JPS6189272A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 檄メ上の利用分野 本発明は金属の防食性に後れたカチオン電ｒｒ塗料組成
物、更に詳しくは、特に金属の端部の防食性に優れノこ
カチオン重着塗料組成物に関＋１’／Ｊ乙のである。

従来技術 カチオンｉｌ＠塗料は仕上り性、耐食性の優れた塗料で
あり、また構造物内面へ６９装が可能である為、袋構造
部を多く有している自動車産業等に広く適用されている
。しかしながら素材の切断あるいは打ち抜き穴の端部か
らの腐食は解決出来ず、例えば、現在この端部の防錆は
塩化ビニルに可塑剤を加えた有機シーラーを１つ！つ塗
布して対処している。

しかし、構造上塗布がしずらくまた大変な工数を必要と
する。

一方、通常の防錆塗料において縮合りん酸塩と硫化亜鉛
臼ｆ丁物質を含む塗料が提案されている（特開昭５８−
１３２０４７号公報）。この技術は、綜合りん酸塩と硫
化亜鉛が相剰的に防錆効果に有効であることを提案して
いるが縮合りん酸塩を電着塗料に用いたとき、素材の切
断部や打ち抜き穴などの金属の端部への塗装が均一に行
なえるようにな〆３ことは小唆しζいない。

横１」輩晩床ム主へＡオ翅題メ、覧 り述のごと〈従来のカチオン電着学科は素材の接新部、
打ち抜き穴の端部へのや装は必すしし１分でなく、その
部分からの腐食が問題となっていた。

本発明は素材の接断部、打ち抜き穴等の金属の端部への
塗装性に優れた電着塗料を提供することを第１の目的と
する。

問題点を解決するための手段 本発明はカチオン電着塗料に綜合りん酸塩顔料を配合す
ることにより、金属の端部への塗料の被覆性を改良する
ことにより上記問題を解決する。

即ち本発明は、樹脂＋００容量部（固形分換算）に対し
、顔料ＩＯ〜２０容填部を含有する塗料組成物において
、該顔料が水に難溶性の縮合りん酸塩顔料を顔料の４〜
ＩＯ容量％含Ｈすることを特徴とするカチオン電着塗料
組成物に関する。

本発明に用いられるカチオン電着塗料の樹脂成分とは、
通常カチオン電着に使用される樹脂であればよく、特に
限定的ζｌよい。二（ＬすＪ）カー１４ノ電石川樹脂は
、例えば、１ｌｆｔｔｌ昭４９　９９３　：４７号公報
、特開昭５１−１２６２２５号公報、特開昭５１−１０
３１３５号公報、特開昭５１１１７７９９号公報、特開
昭５２−１８７　、ｉ　６号公報、特開昭５２−８７４
９８号公報、特開昭５３−４３８００号公報、特開昭５
３−６５３２７号公報、特開昭５３−６５３２９号公報
、特開昭４７−７５９号公報、特開昭４８−５１９２４
弓公報、特開＠５２−１１２２８号公報、特開昭５４−
１５９３６号公報、特開昭５４−９３０２４号公報、特
開昭５５−３１８８９号公報、特開昭５５−３１８９０
号公報、特開昭５６−４９７２５号公報、特開昭５６−
７９１６３号公報、特開昭５７−１１２６８７３号公報
、特開昭５７−１３９１４７号公報、特開昭５４−９７
６３２号公報および特開昭５５−１３７１７４号公報に
詳述されている。

本発明に使用する樹脂はこれらのいずれの樹脂であって
らよいが、特に好ましくはエボキン樹脂とアミノ基を有
する化合物との反応によってｆ’ニアられるカチオン樹
脂である。ららろんこれに限定されるしのではなく、カ
チオノ基を白゛４゛るフェノール樹脂、ポリブタジェン
樹脂、アクリ【ｌニトリル樹脂、スチレン樹脂、マレイ
ンジエン化合物樹脂、これらの共重合樹脂であってらよ
い。

本発明の目的を達成するためには樹脂成分（固形分）＋
００容量部に対し、顔料成分ｌＯ〜２０容量部配合し、
顔料成分中に綜合りん酸塩顔料を４〜ＩＯ容爪％含有す
る。顔料成分がＩＯ容量部未満では本目的の金属の端部
の防錆効果がなく、又、２０容量部を越えれば本発明で
目的とする効果は示すが顔料が沈降しやすく、水平面」
二の塗板において早計な塗面が得られにくいという問題
が発生する。そして又、顔料成分中の縮合りん酸塩顔料
が４容量％未満では目的の金属の端部の防錆効果がなく
、又１０容量％を越えれば本発明が目的とする効果以−
Ｅのものが得られない。

