JPS62105693A - 平版印刷版用版面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、平版印刷版用版面保護剤に関する。

〔従来の技術〕

平版印刷版を製版する際、その最終工程で非画像部（水
を保持して印刷インキを反復する領域）を保護するため
版面保護剤（いわゆるガム液）が塗布される。この工程
はガム引きと云われる。

ガム液の塗布の目的は非画像領域の親水性を保護するの
みならず、画像領域の加筆又は消去等の修正、製版機印
刷するまでの期間の保存又は再使用までの保存、印刷機
に取付ける際等の取扱い中に指紋、油脂、塵埃等の付着
によって引起される汚れの防止及び傷の発生等からの保
護であり、更に酸化角れの発生を抑えることである。従
来、平版印刷版のガム組成物はほとんど一般的にアラビ
アガム、セルロースガム又は分子中にカルボキシ基を有
する水溶性高分子物質の水溶液から成り、必要に応じρ
１１調整剤、防腐剤等も含んでいる組成物が使用されて
いた。

しかし、これらの従来より知られている組成物は下記の
様な問題を持っていた。即ち、通常印刷版の最後の仕上
げ工程で版上にガム液を注ぎこれをスポンジ、又は綿タ
ンポンで版面全体に拡げ、更に拭布で版面が乾煙するま
で擦る訳であるが、この際画像領域（インキを受容する
領域）に水溶性高分子物質が部分的に厚塗りに成る。厚
塗りされた部分の画像部は、印刷する過程でインキに対
する着肉性が悪く所望のインキ濃度の印刷物を得るまで
には相当数の刷り枚数を必要とする。一般にこの現象を
印刷抜け（いわゆる着肉不良）と称している。上記の様
な現象が生じた時は抜けた画像部を再現させるために一
般的な手段としては版を水又は弱酸性溶液で洗って画像
部に吸着している親水性のコロイドを取り除く工程が必
要である。

この洗浄工程は時間を費すため、特公昭５６−１９２７
７号公報に記載されているガム除去液等も開発されてい
る。

他方、画像部の感脂性を保護するためにガム引きの前に
油脂類で画像部を被覆することが良（行われるが、これ
は工程を煩雑に１一作業性を低下させると−もに排液汚
染及び健康−Ｌの問題から好ましくない。そのため、印
刷抜けを起こさない水溶性有機高分子化合物を版面保護
剤として用いる試みがされてきた。例えば特開昭５２−
５６６０３号、特開昭５１９７１０２号、西独特許２５
０４５９４号、ソ連特許６２３７５５号にはデキストリ
ン、プルラン及びプルラン誘導体、カルボキシ含有ポリ
アクリルアミド誘導体、メチル（メタ）アクリレートグ
ラフトポリアクリルアミド共重合体等の水溶性有機高分
子化合物が示されているが、いずれも非画像部の不感脂
化力が劣っているという欠点を伴っていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明の目的は、平版印刷版の非画像領域を不
感脂化し、同時に画像領域を長期間保存しても印刷抜け
を起さない版面保護剤を提供することである。本発明の
他の目的は、スポンジ、綿タンポン、自動ガムコーター
等を用いても容易に版上に施こすことが出来、水での洗
浄又は印刷機の給湿ローラーとの接触により平版印刷版
から容易に除去することができ、かつ非画像領域の親水
性を保持する版面保護剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果本発
明をなすに至ったものである。

即ち、本発明は、皮膜形成性を有する水溶性樹脂と、下
記の一般式で表される珪素含有水溶性樹脂を含有するこ
とを特徴とする平版印刷版用版面保護剤である。

式中Ｘは２〜２５００の整数、ｙは１〜５００の整数を
示し、（ｎ＋ｍ）は２〜３であり、ＭはＨ，Ｎａ５Ｋ、
Ｌｉ又はＮＨ，を示す。

上記珪素含有水溶性樹脂の代表的なものは、クラレ＠製
のＲ−ポリマー：Ｒ−１１３０、Ｒ−２１０５、Ｒ−２
１３０（商品名）である。

本発明に使用される水溶性樹脂の好ましい具体例として
は、アラビアガム、繊維素誘導体く例えばカルボキシメ
チルセルローズ ルセルローズ、メチルセルローズ等）及びその変性体、
ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、アクリ
ル酸共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸
共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体、焙焼デキストリン、酵
素分解デキストリン、酵素分解エーテル化デキストリン
等が挙げられる。

本発明の版面保護剤中の水溶性樹脂の含有１は、３〜３
５重１％が適当であり、より好ましい範囲は１０〜２５
重遣％である。上記の水溶性樹脂に珪素含有水溶性樹脂
を版面保護剤中０．０５〜１０重量％溶解させ、均一な
水溶液として使用する。

