JPS62101671A - Water ink composition for writing utensil - Google Patents

Water ink composition for writing utensil

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JPS62101671A
JPS62101671A JP60242234A JP24223485A JPS62101671A JP S62101671 A JPS62101671 A JP S62101671A JP 60242234 A JP60242234 A JP 60242234A JP 24223485 A JP24223485 A JP 24223485A JP S62101671 A JPS62101671 A JP S62101671A
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JP
Japan
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ester
water
ink composition
acid
based ink
Prior art date
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JP60242234A
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Japanese (ja)
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Takeshi Toyama
武志 外山
Hiromi Sano
博美 佐野
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Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. which allows the ball and the ball seat of a ball point pen to smoothly cooperate with each other to thereby prevent the seat from being worn and prolong the life of the pen, by blending a specified lubricant with water ink contg. a pigment, an aq. medium, etc. CONSTITUTION:A hydroxy acid such as malic acid, tartaric acid, citric acid, etc. is esterified with butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl alcohol to obtain a mono- or dialkyl ester of the hydroxy acid having at least one OH group and at least one free COOH group. 0.1-10wt% said ester is blended with water ink contg. 3-20wt% inorg. or org. pigment, 5-40wt% aq. medium (e.g., ethylene glycol) and optionally a hygroscopic material, a rust inhibitor, a mildewproofing agent, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は2着色剤として少な(とも顔料を用いた筆記具
用水性インキ辺間し、更に詳しくは。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a water-based ink for writing instruments using a small amount of pigment as a coloring agent, and more specifically, to a water-based ink for writing instruments using a pigment as a coloring agent.

チ、プ部が金属であるボールペンに最適な性能。Optimal performance for ballpoint pens with metal tips.

例えばボールの回転によるボール受座の摩耗が少ないた
めに多くの文字が9y丁ける菫記具用水性インキに関す
るものである。
For example, it relates to a water-based ink for violet marking instruments that allows many characters to be printed 9 Y because the wear of the ball seat due to the rotation of the ball is small.

(従来の技術及びその問題点) 従来の金属チップを使用した筆記具として(ま顔料およ
び水性媒体からなる水性インキを使用した水性金属ボー
ルペンがあるが、水性媒体のために金鳴チ、プの超硬ボ
ールとボール受座の4Z 滑がスムーズでない為に、筆
記中にポール受座が摩耗して多くの文字が吉けな(なる
欠点を有していた。更にこの欠点を改善せんとして■潤
滑剤として活性剤の添加、■インキ中のグリコール類を
増量して粘度をアップするなどの対策があるが、いずれ
も、(1)活性剤の添加は水性インキの表面張力を低下
せしめる為に、筆跡かにじんだり、(2)インキの粘度
のアンプは速吉きや低温での筆記に不利な傾向を示す。
(Prior art and its problems) As a writing instrument using a conventional metal tip, there is a water-based metal ballpoint pen that uses water-based ink consisting of pigment and an aqueous medium. 4Z of the hard ball and ball catch Because the 4Z sliding is not smooth, the pole catch wears out during writing and many characters have a disadvantage.In order to further improve this defect, There are countermeasures such as adding an activator as an agent and increasing the viscosity by increasing the amount of glycols in the ink. (2) Ink viscosity tends to be disadvantageous for quick writing and writing at low temperatures.

等完全な対策ではなかった。It was not a perfect countermeasure.

