべての性能を兼ねそなえた実
用に耐えうるものは未だ得られていない。
共役系重合体は、通常不純物をドープすると。
錯体が形成されて、絶縁体又は半導体から金属なみの電
気伝導度を持つよう゛になることが知られており、その
伝導機構は未だ解明されてはいないが。
気伝導度を持つよう゛になることが知られており、その
伝導機構は未だ解明されてはいないが。
機能性材料として期待され種々の材料について研究され
ている。
ている。
本発明においては、このようにドーパントを加えて得ら
れる共役系重合体の錯体を、以後パ重合錯体′″と称し
て説明する。
れる共役系重合体の錯体を、以後パ重合錯体′″と称し
て説明する。
従来研究が行なわれてきた重合錯体には、アセチレン系
、パラフェニレン系、チオフェン系、ピロール系など種
々あるが、いずれも未だ十分な特性を示すものに至って
いない。
、パラフェニレン系、チオフェン系、ピロール系など種
々あるが、いずれも未だ十分な特性を示すものに至って
いない。
なかでも、アセチレン系については特に研究が盛んに行
なわれ、報告も数多くなされている。しかし５アセチレ
ン系は、ドーピングによって導電性は満足できるものと
なるが、機械的強度とか耐熱性がむしろ低下するものが
多く、安定性の点で問題がある。
なわれ、報告も数多くなされている。しかし５アセチレ
ン系は、ドーピングによって導電性は満足できるものと
なるが、機械的強度とか耐熱性がむしろ低下するものが
多く、安定性の点で問題がある。
一方重合錯体を生成するためのドーピング方法とし、で
、ａ）ガスにさらす方法ｂ）ドーパントを含む液に浸す
方法Ｃ，） ｆｆｉ気化学的方法など種々試みられてい
るう 電気化学的方法を応用した電解重合法は、単量体と電解
質を溶かした液に電流を通すと重合と同。
、ａ）ガスにさらす方法ｂ）ドーパントを含む液に浸す
方法Ｃ，） ｆｆｉ気化学的方法など種々試みられてい
るう 電気化学的方法を応用した電解重合法は、単量体と電解
質を溶かした液に電流を通すと重合と同。
時に錯体が生成される方法であり１通電量を制御するこ
とによって膜厚を制御できるために、特に反応と同時に
膜を形成しやすいピロール系とチオフェン系等の複素環
式化合物には有利な方法とし。
とによって膜厚を制御できるために、特に反応と同時に
膜を形成しやすいピロール系とチオフェン系等の複素環
式化合物には有利な方法とし。
て注目されている。
しかし、なからチオフェン系は、長期にわたるとドーパ
ントが抜けやすく、安定性に欠ける傾向である。この点
においてピロール系はチオフェン系に比べると、優れて
いるものである。
ントが抜けやすく、安定性に欠ける傾向である。この点
においてピロール系はチオフェン系に比べると、優れて
いるものである。
ピロール系重合錯体については、米国特許第３．５７４
，０７２号及び特開昭５７−１３３．１２７の各明細書
にに、電解重合反応によってピロール系重合錯体を生成
することが示されている。
，０７２号及び特開昭５７−１３３．１２７の各明細書
にに、電解重合反応によってピロール系重合錯体を生成
することが示されている。
上記米国特許においては、アニオン電解質として四フッ
化ホウ素酸リチウム、リチウムバークロレート等を用い
てピロール類との間で錯体を生成しているが、得られた
錯体の安定性は十分とはいえず、且つ特に膜状にした場
合の引張り強度は５゜ＱＱｌｌｐ、ｓ、ｉ、以下であり
、電子材料として用いるものとしては満足できるもので
はない。
化ホウ素酸リチウム、リチウムバークロレート等を用い
てピロール類との間で錯体を生成しているが、得られた
錯体の安定性は十分とはいえず、且つ特に膜状にした場
合の引張り強度は５゜ＱＱｌｌｐ、ｓ、ｉ、以下であり
、電子材料として用いるものとしては満足できるもので
はない。
さら１；、上記公開公報では、電解質としてニトロ芳香
族化合物のテトラブチルアンモニウム塩を用い、電流密
度的１０ｍＡ／ａ＃でピロール系重合錯体を形成してい
るが、膜状にした場合のう１張り強度はやはり５，０Ｏ
ｎｐ、ｓ、ｉ、以下であって十分なものではない。
族化合物のテトラブチルアンモニウム塩を用い、電流密
度的１０ｍＡ／ａ＃でピロール系重合錯体を形成してい
るが、膜状にした場合のう１張り強度はやはり５，０Ｏ
ｎｐ、ｓ、ｉ、以下であって十分なものではない。
月〕グ
本発明は、均質性が良く、特に膜状にした場合に引張り
強度が高いピロール系重合錯体の製造法を提供すること
を目的とする。
強度が高いピロール系重合錯体の製造法を提供すること
を目的とする。
さらに本発明は、導電性が高く、安定性が優れたピロー
ル系重合錯体の製造法を提供することを目的とする。
ル系重合錯体の製造法を提供することを目的とする。
Ｉ底