本発明に用いる綜合りん酸塩顔料は水に難溶性（溶解度
０．５以下）の綜合りん酸塩、例えばトリポリりん酸、
メタりん酸、ピロりん酸等の二価または三価金属塩、例
えばアルミニウム１、第２鉄、ヂタニウム、ジルコニウ
ム、マノカン、モリブ７゛ン、コバルト、ニッケル、銅
、す１！鉛、珪素゛ンの塩であり、特にアルミニウム塩
が好ましい。具体的には、トリポリりん酸二水素アルミ
ニウム、メタりん酸アルミニウム、ピロりん酸第２鉄等
が特に好ましいしのとして例示される。これらの綜合り
ん酸塩顔料には適当な分散剤を併用し、その水中安定性
を改良してもよい。

縮合りん酸塩顔料の粒度は平均Ｉ〜３０１ｔｍ、特に１
〜ＩＯμｍか好ましい。

他の顔料としてはカチオン電着に一般に使用される、酸
化チタノ、カーボンブラック、亜鉛ｑ（、酸化鉄、沈降
性炭酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸力バリウム、ケイ
酸鉛、酸化鉛、クロム酸ストロンチウム等を適宜使用す
ればよい。

本願発明においてはさらに鱗片状顔料を縮合りん酸塩Ｉ
顔料と併用すると一層端部の隠蔽効果が向上する。鱗片
状顔料としてはマイカ、アルミニウム粉末、タルク、ケ
イ酸アルミニウム、ゲラファ（１・′９ζ１う、す１ト
１（叉は２挿具１・用いイ１ば、１１１．そｃｌ＋Ｔ、
ｌは＾１［１１戊分中１０〜！）Ｃ；と昌１′う、（＝
、１．す１０容晴％未満では鱗片状顔料を用いた効果が
小さい。

ここで言う鱗片状顔料とは平面の最小長さに対してすさ
が１／１０以下のらのを言い、また容…とは樹脂の重引
／樹脂の比重および顔料の１１′ｒｍ／顔料の真比重を
言い、これらの顔料はカヂオン術脂、例えばアミノ変性
エボキン樹脂を酢酸で中和した分散ヒヒクルと一緒に通
常のボールミル、サンドミル、クラウルス分散機、連続
分散機等を用いて２０μ以下好ましくは１０μ以下にす
ればよい。

本発明方法を適用し得る金属素（オとしては従来一般に
電着塗装される金属、例えば鉄、鋼、亜鉛メッキ鋼、そ
れらの合金等であってよく、また、化成処理されたもの
でもよい。

発明の効果 本発明による電着塗料組成物を使用することによって得
られる塗装の性状は従来から當用されているカチオン７
ＩＩ着塗料用組成物から得られる塗膜の性状に比へζ焼
４．ｌ＋Ｊ後のケ較外岐、品ｆｆ’ｔ、中板で〕耐１’
ｊ　＋’ｌノ点−Ｃ，＝　−’、　ｒＱ　Ｑ　ｈ　’な
イ１６、公に、Ｉ４　Ｕ　Ｉ　Ｊ＋１ｍ　、１゜の耐食
性では後前゛を凌駕することが可能にな−）た１゜以下
実施例をあげて本発明を説明するか、本発明はこれによ
って限定されるものでばない。

ｇ旗夛１↓ カチオン製電ａ塗料組成物の調製方法。

［樹脂■］ ビスフェノールＡのジグリノジルエーテル（エボキノ当
ｆｆ１９１０）１０００重量部を撹拌下に７０℃に保ち
ながらエチレングリコールモノエチルエーテル４６３重
量部に溶解させ、さらにノエチルアミン８０．３重量部
を加え１００℃で２時間反応させてアミンエボキン付加
物（成分Ａ）を調製した。

一方、コロネートしく日本ポリウレタン（株）製ボリイ
ソンアネー）、ＮＧＯ−’１３％の不揮発分７５重量％
）８７５重量部にジブチル錫ラウレート　０．０５　重
量部を加え、５０℃に加熱して２−エチルヘキサノール
３９０重量部を添加し、そｎ後、１２０’ｃでり０分間
反応さＵだ。（すられた反応１１成物を」、ヂレノグリ
コ　ルモノ」、子ルＪ。

ｉ・ル　Ｉ　３０１ｕ１１！で稀釈した（成分Ｂ）。

成分Ａ　　１０００重量部および成分８４００重９部か
ら成る混合物を氷酢酸３０重４部で中和した後、脱イオ
ン水５７Ｏｒｐｍ部を用いて稀釈し、不揮発分５０＋ｒ
ｒ…％の樹脂を調製した。