又本発明に於いては、上記水溶性樹脂の２挿置」二を混
合使用してもよい。

版面保護剤は一般的には酸性領域、即ぢｐｌ（３〜６の
範囲で使用する方が有利である。ｐＨ値を３〜６にする
ためには一般的には版面保護剤中に鉱酸、有機酸又は無
機塩等を添加する。その添加蛍は０．０１〜２重量％が
適当である。上記有機酸としてはクエン酸、酢酸、蓚酸
、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ
酸、乳酸、レブリン酸、有機スルホン酸などがあり、鉱
酸としては硝酸、硫酸、燐酸等が有用である。鉱酸、有
機酸又は無機塩等の少なくとも１種もしくは２種以上併
用してもよい。

また本発明の版面保護剤中に界面活性剤を添加すること
により塗膜の面状、等が良化する。使用できる界面活性
剤としてはアニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤
があげられる。アニオン界面活性剤としては脂肪族アル
コール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール燐酸エステ
ル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、脂
肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩類、ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩類
等が用いられる。ノニオン界面活性剤としてはホリエチ
レングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコ
ールアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル類
、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンエーテル類
等が用いられる。

該界面活性剤は二種以上併用することもできる。

使用量は特に限定する必要はないが好ましい範囲として
は版面保護剤の０．０１〜１０重量％である。

上記成分の他必要により湿潤剤としてグリセリン、エチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の低級多価
アルコールも使用することができる。これら湿潤剤の使
用量は組成物中に０．１〜５．０重量％が適当であり、
より好ましい範囲は０．５〜３．０重量％である。以上
の他に本発明の版面保護剤には、防腐剤などを添加する
ことができる。例えば安息香酸及びその誘導体、フェノ
ール、ホルマリン、デヒドロ酢酸ナトリウム等を０．０
０５〜２．０重量％の範囲で添加できる。

本発明の版面保護剤は、種々の平版印刷版に対して使用
することができるが、特にアルミニウム板を支持体とし
、その上に感光層を有する感光性平版印刷版（予め感光
性を付与した印刷版で、ＰＳ版と呼ばれる。）を画像露
光および現像して得られた平版印刷版に対して好適に使
用できる。

かかるＰＳ版の好ましいものは、例えば、英国特許第１
．３５０．５２１号明細書に記されている様なジアゾ樹
脂（ｐ−ジアゾジフェニルアミンとバラホルムアルデヒ
ドとの縮合物の塩）とシェラツクとの混合物からなる感
光層をアルミニウム版上に設けたもの、英国特許第１．
４６０．９７８号および同第１．５０５．７３９号の各
明細書に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキシエ
チルメタクリレート単位またはヒドロキシエチルアクリ
レート単位を主なる繰返し単位として有するポリマーと
の混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたも
ののようなネガ型ＰＳ版、および特開昭５０−１２５，
８０６号公報に記されているような０−キノンジアジド
感光物とノボラック型フェノール樹脂との混合物からな
る感光層をアルミニウム板上に設けたポジ型ＰＳ版が含
まれる。更に米国特許第３．８６０．４２６号明細書の
中に具体的に示されているような光架橋性フォトポリマ
ーの感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版、米国特
許第４、０７２．５２８号および同第４．０７２．５２
７号の各明細書に記されているような光重合型フォトポ
リマー組成物の感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ
版、英国特許第１．２３５．２８１号および同第１．４
９５．８６１号の各明細書に記されているようなアジド
と水溶性ポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニ
ウム板上に設けたＰＳ版も好ましい。

次にＰＳ版を用いた場合に於ける本発明の版面保護剤の
一使用例を記す。

先づＰＳ版を画像露光、次いで現像して平版印刷版を作
成する。この平版印刷版を水洗し、版面上の水をスクイ
ズしたのち、本発明の版面保護剤を版面上に適量注ぎ、
これを版全面に塗布するようにスポンジでこする。これ
により、版面上の非画像領域が保護され、平版印刷版を
保管することができる。印刷を開始する場合には、版面
上のガムを水洗して落とし、その後は通常の手順に従つ
て印刷が行なわれる。又、本発明の版面保護剤は、自動
ガムコーター等を使用しても均一に塗布することができ
る。印刷時に於いては従来のように数多くの不良印刷物
を出すことなく、印刷の直後から充分に満足する鮮明な
印刷物を得ることができる。