(問題点を解決する為の手段) 本発明は上述せる問題点を解決すべく鋭意研究した結果
完成したものであって、筆記具用水性インキの潤滑剤と
して、特定のオキシ酸のモノアルキルエステル、ジアル
キルエステルヲ使用することてより水性インキの潤滑性
を増加するために金属チップ部の超硬ボールとポール受
座の摩耗が少なくなり、従って多くの文字の筆記が可能
となる。更にこのオキシ酸のモノアルキルエステル、ジ
アルキルエステルは活性剤ト異なる為に水性インキの表
面張力を下げることがない為に筆跡かにじむことがない
し、水酸基を有する酸のエステルであると同時に遊離カ
ルボキシル基をも有する為に水性媒体と相溶性がよ(、
水性インキを増粘することなく潤滑性を付与するのであ
る。
(Means for Solving the Problems) The present invention was completed as a result of intensive research to solve the above-mentioned problems, and uses a monoalkyl ester of a specific oxyacid, By using a dialkyl ester, the lubricity of the water-based ink is increased, so there is less wear on the cemented carbide ball and the pole seat of the metal tip, and it is therefore possible to write many characters. Furthermore, since these oxyacid monoalkyl esters and dialkyl esters have different activators, they do not lower the surface tension of the water-based ink, so handwriting does not bleed, and while they are esters of acids with hydroxyl groups, they also contain free carboxyl groups. It also has good compatibility with aqueous media (,
It provides lubricity to water-based ink without thickening it.

すなわち本発明は少くとも顔料からなる水性インキにお
いて、潤滑剤としてオキシ酸のモノアルキルエステルま
たはジアルキルエステルを含有してなることを特徴とす
る筆記具用水性インキを要旨とするものである。
That is, the gist of the present invention is a water-based ink for writing instruments, which is characterized in that the water-based ink comprises at least a pigment and contains a monoalkyl ester or dialkyl ester of an oxyacid as a lubricant.

(発明の構成) 次に本発明の詳細な説明する。(Structure of the invention) Next, the present invention will be explained in detail.

本発明におげろ着色剤として用いる顔料は従来から公知
である一般の無機顔料および有機顔料が使用でき、無機
顔料としてはカーボンプラ7り、クロム二ロー、モリブ
デンレッド、ウルトラマリン、紺青、酸化チタン等が、
有機顔料としてはハンザエロー、リソールレ、ド、ジス
アゾエロー、キナクリドン、フタロシアニン。
As the pigment used as the black coloring agent in the present invention, conventionally known general inorganic pigments and organic pigments can be used. Examples of the inorganic pigment include carbon plastic 7, chromium dilo, molybdenum red, ultramarine, navy blue, and titanium oxide. etc., but
Organic pigments include Hansa Yellow, Resole, Do, Disazo Yellow, Quinacridone, and Phthalocyanine.

チオインジゴなどが使用できる。そしてこれらの顔料の
使用量はインキ全量に対して3〜20重量%が望ましい
Thioindigo etc. can be used. The amount of these pigments used is preferably 3 to 20% by weight based on the total amount of the ink.

水性媒体としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール。
Aqueous media include ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol.

プロピレングリコール、グリセリンやチオジエチレング
リコールなどの多価アルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリフールモノエチルエー
テルなどのセルソルヴ類、ジエチレングリコール七ツメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのカービトール類、ホルムアミド、アセトアミド
などの酸アミド類の単独または混合したものが使用でき
る。これらの水性媒体の使用量は、インキ全段:(対し
て5〜40重量%が望ましい。
Polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin and thiodiethylene glycol, cellsolves such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, carbitols such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether, and acid amides such as formamide and acetamide. These types can be used alone or in combination. The amount of these aqueous media to be used is preferably 5 to 40% by weight based on the entire ink stage.

本発明の骨子である潤滑剤のオキシ酸のモノアルキルエ
ステル、ジアルキルエステルトシテは、オキシ酸がリン
ゴ酸の場合、モノブチルエステル、モノペンチルエステ
ル、モノヘキシルエステル、モノへブチルエステル、モ
ノオクチルエステル、モノノニルエステル、モノデシル
エステル、モノドデシルエステル、モノテトラデシルエ
ステル、モノヘキサデシルエステル。
When the oxyacid is malic acid, monoalkyl esters and dialkyl esters of oxyacids that are the gist of the present invention include monobutyl esters, monopentyl esters, monohexyl esters, monohebutyl esters, monooctyl esters, Monononyl ester, monodecyl ester, monododecyl ester, monotetradecyl ester, monohexadecyl ester.