［樹脂１］ 樹脂ｌ　！５０暇川部用氷酢酸０．８玉ｔＩｔ部を混合
し、不揮発分５０重量％の樹脂■を調製した。

［顔料ペーストＩ］ 酸化ヂクン　　　３９７６重量部 （９４７容量部；真比重４２０） カーボンブラック　１１．８重信部 （６，２容量部；真比ＩＩｊ１．９０）ケイ酸鉛　　　
　　２６．２重！ｉ１部（４１容量部、真比＠６．４０
） トリポリリン酸アルミニウム　１２．７ｉ１’ｌｒｔ部
（４，４容９部、真比ｉＲ２，９０）’Ｌ記混合物に樹
脂ＩＩ　　１９３．７　　市Ｘｉ１部（樹脂成分８３５
容Ｍ部、比重　１．Ｉ６Ｊお９Ｌひ脱ｆ才）水３４　！
１　、２　＋ｌｉ、’　Ｉｌｌ　部を加、し、低速ζｌ
　！＋　ｌｋ　ＩＩ’Ｊ拌した後、ガラスピーズを加え
重速ディスパ　で３時間分散して不揮発分５５重Ｍ％の
顔料べ〜ストＩを調製した。

カヂオン電着学科の調製方法。

樹１１７１　２００．２　’１ＩＱｔ部（樹脂成分８６
３容量部）、顔料ペースト１　１６３．１　　重量部（
樹脂成分　１３．７容量部、顔料成分　１８．０容を部
、その内、トリポリリン酸アルミニウム４容！ｉ％）、
ジブチル錫ラウレート　２．４重量部および脱イオン水
５８３．３ｉ１１［部を配合してカヂオン電着塗料を調
製した。

金属端部板（エツジ部）の作製方法ニ ア０ｘ１５０Ｘ０．８ｍｍの市販の冷間圧延鋼板を用い
、第１図に示すごとく、ガラス板（１）にサンドベーパ
ー（１０００番）（２）を取り付け、これを支持台（３
）に固定し、試験用鋼板（４）を６０’および９０゛の
傾斜角（０）をＨする持具（５）に取り付けて、端部を
６０°及び９０°角に研摩した。次いで、通常の浸漬型
リン耐引ミ鉛化成処理を？ｆムー・た。

上記カチオノーｕ？：　’Ｆ！科を用い１．記Ｍｋに印
加電圧２００Ｖ、３分テ２０μノＴ！ｔ！、Ｉ１２を塗
装し水洗後１８０℃で３０分間焼付けた。このす装板を
試験板として塗膜の塩水噴霧試験Ｃ，１１Ｓ　　Ｚ−２
３７１）結果を表−１に示した。

実施例２ ［顔料ペースト１］ 酸化チタン　　　３９７．６重４部 （９４，７容量部） カーボンブラック　　１１．８玉虫部 （６２容引翔り ケイ酸鉛　　　　　　２６．２重用部 （４！容１部） メタリン酸アルミニウム３３．８１ｆｉｔ部（１１７８
爪部） を配合し、これに樹脂１１１９３．７　重量部（ｔｉｔ
脂歳分８３．５容量部）および脱イオン水３６６．４重
量部を加え、実施例Ｉと同様の方法で顔料ペースト■を
調製した。

カヂオハｌｊ゛１塗ｆ１のコアＪ製力〆ノ、樹脂１　２
０２．ｌｌＲ１＋ｌｌｉ　（ＮＪＩＩｔｔｌｆｆ１９８
７．１Ｍｒａ部）、顔料ペー　ストＩｆ　ヲｌ　５８．
８　　ｍ’ｒｋ：ＶＩＭ指成分成分　２．９容ｌｊｔ部
、顔料成分　１８．０容ｒ１１部、その内、メタリン酸
アルミニウムｌＯ容「、１％）、ノブチル綱ラウレート
　２４重！１１部および脱イオン水５７８．７Ｌｆｆｔ
部を加えてカチオン電着ゆ料を調製した。

実施例１と同様の金属板を用い同様の方法で電着塗装し
た板を試験板とした。この塗膜の試験結果を表−１に示
した。

Ｘ覧鯉ｌ ［顔料ペースト■］ 酸化チタン　　　３９７６重量部 （９４，７容量部） カーボンブラック　　１１．８重量部 （６，２容量部） ケイ酸鉛　　　　　　　２６．２重量部（４，１容量部
） トリポリリン酸アルミニウｌ、２１．８・ｌ　ｉｎｋ　
；１１≦（７，５容！１１部） マ　　イ　　カ　　　　　　　　　３７．５ＩＲｈ１部
（１２，５容量部；真比重３．００） ゛を混合し、この混合物に樹脂ｎ２０９．６−ｆｆｉ量
部置部＃脂成分９０．３容量部）および脱イオン水３８
５．９重量部を加え、実施例１と同様の方法で顔料ペー
スト■を調製した。