本発明者等は、この目的のために種々検討を重ねた結果
、特に重合錯体を構成するアニオン電解質の種類および
電解重合反応に供する電流密度が、所望のピロー、ル重
合錯体の提供に影響を与えることを見い出し、で、本発
明に至った。
、特に重合錯体を構成するアニオン電解質の種類および
電解重合反応に供する電流密度が、所望のピロー、ル重
合錯体の提供に影響を与えることを見い出し、で、本発
明に至った。
すなわち本発明の構成は、ピロール又はその誘導体と未
置換又は置換芳香族アニオンのアルカリ金属塩とを、０
．３〜１．５ｎ＋Ａ／ｃｄの電流密度で電解重合させて
、ピロール又はその誘導体と未置換又は置換芳香族アニ
オンを主成分とする重合錯体を製造することからなるも
のである。
置換又は置換芳香族アニオンのアルカリ金属塩とを、０
．３〜１．５ｎ＋Ａ／ｃｄの電流密度で電解重合させて
、ピロール又はその誘導体と未置換又は置換芳香族アニ
オンを主成分とする重合錯体を製造することからなるも
のである。
本発明の構成成分であるピロール又はその誘導体とし、
では特に限定されるものではないが、例えばピロールの
ほかに３，４−アルキル（炭素数；１〜４）ピロール、
３，４−７リールピロール、３（又は４）アルキル−４
（又は３）−アリールピロール（炭素数；ｌ〜４）を挙
げることができる。
では特に限定されるものではないが、例えばピロールの
ほかに３，４−アルキル（炭素数；１〜４）ピロール、
３，４−７リールピロール、３（又は４）アルキル−４
（又は３）−アリールピロール（炭素数；ｌ〜４）を挙
げることができる。
電解溶液中のピロール又はその誘導体の含有量は、０．
０２〜１．００モルが好ましく、特に０．１０〜０．３
０モルが効果的である。 ０．０２モル未満であると、
製膜効率がわるく、一方１．００モル以上であると、均
一な膜が得られにくい傾向がある。
０２〜１．００モルが好ましく、特に０．１０〜０．３
０モルが効果的である。 ０．０２モル未満であると、
製膜効率がわるく、一方１．００モル以上であると、均
一な膜が得られにくい傾向がある。
さらに本発明の構成成分である未置換又は＠換芳香族ア
ニオンとしては、種々使用できるが、水素あるいは低級
アルキル（Ｃ数：１〜３）、ニトロ又はシアンから選択
される同種又は異種の置換基の少なくとも１つで置換さ
れた芳香族スルホン酸又は同様に置換された芳香族カル
ボン酸のアニオンを使用することが好ましい。
ニオンとしては、種々使用できるが、水素あるいは低級
アルキル（Ｃ数：１〜３）、ニトロ又はシアンから選択
される同種又は異種の置換基の少なくとも１つで置換さ
れた芳香族スルホン酸又は同様に置換された芳香族カル
ボン酸のアニオンを使用することが好ましい。
本発明においては、重合錯体中に一種のみならず、必要
により二種以上のアニオンを含むようにしてもよい。従
って反応液にはアニオンのアルカリ金属塩を少なくとも
一種電解質として加える。
により二種以上のアニオンを含むようにしてもよい。従
って反応液にはアニオンのアルカリ金属塩を少なくとも
一種電解質として加える。
この金属カチオンとしては、Ｎａ、に、Ｌｉが好まし、
い。
い。
電Ｍ？８液中の芳香族アニオン金属塩の含有量は、００
１〜０．２モルであることが好まし、い。０．０１モル
未満であると、重合効率がわる＜、０．２モル以上であ
ると、未溶解電解質が膜中に分散され、機械的強度が低
下しやすいので、好まし、くない。
１〜０．２モルであることが好まし、い。０．０１モル
未満であると、重合効率がわる＜、０．２モル以上であ
ると、未溶解電解質が膜中に分散され、機械的強度が低
下しやすいので、好まし、くない。
本発明の製造法に用いる溶剤とし、では、水、メタノー
ル、７セトニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカー
ボネイト、γ−ブチルラクトン、ニトロベンゼン、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミド、アセトン等の極性溶剤
を挙げることができる。反応性の点から言えば７セトニ
トリル、ベンゾニトリル、プロピレンカーボネイトが好
ましく、さらに水を用いないあるいは溶剤に水を含まな
い方が、より均質な重合錯体になり、引張り強度の高い
膜が得ら第１る傾向がある。
ル、７セトニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカー
ボネイト、γ−ブチルラクトン、ニトロベンゼン、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミド、アセトン等の極性溶剤
を挙げることができる。反応性の点から言えば７セトニ