モノオクタデシルエステルが使用できる。酒石酸および
クエン酸はモノブチルエステル、ジプチルエステル、モ
ノペンチルエステル、シヘンチルエステル、モノヘキシ
ルエステル、ジヘキシルエステル、モノヘプチルエステ
ル、ジヘプチルエステル、モノオクチルエステル、ジオ
クチルエステル、モノノニルエステル、ジノニルエステ
ル、モノデシルエステル、ジデシルエステル、モノドデ
シルエステル、ジドデシルエステル、モノテトラデシル
エステル、ジテトラデシルエステル、モノヘキサデシル
エステル、ジヘキサテンルエステル、モノオクタデシル
エステル、ジオクタデシルエステルが使用できる。
Monooctadecyl ester can be used. Tartaric acid and citric acid are monobutyl ester, diptyle ester, monopentyl ester, cyhentyl ester, monohexyl ester, dihexyl ester, monoheptyl ester, diheptyl ester, monooctyl ester, dioctyl ester, monononyl ester, dinonyl ester, Monodecyl ester, didecyl ester, monododecyl ester, didodecyl ester, monotetradecyl ester, ditetradecyl ester, monohexadecyl ester, dihexatenyl ester, monooctadecyl ester, dioctadecyl ester can be used.

本発明のオキシ酸のエステルは水酸基と少くとも遊離の
カルボキシル基を1個有することが重要であり、その使
用量はインキ全量に対して01〜10]i景%が望まし
い。
It is important that the oxyacid ester of the present invention has a hydroxyl group and at least one free carboxyl group, and the amount used thereof is preferably 01 to 10% based on the total amount of the ink.

その他必要に応じて尿素や尿素誘導体などの吸湿性物質
や防錆剤、防カビ剤なども任意て使用できる。
In addition, hygroscopic substances such as urea and urea derivatives, rust preventive agents, antifungal agents, etc. can also be used as necessary.

本発明の筆記具用水性インキ組成物は、上述せる各成分
からなり、その製造方法は公知の方法を用いる事ができ
る。即ち、水性インキの各成分を公知の分散機1例えば
ボールミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、スピ
ードラインミル、ロールミルなどを用い混合・磨砕し。
The aqueous ink composition for writing instruments of the present invention consists of the above-mentioned components, and a known method can be used for its production. That is, each component of the water-based ink is mixed and ground using a known dispersing machine 1, such as a ball mill, homomixer, sand grinder, speed line mill, or roll mill.

粗大粒子を遠心分離により除去することにより容易に調
製することができろ。
It can be easily prepared by removing coarse particles by centrifugation.

(実施例) 本発明を実施例てよって具体的に説明する。(Example) The present invention will be specifically explained by referring to Examples.

実施例中「部Jとあるのは「重量部」を表わすものとす
る。
In the examples, "part J" represents "part by weight."

実施例1 カーボン・ブラック        10部スチレン−
メタクリル酸共重合体のモノエタノールアミン塩(モル
比2:1)             1 0部りんご
酸モノオクチルエステル     1部エチレングリコ
ール        10部ベンゾトリアゾール   
     01部水                
            689部上記成分を小形のポ
ット・ミルに入れ100時間分散後、遠心分離処理によ
り粗大なカーボンブラック粒子を除去することにより、
顔料分75重量%の笹記具用黒色水性インキを得た。
Example 1 Carbon black 10 parts styrene
Monoethanolamine salt of methacrylic acid copolymer (molar ratio 2:1) 10 parts Malic acid monooctyl ester 1 part ethylene glycol 10 parts Benzotriazole
01 part water
689 parts The above ingredients were placed in a small pot mill and dispersed for 100 hours, and then centrifuged to remove coarse carbon black particles.
A black water-based ink for bamboo markings with a pigment content of 75% by weight was obtained.