カチオン電着塗料の調製方法： 樹脂１　２０６．９重量部（樹脂成分８９．２容量部）
、顔料ペースト１１３０８重量部（樹脂成分　１０．８
容量部、顔料成分　１５０容量部、その内、トリポリリ
ン酸アルミニウム６容量％、鱗片状顔料！０容量％）、
ジブデル川ラウレート２．４ｆｆｉｆｆｉ部および脱イ
オン水５３６．６ｉｌｒｆｆｔ部を混合しカチオン電着
塗料を調製した。

実施例１と同様の金属板に電着した。この塗板の試験結
果を表−■こ示した。

実施例４ ［顔料ペースト■］ 酸化チタン　　　　　：４６　、５　（１，ｉｎｋ　ｉ
’１（８，７容ＩＩｉ部） カーボンブラック　　　　１９に！Ｊ、を部（１，０容
量部） ケイ酸鉛　　　　２７．５重量部 （４３容！′１ｔｆｌｌリ ケイ酸アルミニウム　２０６．４ｉｎ部（８０，０容量
部；真比重２，５８） トリポリリン酸アルミニウム　１７．４？ｍ部（６，０
重用部） 上記処方混合物に樹１１１［１１７３８重量部（樹脂成
分７４９容量部）および脱イオン水３２１！重量部を加
え、実施例１と同様の方法で不揮発分４８重量％の顔料
ペースト■を調製した。

カチオン電着塗料の調製方法： 樹脂１　２１４．６ｆｆｆｆｆｉ部（ｆａｔ　Ｒ’Ｒ成
分９２５容量部）、顔料ペーストＩＶ　　７８．６重Ｍ
部（樹脂成分７５容量部、顔料成分　ｌ０１０容量部、
その内トリポリリン酸アルミニウム６容Ａ％、鱗片状顔
料８０容呈％）、ジブデル錫ラウレ　ト　２４１Ｒ１ｉ
ｔ　ｉｌ＋および脱イオン水４４ＨＵｉｔ部を混合しカ
チオン電着学科をコ、ＩＩ製した。

実施例１と同様の金属板に電着し、この塗板の試験結果
を表−１に示した。

比較例１ 実施開型と同し顔料ペースト１を用い、樹Ｒｒ１＋２１
７．８　重９部（樹脂成分９３．９容ｔｉｔ部）、顔料
ペースト　７２．５重量部（樹脂成分６．１容量部、顔
料成分８．０容量部、その内、トリポリリン酸アルミニ
ウム　４容量％）、ジブチル錫うウレ−）　　２．４重
量部および脱イオン水４５１．１ｆｆｉ量部を混合して
カチオン電着塗料を調製した。

実施ｆｌｉｔと同様の金属板に電着した。この塗板の試
験結果を表−１に示した。

比較例２ ［顔料ペーストＶ］ 酸化チタン　　　３９７．６重量部 （９４，７容量部） カーボンブラック　　１１．８重量部 （６，２容量部） ケイ酸鉛　　　２６　、２　＋１’（’＋ｊ部（４１容
’＋ｉ　：ＭＩ　） 上記処方混合物に樹脂ＩＩ　　Ｉ　９３．７　　＋［ｉ
１部（樹脂成分８３５容ｔｉｔ　ｉｌｌ≦）および脱イ
オン水３３８８重量部を加え、実施例Ｉと同様の方法で
不揮発分５５重１％の顔料ペーストＶを調製した。

カチオン電ｒＪ塗料の調製方法。

樹脂１　２０４．４重ｒ！を部（樹脂成分８８．１容量
ｔＫＸ）、顔料ペーストＶＩ３８．３　　重量部（樹脂
成分　１１９容量部、顔料成分　１５．０容噸部）、ノ
ブチル錫ラウレート　２４重量部および脱イオン水５４
６．２　重ｆｆ１部を加えてカチオン電着塗料を調製し
た。

実施例１と同様の金属板に電着した。このゆ仮の試験結
果を表−１に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例における金属板の端ｌ；を研摩４る手段
を示す図である。 （１）ガラス板、　　（２）サンドペーパー、（３）支
持台、　　（４）金属板、 （５）持　　具。 第１囚 手続補正書（自発） 昭和５９年１１月　１６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂１００容量部（固形分換算）に対し、顔料１０
   〜２０容量部を含有する塗料組成物において、該顔料が
   水に難溶性の縮合りん酸塩顔料を顔料の４〜１０容量％
   含有することを特徴とするカチオン電着塗料組成物。 ２、縮合りん酸塩顔料が縮合りん酸アルミニウムである
   第１項記載の組成物。 ３、顔料が鱗片状顔料を１０〜９６容量％含有する第１
   項記載の組成物。 ４、鱗片状顔料がマイカ、アルミニウム粉末、タルク、
   ケイ酸アルミニウム、およびグラファイトからなる群か
   ら選ばれる第３項記載の組成物。