トリル、ベンゾニトリル、プロピレンカーボネイトが好
ましく、さらに水を用いないあるいは溶剤に水を含まな
い方が、より均質な重合錯体になり、引張り強度の高い
膜が得ら第１る傾向がある。
本発明のピロール系重合錯体は、上記のピロール系単量
体とアニオン金属塩を溶剤に溶かした液を、所定の電解
槽に入れた後、陽極酸化により電解重合反応させること
によって製造される。さらに必要な場合には、触媒など
の添加剤を加えてもよい。
体とアニオン金属塩を溶剤に溶かした液を、所定の電解
槽に入れた後、陽極酸化により電解重合反応させること
によって製造される。さらに必要な場合には、触媒など
の添加剤を加えてもよい。
電解槽およびその中に配置する電極の構成あるいは形状
には、特に制限はなく、電解技術分野で通常用いられる
ものが適用可能であり、例えば回転ディスク電極とか多
層構成電極なども使用でき、陽極と陰極をガラス、ポリ
マーなとでできた多孔質膜で隔離されたものも用いるこ
とができる。
には、特に制限はなく、電解技術分野で通常用いられる
ものが適用可能であり、例えば回転ディスク電極とか多
層構成電極なども使用でき、陽極と陰極をガラス、ポリ
マーなとでできた多孔質膜で隔離されたものも用いるこ
とができる。
電極を構成する材料としては１例えばＡｕ、Ｐｊ、Ｎｉ
等の金属、これらの酸化物、ＳｎＯ、ＩｎＯ、これらの
複合電極又はコーティング電極を挙げることができ、特
に金属酸化物を陽極に用いると、重合錯体の強い膜が得
られるので好ましい。
等の金属、これらの酸化物、ＳｎＯ、ＩｎＯ、これらの
複合電極又はコーティング電極を挙げることができ、特
に金属酸化物を陽極に用いると、重合錯体の強い膜が得
られるので好ましい。
電解反応中に供する電流の１５１整は、本発明において
最も重要な点の一つであり、反応性９重合鎖体の均質性
、膜状の場合には強度又は膜厚などに影響を与える。こ
のような理由から本発明においては、電流密度を少なく
とも０．３〜１ 、５ｍＡの範囲になるように設定した
が、さらに０．６〜１ 、５ｍＡであることが好ましい
。０ 、３ｎ＋Ａ未満であると重合し、にくく且つ弱い
強度のものしか得られず、また１ 、 ５ｍＡ以上であ
るとやはり強度の弱いものになるので、好まし、くない
。
最も重要な点の一つであり、反応性９重合鎖体の均質性
、膜状の場合には強度又は膜厚などに影響を与える。こ
のような理由から本発明においては、電流密度を少なく
とも０．３〜１ 、５ｍＡの範囲になるように設定した
が、さらに０．６〜１ 、５ｍＡであることが好ましい
。０ 、３ｎ＋Ａ未満であると重合し、にくく且つ弱い
強度のものしか得られず、また１ 、 ５ｍＡ以上であ
るとやはり強度の弱いものになるので、好まし、くない
。
本発明においては、アニオン塩としてＮａ 、 Ｌｉ又
はに等のアルカリ金属塩を用いているが、これらの塩を
含有させた電解液は安定で長期保存性が優ねているので
、反応の結果得られる重合錯体の収率は高く、特にＮａ
塩についてはこの傾向が顕著に表われる。
はに等のアルカリ金属塩を用いているが、これらの塩を
含有させた電解液は安定で長期保存性が優ねているので
、反応の結果得られる重合錯体の収率は高く、特にＮａ
塩についてはこの傾向が顕著に表われる。
このようにし、で得られたピロール系重合錯体を構成す
るピロール系単体とアニオンとの結合状態については正
確には明らかでないが１本発明者等が分析した限りにお
いては、分子月を位でピロール系単体／アニオンが約３
７１の割合で結合したものが、繰返し、並んで結合し２
ているものと考えられる。
るピロール系単体とアニオンとの結合状態については正
確には明らかでないが１本発明者等が分析した限りにお
いては、分子月を位でピロール系単体／アニオンが約３
７１の割合で結合したものが、繰返し、並んで結合し２
ているものと考えられる。
なお、本発明で示し、たピロール系重合錯体のうち、前
記の文献に示されるもの以外は新規であり、本発明によ
り初めて開示するものである。
記の文献に示されるもの以外は新規であり、本発明によ
り初めて開示するものである。
隻來
本発明のピロール系重合錯体の製造法によれば、重合反
応の効率が優れ、かつ重合錯体の収率が高くなるばかり
でなく、従来にない各種特性を有する重合錯体が得られ
る。この特性とは、導電性。
応の効率が優れ、かつ重合錯体の収率が高くなるばかり
でなく、従来にない各種特性を有する重合錯体が得られ
る。この特性とは、導電性。
安定性については勿論、膜状に形成した場合の均質性が
良く、さらに引張り強度が１０，０ＯＯｐ、ｓ、ｉ、程
度になるので、種々の電子材料に応用可能なものである
。
良く、さらに引張り強度が１０，０ＯＯｐ、ｓ、ｉ、程