〔実施例〕

以下実施例をもって説明する。なお、「部」および「％
」は特に指定のない限り重量部または重量％を示すもの
とする。

実施例１ 水可溶性の焙焼デキストリン（商品名クリームデキスト
リン＃２、松谷化学■製）１５０部、酵素分解デキスト
リン（商品名アミコールＩＢ（８殿化学側製）１００部
、珪素含有樹脂（商品名Ｒ−ポリマー（Ｒ１１３０）、
クラレ■製４％水溶液の２０℃における粘度は２５〜３
０ｃｐｓである。）１０部を純水？　３１．７　Ｎに溶
解した。

この時の粘度は２５℃で１２〜１５ｃｐｓであった。こ
の中にアニオン界面活性剤であるアルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸ナトリウム（西品名すンデッ）ＢＬ
、三洋化成９＄１）４０％水溶液を５部、デヒドロ酢酸
ナトリウム０．３部、リン酸〈８５％）３．０部を添加
して本発明の版面保護剤を調製した。

厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を６０℃の第３燐酸
ナトリウムの７％水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後
バミスを水に懸濁した液を流しながらナイロンブラシで
擦って砂目室てした。水洗後７０℃に保たれた珪酸カリ
ウム（Ｓ１０□　／に２０モル比２．０）の５％水溶液
に３０〜６０秒浸漬し、充分水洗した後、乾燥した。

２−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体（英国
特許第１５０５７３９号明細書・実施例１の製法で合成
したもの）２．０部、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとバ
ラホルムアルデヒドの縮合物の２−メトキシ−４−ヒド
ロオキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩０．１
２部、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業■製
）０．０３ｇ、２−メトキシエタノール１５部、メタノ
ール１０部、エチレンクロライド５．０部からなる感光
液を前記の支持体に塗布し、塗布乾燥重量Ｌ−８ｇ　／
ｍ’の感光性平版印刷版を辱だ。この印刷版に網点ネガ
フィルムを用いて露光し、亜硫酸す）　ＩＪウム３．０
部、ベンジルアルコール３０．０部、）ＩＪエタノール
アミン２０．ＯＲ、モノエタノールアミン５部、ｔ−ブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム１０部及び純水１
０００部からなる水性現像液で現像した後、水洗し乾燥
した。

上記印刷版を３分し、■方には従来版面保護剤として用
いられている７°ボーメのアラビアガム水溶液（約１５
％水溶液）を塗布し余剰を布で拭き取った（試料Ａ）。

もう一方には先に作製した本発明の版面保護剤を塗布し
同様に余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）。

残りの印刷版は版面保護剤を用いなかった（試料Ｃ）。

Ａ、ＥＳＣ３つの試料を温度４５℃、湿度８５％の恒温
恒湿槽で３日間保管した後、ハイデルベルグＫＯＲ−Ｄ
印刷機で通常の方法に従って印刷を行った。鮮明な印刷
物を得るまでの不良印刷枚数は八が１００枚以上、Ｂが
１０枚、Ｃが８枚であった。印刷中の汚れ易さはΔ、Ｂ
は汚れることはなかったが、Ｃは極めて汚れ易かった。

これにより本発明による版面保護剤を用いた試料Ｂは画
像部の感脂性、及び非画像部の不感脂性双方に優れたも
のであることが判る。

実施例２ 水可溶性のヒドロキシプロピル澱粉と酵素で分解したエ
ーテル化デキストリン１５０部、焙焼デキストリン（商
品名クリームデキストリン松谷化学■製）１００部、珪
素含有樹脂（商品名Ｒ−ポリマー（Ｒ２１０５＞クラレ
■製、４％水溶液の２０℃における粘度は４〜５　ｃｐ
ｓである。）５部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウ
ム（商品名ベレッタス０Ｔ−Ｐ　　花王アトラス■製）
２部、Ｐ−オキシ安息香酸エチル０．２部、クエン酸２
部、リン酸第２アンモン５部を純水７３５．８邪に溶解
し版面保護剤を調製した。この版面保護剤の粘度は２５
℃において１３〜１６センチボイズであった。

一方特公昭４３−２８４０３号公報に記載されているア
セトンとピロガロールの縮重合により得られたポリヒド
ロキシフェニルのナフトキノン−１，２−ジアジド−５
−スルホン酸エステルＩＲとノボラック型クレゾールホ
ルム・アルデヒド樹脂２部を４０部のメチルセロソルブ
に溶解して感光液を作製した。厚さ０．２ｍｍの砂目室
てされたアルミニウム版をよく洗滌した后に乾燥し、そ
の上に上記感光液を回転塗布機によって塗布乾燥し約０
．２ｇ／ｍ”の感光層を有するポジーポジ型感光性印刷
版を作製し、網点ポジフィルムを用いて露光し３％珪酸
ソーダ水溶液で現像した后水洗、乾燥した。

上記の印刷版を３分し、■方には従来版面保護剤として
用いられる１４°ボーメアラビアガム（アラビアガムの
約２７％水溶液）を塗布し余剰を布で拭き取った（試料
Ａ）。