比較例1 実施例1に使用したりんご酸モノオクチルエステルの代
すに、同iの7ニルフエノールのエチレンオキサイド2
0モル付加物を使用し、同111Lこして筆記具用黒色
水性インキを得た。
Comparative Example 1 Instead of malic acid monooctyl ester used in Example 1, ethylene oxide 2 of 7-nylphenol in the same i was used.
Using the 0 mol adduct, 111 L of the same was strained to obtain a black water-based ink for writing instruments.

実施例2 ポリ塩素化銅フタロンアニン    12部スチレン〜
マレイン酸共重合体のアンモ   8部ニウム塩(モル
比 3:1) クエン酸モ7ドテンルエステル    5部プロピレン
グリコール       15部水         
                    72部上記
成分を小形のサンド・グラインダーπ入れ、6時間分散
後遠心分離処理により粗大なポリ塩素化銅フタロシアニ
ンの粒子を除去することにより5顔料分9.0重量%の
筆記用緑色水性インキを得た。
Example 2 Polychlorinated copper phthalonanine 12 parts styrene ~
8 parts ammonium salt of maleic acid copolymer (mole ratio 3:1) Mo7 dotenyl citric acid ester 5 parts propylene glycol 15 parts water
72 parts The above ingredients were placed in a small sand grinder and dispersed for 6 hours, followed by centrifugation to remove coarse polychlorinated copper phthalocyanine particles, thereby producing a green water-based writing ink containing 5 pigments and 9.0% by weight. Obtained.

比攻例2 実施例1に使用したクエン酸モノドデシルエステルの代
りに同量のグリセリンを使用し、同様てして筆記具用緑
色水性インキを得た。
Specificity Example 2 A green water-based ink for writing instruments was obtained in the same manner as in Example 1, except that the same amount of glycerin was used in place of the monododecyl citric acid ester used in Example 1.

実施例3 キナクリドン し、ド        15部スチレン
−アクリル酸共重合体の     10部モノメチルア
ミン塩 酒石酸ジブチルエステル       2部エチレング
リコール        10部ベンゾトリアゾール 
       05部ペンタ・クロルフェノール−N 
a 塩0. + 熱水               
            62,4 部上記成分をロー
ル分散し、遠心分離処理により粗大なキナクリドン・し
、ドの粒子を除去することにより、顔料分100重量%
の筆記具用赤色水性インキを得た。
Example 3 Quinacridone 15 parts Monomethylamine salt of styrene-acrylic acid copolymer Dibutyl tartrate 2 parts Ethylene glycol 10 parts Benzotriazole
05 parts pentachlorophenol-N
a Salt 0. + Hot water
62.4 parts The above ingredients were dispersed in a roll and centrifuged to remove coarse quinacridone particles, resulting in a pigment content of 100% by weight.
A red water-based ink for writing instruments was obtained.

比較例3 実施レリ6に使用した酒石酸ジブチルエステルの代りて
、同量の水を使用し、同様にして筆記具用赤色水性イン
キを得た。
Comparative Example 3 A red aqueous ink for writing instruments was obtained in the same manner as in Example 6, except that the same amount of water was used in place of the tartaric acid dibutyl ester used in Example 6.

実施例4 銅フタロンアニン         12部スチレン−
マレイン酸共7M合体の      8部すl・リウム
塩(モル比 2:1) グリセリン            5部エチレン・グ
リコール         5部クエン酸モノオクチル
エステル    3部水              
              67 部上記成分を小形
のサンド・グラインダーに入れ、4時間分散後、遠心分
離処理により粗大な銅フタロシアニンの粒子を除去する
ことにより。
Example 4 Copper phthalonanine 12 parts styrene
8 parts Li-lium salt of 7M combination of maleic acid (molar ratio 2:1) Glycerin 5 parts Ethylene glycol 5 parts Citric acid monooctyl ester 3 parts Water
67 parts The above ingredients were placed in a small sand grinder, dispersed for 4 hours, and then centrifuged to remove coarse copper phthalocyanine particles.

顔料分89重量%の筆記具用青色水性インキを得た。A blue water-based ink for writing instruments having a pigment content of 89% by weight was obtained.