度になるので、種々の電子材料に応用可能なものである
。
以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例１
陽極としてネサガラス板（ＩＴＯ，ＳｎＯとＩｎＯとの
複合合金）、陰極としてＮｉ板を各々一枚づつ対向させ
て配置した電解槽内に、次の組成からなる電解用溶液を
入れた。
複合合金）、陰極としてＮｉ板を各々一枚づつ対向させ
て配置した電解槽内に、次の組成からなる電解用溶液を
入れた。
ピロール （０，１モル）パラトル
エンスルホン酸Ｎ ａ （０，０５モル）アセトニト
リル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネサガ
ラス板上に重合錯体の膜を生成した。
エンスルホン酸Ｎ ａ （０，０５モル）アセトニト
リル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネサガ
ラス板上に重合錯体の膜を生成した。
電流密度 １．０ ｍＡ／ｃ＋Ｊ ： 印加電圧 ３
．５ｖ収量は、５０ｎ Ｃ，／Ｌ以上であった。
．５ｖ収量は、５０ｎ Ｃ，／Ｌ以上であった。
（１解液１リットル当り５００クーロンの電荷量に相当
する重合錯体の量を意味する）生成し、た重合錯体膜の
性状を以下に示す。
する重合錯体の量を意味する）生成し、た重合錯体膜の
性状を以下に示す。
膜厚 ３８１ｔｍ； 均一性 ５ ；安定性 ０引張
り強度 １０，５００ρ９１；電気伝導度 ９０５／
ａｍ皿定１貞Ｃ以後の実施例及び比較例でも同じ）膜厚
；触針膜厚計による。
り強度 １０，５００ρ９１；電気伝導度 ９０５／
ａｍ皿定１貞Ｃ以後の実施例及び比較例でも同じ）膜厚
；触針膜厚計による。
電気伝導度 ：四端子法による。
引張り強度 ：テンシロンＵＴＭ −ＩＩ＋ （東洋ボ
ールドウィン製）の幅ＩＩ？１１１長さ３ｃＴ１１間隔
でチャッキングする。
ールドウィン製）の幅ＩＩ？１１１長さ３ｃＴ１１間隔
でチャッキングする。
均一性 ：目視で光沢の程度を測定する。
（後記の比較例１で得た膜の均一性を基準の性を基準の
ランク３とし、優れる る°′を４．′はるかに優れる″を５．劣る１１５ 、
ＩＩ劣る″を２．″悪い″をｌとし、た）安定性
：真空中８０℃で一週間保存した後、電気伝導度の低
下が一桁未満を０２−桁以上をΦとした。
ランク３とし、優れる る°′を４．′はるかに優れる″を５．劣る１１５ 、
ＩＩ劣る″を２．″悪い″をｌとし、た）安定性
：真空中８０℃で一週間保存した後、電気伝導度の低
下が一桁未満を０２−桁以上をΦとした。
実施例２
実施例１で用いた電解槽と同じものに、次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
る電解用溶液を入れた。
ピロール （０，２モル）パラトル
エンスルホン酸Ｎ ａ （０，０５モル）プロピレン
カーボネイト この溶液に電流密度０．８ ｍＡ／ｃｎｆで低電流電界
の陽極酸化反応を行なって、ネサガラス板上に重合錯体
の膜を生成した。収量は、３００Ｃル以上であった。
エンスルホン酸Ｎ ａ （０，０５モル）プロピレン
カーボネイト この溶液に電流密度０．８ ｍＡ／ｃｎｆで低電流電界
の陽極酸化反応を行なって、ネサガラス板上に重合錯体
の膜を生成した。収量は、３００Ｃル以上であった。
生成した重合錯体膜の性状を以下に示す。
膜厚 ２０７ｚｍ； 均一性 ５ ；安定性 ０引張
り強度 １１，０ＯＯｐｓｉ ；電気伝導度 ３７Ｓ
／ Ｃｍ実施例３ 実施例１で用いた電解槽と同じものに５次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
り強度 １１，０ＯＯｐｓｉ ；電気伝導度 ３７Ｓ
／ Ｃｍ実施例３ 実施例１で用いた電解槽と同じものに５次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
ピロール （０，２モル）パラトルエ
ンスルホン酸Ｎ ａ （０，０４モル）ベンゾニトリ
ル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって。
ンスルホン酸Ｎ ａ （０，０４モル）ベンゾニトリ
ル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって。
ネサガラス板上に重合錯体の膜を生成した。
電流密度 ｎ、Ｆｉ ｍＡ／ｉ ｉ 印加電圧 ４．
ＯＶ収量は、 ３００ Ｃル以上であった。
ＯＶ収量は、 ３００ Ｃル以上であった。
生成した重合錯体膜の性状を以下に示す。
膜厚 １６７ｚｍ； 均一性 ５ ；安定性 ０引張
り強度 ９，０ｎ（ＩＰＳｌ ；電気伝導度 ２０Ｓ