もう１方には先に作製した本発明の版面保護剤を塗布し
同様に余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）。

残りの印刷板は版面保護剤を用いなかった（試料Ｃ）。

Ａ、Ｂ、およびＣ３つの試料を温度４５℃、湿度８５％
の恒温恒湿槽で７日間保管した後、ハイデルベルグＫＯ
Ｒ−Ｄ印刷機で通常の方法に従い印刷を行った。

鮮明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数は八が３５枚、
Ｂが５枚、Ｃが３枚であった。印刷中の汚れ易さはＡＳ
Ｂについては汚れることはなかったが、Ｃは極めて汚れ
易かった。本発明による版面保護剤を用いた試料Ｂは画
像部の感脂性、及び非画像部の不感脂性双方に優れたも
のであることがわかる。

実施例３ アラビアガム５０部、水溶性の酵素分解デキストリン（
商品名アミコール６Ｈ日殿化学■製）１５０部、珪素含
有樹脂（Ｒ−ポリマー（Ｒ１１３０）クラレ■製）１５
部、ホルマリン（３５％）３部、アニオン界面活性剤イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム（３５％水
溶液）５部、リン酸（８５％）３部、硫酸マグネシウム
３０゛部、純水７７１部からなる版面保護剤に調製した
。この版面保護剤の粘度は２５℃でｌＯセンチポイズで
あった。実施例１と同じ方法で得た感光性印刷版を露光
現像水洗乾燥した後この印刷版を３分にした。

その１つには１４″′ボーメアラビアガムを塗布し余剰
を布で拭き取った（試料Ａ）。もう１方には先に作製し
た版面保護剤を塗布し余剰を布で拭き取った（試料Ｂ）
。残りの印刷板は版面保護剤を用いなかった（試料Ｃ）
。実施例１と同様にＡ。

Ｂ、および０３つの試料を温度４５℃湿度８５％の恒温
恒湿槽で７日間保管した后ハイデルベルグＧＴＯ印刷機
で印刷を行った。

鮮明な印刷物を得るまでの不良印刷枚数はＡが１００枚
以上、Ｂが１８枚、Ｃが５枚であったがＣは極めて汚れ
易かった。已に用いた版面保護剤は極めて満足すべきも
のであることがわかる。

実施例４ ポリアクリルアミド（分子量５０００〜８０００　）を
３０％、水可溶性酵素分解デキス）　ＩＪン（商品名パ
インデックス＃２松谷化学■製）１５（ＬＩＢ、焙焼デ
キストリン（商品名クリームデキストリン松谷化学＠製
）５０部、珪素含有樹脂（Ｒ−ポリマー（Ｒ２１０５）
クラレ■製５部、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルエーテル（商品名エマルゲン＃９０３　花王アトラス
■製）３．０部、酒石酸２．０部、ヘキサメタリン酸５
．０部、フェノール１．０部を純水７５４部に溶解し版
面保護剤を調製した。

この版面保護剤の粘度は２５℃で１２センチポイズであ
った。実施例２に用いたポジ型感光性印刷版の版面保護
剤としてこれを用いたところ、温度４５℃、湿度８５％
のもとで７日間保管された后でも、鮮明な印刷物を得る
までの不良枚数は７枚で汚れは全く発生せず、版面保護
剤として極めて満足な性能であった。

〔発明の効果〕

本発明の平版印刷版用版面保護剤は、スポンジ、綿タン
ポン、自動ガムコーター等を用いて容易に版上に施すこ
とができ、非画像部の不感脂゛化性にすぐれ、長期間保
存しても、水による洗浄、あるいは給温ローラーとの接
触により容易に除去することができ、非画像部の親水性
および画像部の親油性を保持し、したがってこれにより
処理した平版印刷版では印刷抜けを生じることがない。

手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６０年特許願第２４５５５
４号２、発明の名称　　　　　平版印刷版用版面保護剤
３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人 ５、補正命令の日付　　　自　　発 ６、補正の対象　　　　　明細書の発明の詳細な説明の
ｑ、屍、、、、１、明細書、第６頁、第１４行の“３〜
３５重量％″を［０，１〜３５重量％」と訂正する。

２、同書、第６頁、第１５行の“１０〜２５重量％”を
「０．３〜２５重景％」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 皮膜形成性を有する水溶性樹脂と、下記の一般式で表さ
   れる珪素含有水溶性樹脂を含有することを特徴とする平
   版印刷版用版面保護剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ｘは２〜２５００の整数、ｙは１〜５００の整数を
   示し、（ｎ＋ｍ）は２〜３であり、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、
   Ｌｉ又はＮＨ＿４を示す。