比較例4 実施例4に使用したクエン酸モノオクチルエステルの代
りに、同量のソルビタン・ラウレートを使用し、同v:
、にシて竿記具用黒色水性インキを得た。
Comparative Example 4 Instead of the citric acid monooctyl ester used in Example 4, the same amount of sorbitan laurate was used, and the same v:
Then, a black water-based ink for rod marking tools was obtained.

(発明の効果) 実施例1〜4および比較例1〜4にて得られた各筆記具
用水性インキを、金属チップを有する水性ボールペンに
充填し、試験をした結果を表−1に示す。
(Effects of the Invention) Each of the water-based inks for writing instruments obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 was filled into a water-based ballpoint pen having a metal tip and tested. Table 1 shows the results.

表−1(n=5の平均) (注) 米1試作した筆記具用水性インキを0.5 mm超硬ボ
ールを有する洋白チ、ブの筆記具だ充填し、JIS P
3201の用紙に荷重100I!、筆記角度70度、速
度7 ay+/s e cの条件で標線筆記し、ボール
出の変化tチップ摩耗の評価とする。
Table 1 (average of n = 5) (Note) The prototype water-based ink for writing instruments was filled into a writing instrument made of nickel silver with a 0.5 mm carbide ball, and JIS P
100I load on 3201 paper! , a marked line was written under the conditions of a writing angle of 70 degrees and a speed of 7 ay+/sec, and the change in ball ejection t was evaluated for chip wear.

米2筆記具用水性インキを充填した筆記具にてJIS 
P3201用紙K 30 cm/se cの条件で直線
を10本書き、筆跡の状態(カスレなと)を評価する。
JIS for writing instruments filled with water-based ink for rice 2 writing instruments
P3201 Paper K Draw 10 straight lines at 30 cm/sec and evaluate the state of handwriting (fading).

+6筆記具用水性インキを充填した筆記具にてJIS 
P320を用紙に直線を書き筆記直後と筆記後20秒後
の筆記線の巾を比較し。
+6 JIS writing instruments filled with water-based ink for writing instruments
Draw a straight line on a sheet of paper and compare the width of the line immediately after writing P320 and 20 seconds after writing.

評価する。evaluate.

特許用原人 ぺんてる株式会社Patent original person Pentel Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)少くとも顔料から成る水性インキにおいて、潤滑
剤としてオキシ酸のモノアルキルエステルまたはジアル
キルエステルを含有してなることを特徴とする筆記具用
水性インキ組成物。
(1) A water-based ink composition for writing instruments, characterized in that the water-based ink comprises at least a pigment and contains a monoalkyl ester or dialkyl ester of an oxyacid as a lubricant.
(2)潤滑剤として使用するオキシ酸のモノアルキルエ
ステルまたはジアルキルエステルにおいてオキシ酸が、
リンゴ酸、酒石酸、クエン酸であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の筆記具用水性インキ組成物。
(2) In the monoalkyl ester or dialkyl ester of an oxyacid used as a lubricant, the oxyacid is
The aqueous ink composition for writing instruments according to claim 1, characterized in that the ink composition contains malic acid, tartaric acid, and citric acid.
(3)潤滑剤として使用するオキシ酸のモノアルキルエ
ステルまたはジアルキルエステルにおいてアルキルエス
テル基が、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシルであることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の筆記具用水性インキ組成物。
(3) In the monoalkyl ester or dialkyl ester of an oxyacid used as a lubricant, the alkyl ester group is butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, or octadecyl. A water-based ink composition for writing instruments according to claim 1.
(4)オキシ酸のモノアルキルエステルまたはジアルキ
ルエステルの使用量が水性インキ中0.1〜10重量%
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の筆
記具用水性インキ組成物。
(4) The amount of monoalkyl ester or dialkyl ester of oxyacid used is 0.1 to 10% by weight in the water-based ink.
The aqueous ink composition for writing instruments according to claim 1, characterized in that:
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