／ｃｍ実施例４ 実施例１で用いた電解槽と同じものに１次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
り強度 ９，０ｎ（ＩＰＳｌ ；電気伝導度 ２０Ｓ
／ｃｍ実施例４ 実施例１で用いた電解槽と同じものに１次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
３．４メチルピロール （０，１モル）パラト
ルエンスルホン酸Ｎ ａ （０，１１６モ、ル）アセ
トニトリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって。
ルエンスルホン酸Ｎ ａ （０，１１６モ、ル）アセ
トニトリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって。
ネサガラス板上に重合錯体の膜を生成した。
電流密度 １１．８ ｍＡ／ｃＪ Ｈ印加電圧 ４．０
■収量は、３００Ｃ八以上であった。
■収量は、３００Ｃ八以上であった。
生成し、た重合錯体膜の性状を以下に示す。
膜厚 １８７１ｍ丁 均一性 ３．５；安定性 ０引
張り強度 １２．ｎｎｏｐｓｉ ；電気伝導度 １５Ｓ
／口実施例５ 実施例１で用いた電解槽と同じものに１次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
張り強度 １２．ｎｎｏｐｓｉ ；電気伝導度 １５Ｓ
／口実施例５ 実施例１で用いた電解槽と同じものに１次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
ピロール （０，２モル）オルトト
ルエンスルホン酸Ｎ ａ （０，０１モル）アセｌ−
ニトリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネサガ
ラス板上に重合錯体の膜を生成し７た。
ルエンスルホン酸Ｎ ａ （０，０１モル）アセｌ−
ニトリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネサガ
ラス板上に重合錯体の膜を生成し７た。
電流密度 １．１ ｍＡ／ｃｄ Ｓ 印加電圧 ３，
５ｖ収量は、 ５００ Ｃへ以上であった。
５ｖ収量は、 ５００ Ｃへ以上であった。
生成した重合錯体膜の性状を以下に示す。
膜厚 ２５７ｚｍ； 均一性 ４．５；安定性 Ｏ引
張り強度 １０．ｎ０ｆｌｐｓｉ ；電気伝導度 ４
０Ｓ／ｃｍ比較例１ 実施例１で用いた電解槽と同じものに、次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
張り強度 １０．ｎ０ｆｌｐｓｉ ；電気伝導度 ４
０Ｓ／ｃｍ比較例１ 実施例１で用いた電解槽と同じものに、次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
ピロール （０，２モル）テトラブ
チルアンモニウムパークロレイト（０，１モル） ニトロベンゼン この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって。
チルアンモニウムパークロレイト（０，１モル） ニトロベンゼン この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって。
不仲ガうス仮ｔｚに重合錯体の膜を生成し、た５電流密
度 ｎ、４ ｍＡ／ｒＩＩｉ： 印加電圧 ４．Ｏｖ
収量は、 ５ｆｌ Ｃ／Ｌ以下であった。
度 ｎ、４ ｍＡ／ｒＩＩｉ： 印加電圧 ４．Ｏｖ
収量は、 ５ｆｌ Ｃ／Ｌ以下であった。
生成し、た重合錯体膜の性状を以下に示す。
膜厚 １８１１ｍ； 均一性 ３ ；安定性 ・引張
り強度 ６．ｎ（１（ｌｐｓｉ ；電気伝導度 １８
５／ｒｍ比較例２ 実施例１で用いた電解槽と同しものに、次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
り強度 ６．ｎ（１（ｌｐｓｉ ；電気伝導度 １８
５／ｒｍ比較例２ 実施例１で用いた電解槽と同しものに、次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
ピロール （０，２モル）リチウム
パークロレイト （０，１モル）７セトニトリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネ廿ガ
う大板上に重合錯体の膜を生成した。
パークロレイト （０，１モル）７セトニトリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネ廿ガ
う大板上に重合錯体の膜を生成した。
？ｆｌ 流密度 ２．１１ ｍＡ／ｃｎｔ Ｈ印加電圧
４．０Ｖ収量は、５ｎ Ｃル以上であった。
４．０Ｖ収量は、５ｎ Ｃル以上であった。
生成シ、た重合錯体膜の性状を以下に示す。
膜厚 ２２７１ｍ； 均一性 ２ ；安定性 ・引張
り強度 ３ＪＩ１１１１ｐ、ｓｉ ；電気伝導度 ２８
Ｓ／ ｃｍ比較例３ 実施例１で用いた電解槽と同じものに、次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
り強度 ３ＪＩ１１１１ｐ、ｓｉ ；電気伝導度 ２８
Ｓ／ ｃｍ比較例３ 実施例１で用いた電解槽と同じものに、次の組成からな
る電解用溶液を入れた。
ピロール （０，２モル）ニトロベ
ンゼンスルホンＭＮ ａ （ｎ、０１モル）７セ１−
二トリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネ廿ガ
ラス板上に重合ｔｉｔ体の膜を生成し、た、電流密度
１ｎｎ、ｎ ｍＡ／ｒ４ ； 印加電圧 ４ｎ、ＯＶ
収量は、５０Ｃル以上であった。
ンゼンスルホンＭＮ ａ （ｎ、０１モル）７セ１−
二トリル この溶液に次の条件で陽極酸化反応を行なって、ネ廿ガ
ラス板上に重合ｔｉｔ体の膜を生成し、た、電流密度
１ｎｎ、ｎ ｍＡ／ｒ４ ； 印加電圧 ４ｎ、ＯＶ
収量は、５０Ｃル以上であった。
生成した重合錯体膜の性状を以下に示す。
膜厚 ４ｎ７ｚｍ； 均一性 ３ ；安定性 ・引張
り強度 ４．ＢｏｏρＳｉ；電気伝導度 ３Ｏ３Ｉ ｎ
特許出願人 株式会社リコー 吉野勝美
り強度 ４．ＢｏｏρＳｉ；電気伝導度 ３Ｏ３Ｉ ｎ
特許出願人 株式会社リコー 吉野勝美
Claims (1)
- ピロール又はその誘導体と未置換又は置換芳香族アニオ
ンのアルカリ金属塩とを、０．３〜１．５ｍＡ／ｃｍ＾
２の電流密度で電解重合することを特徴とする、ピロー
ル系重合錯体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207650A JPH08848B2 (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | ポリピロール系錯体フィルム及びその製造方法 |
| US07/044,224 US4804568A (en) | 1984-10-03 | 1987-04-30 | Electromagnetic shielding material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207650A JPH08848B2 (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | ポリピロール系錯体フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185434A true JPS6185434A (ja) | 1986-05-01 |
| JPH08848B2 JPH08848B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=16543285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207650A Expired - Lifetime JPH08848B2 (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | ポリピロール系錯体フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08848B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63102162A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-07 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5923889A (ja) * | 1982-07-14 | 1984-02-07 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ピロ−ルのフイルム状重合体の製法 |
| JPS59226020A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-19 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ポリピロ−ルの製法 |
-
1984
- 1984-10-03 JP JP59207650A patent/JPH08848B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5923889A (ja) * | 1982-07-14 | 1984-02-07 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ピロ−ルのフイルム状重合体の製法 |
| JPS59226020A (ja) * | 1983-05-25 | 1984-12-19 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | ポリピロ−ルの製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63102162A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-07 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08848B2 (ja) | 1996-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4864472A (en) | Solid electrolyte capacitor | |
| Prejza et al. | Electropolymerization of pyrrole in the presence of fluoborate | |
| JPS59226020A (ja) | ポリピロ−ルの製法 | |
| JPS5960967A (ja) | 電気化学的電池 | |
| Tang et al. | Bi‐Functional Electrolyte Additive Leading to a Highly Reversible and Stable Zinc Anode | |
| Qin et al. | Solid polymer electrolyte membrane based on cationic polynorbornenes with pending imidazolium functional groups for all‐solid‐state lithium‐ion batteries | |
| JPS6185434A (ja) | ピロ−ル系重合錯体の製造法 | |
| JPS61193367A (ja) | 電池 | |
| Vatsalarani et al. | Effect of mixed cations in synergizing the performance characteristics of PVA-based polymer electrolytes for novel category Zn/AgO polymer batteries—a preliminary study | |
| JP2653048B2 (ja) | 導電性高分子複合体およびその製造方法 | |
| JP2631910B2 (ja) | ポリマー二次電池用ポリピロール成形体およびその製造方法 | |
| TWI825831B (zh) | 氧化還原液流電池電解液、其製備方法以及氧化還原液流電池 | |
| JPS6183221A (ja) | ポリピリダジン及びその製造方法 | |
| JP2993272B2 (ja) | 可逆性電極 | |
| TWI842300B (zh) | 氧化還原液流電池電解液、其製備方法以及氧化還原液流電池 | |
| Krause et al. | Electrochemistry of thermally cyclized polyimide films | |
| JPS61271746A (ja) | 有機二次電池 | |
| JPS5931565A (ja) | 高分子被覆電極 | |
| JPH06158375A (ja) | 有機物薄膜の製造方法 | |
| Shi et al. | Superdurable Aqueous Zinc-Ion Batteries Enabled by Multifunctional Hydrophilic Coatings | |
| JPS63139912A (ja) | 導電性ポリマ− | |
| JPS61279693A (ja) | 電解重合方法 | |
| JPS63112618A (ja) | Ｎ−アルキル置換ジヒドロピロロピロ−ル重合体の製造方法 | |
| JPS63199726A (ja) | 新規な半導性ないし導電性高分子 | |
| JPS60216470A (ja) | 電池およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |