JPS62106903A - 安定化パ−オキシジカ−ボネ−ト組成物 - Google Patents
安定化パ−オキシジカ−ボネ−ト組成物Info
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- JPS62106903A JPS62106903A JP61254850A JP25485086A JPS62106903A JP S62106903 A JPS62106903 A JP S62106903A JP 61254850 A JP61254850 A JP 61254850A JP 25485086 A JP25485086 A JP 25485086A JP S62106903 A JPS62106903 A JP S62106903A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式ＲＯＯト１で示されるヒドロパーオキ
シドが添加されたパーオキシジカーボネートを含む、保
存及び／又は輸送し得る組成物に関する。
シドが添加されたパーオキシジカーボネートを含む、保
存及び／又は輸送し得る組成物に関する。
上述のタイプの組成物は、米国化学会誌７２巻第１２５
４−１２６３頁（１９５０）に開示されている。この論
文には、数々のパーオキシジカーボネートの製造例が記
載され、またヨウ素、フェノール、ヒドロキノン、サリ
チル酸、ニトロメタン又はピロガロールのような物質の
添加によりジイソプロピルパーオキシジカーボネートの
分解が遅らされることも示され、このことに関連して過
酸化水素（上記一般式においてＲ＝Ｈも述べられている
（第１２６１頁右欄下部）。
４−１２６３頁（１９５０）に開示されている。この論
文には、数々のパーオキシジカーボネートの製造例が記
載され、またヨウ素、フェノール、ヒドロキノン、サリ
チル酸、ニトロメタン又はピロガロールのような物質の
添加によりジイソプロピルパーオキシジカーボネートの
分解が遅らされることも示され、このことに関連して過
酸化水素（上記一般式においてＲ＝Ｈも述べられている
（第１２６１頁右欄下部）。
しかし、実用上、パーオキシジカーボネートの分解を遅
らせるための安定剤として過酸化水素を使用すると、い
くつかの不都合が存在する。第一に、過酸化水素はパー
オキシジカーボネートの水性乳化物又は懸濁物中で非常
にうまくは使用できない。これは、存在する過酸化水素
が完全に或いは実質上完全に水性相の中に存在するため
であることか分った。その結果、有機のパーオキシジカ
ーボネート相中での安定化作用は、皆無であるか、非常
に小さいことになる。第二に、パーオキシジカーボネー
トのみ又は有機溶剤に溶解されたパーオキシジカーボネ
ートのような非水系でのその使用は、このような系に過
酸化水素を十分高濃度で再現性をもって混合したり、そ
の分散が永久に均一であるように溶解させたりするのが
極めて困難でおるのが分ったので、実際には問題でおる
。
らせるための安定剤として過酸化水素を使用すると、い
くつかの不都合が存在する。第一に、過酸化水素はパー
オキシジカーボネートの水性乳化物又は懸濁物中で非常
にうまくは使用できない。これは、存在する過酸化水素
が完全に或いは実質上完全に水性相の中に存在するため
であることか分った。その結果、有機のパーオキシジカ
ーボネート相中での安定化作用は、皆無であるか、非常
に小さいことになる。第二に、パーオキシジカーボネー
トのみ又は有機溶剤に溶解されたパーオキシジカーボネ
ートのような非水系でのその使用は、このような系に過
酸化水素を十分高濃度で再現性をもって混合したり、そ
の分散が永久に均一であるように溶解させたりするのが
極めて困難でおるのが分ったので、実際には問題でおる
。
第三に、過酸化水素は、微量の金属イオンによって非常
に分解を受は易いので、その結果安定化剤としてのその
利用はかなり制限されることになる。
に分解を受は易いので、その結果安定化剤としてのその
利用はかなり制限されることになる。
分解を生起する金属イオンは、ＥＤＴＡ、ジピコリン酸
及びある種のスズ化合物のような金属イオン封鎖剤を添
加することにより抑制することができるのも事実でおる
。しかし、本発明においては、これは最終製品に望まし
くない汚染をもたらず。
及びある種のスズ化合物のような金属イオン封鎖剤を添
加することにより抑制することができるのも事実でおる
。しかし、本発明においては、これは最終製品に望まし
くない汚染をもたらず。
ここでは、過酸化水素に比べ、有機ヒドロパーオキシド
が、過酸化水素を用いた場合に付随する上述の欠点を示
すことなく、勝らずども少なくとも同等の安定化作用を
示ずことか児い出された。
が、過酸化水素を用いた場合に付随する上述の欠点を示
すことなく、勝らずども少なくとも同等の安定化作用を
示ずことか児い出された。
本発明の組成物は、Ｒが有はの基を表わし、そしてヒド
ロパーオキシドの足がバーオキシジカーボネートを基準
に計算して少なくとも０．０３当量％でおることを特徴
とするものでおる。
ロパーオキシドの足がバーオキシジカーボネートを基準
に計算して少なくとも０．０３当量％でおることを特徴
とするものでおる。
米国特許第４，５１５，９２９号明細書には、安定剤と
してジフェニルパーオキシジカーボネートまたはジ（ア
ルキル置換）フェニルパーオキシジカーボネートを含む
パーオキシジカーボネートを包含する有機過酸化物の水
性分散液が記載されていることを記しておかねばならな
い。しかしこれらの安定化剤は、製品を着色させるとい
う不都合な点を有する。更に、特定の目的には、芳香族
化合物の利用が適しているでおろう。
してジフェニルパーオキシジカーボネートまたはジ（ア
ルキル置換）フェニルパーオキシジカーボネートを含む
パーオキシジカーボネートを包含する有機過酸化物の水
性分散液が記載されていることを記しておかねばならな
い。しかしこれらの安定化剤は、製品を着色させるとい
う不都合な点を有する。更に、特定の目的には、芳香族
化合物の利用が適しているでおろう。
また、米国特許第３．７７８．４２２号明細書には、ハ
ロゲン化ビニルモノマー、該七ツマー成分の重量に対し
０．００５〜１％のパーオキシジカーボネートおよび０
．００００１〜０．１％の炭素数２〜８のアルキルヒド
ロパーオキシドを含む水性重合混合物が開示されている
ことも述べねばならない。該混合物において、パーオキ
シジカーボネート開始剤の存在下、水系で重合する場合
、ヒドロパーオキシドは、ハロゲン化ビニルがヒートキ
ックを受ける傾向に必るのを排除するか或いは、実質的
に減少させるのに役立つ。本発明の組成物とは違って、
かかる重合混合物は、勿論保存及び／又は輸送できるも
のではない。更に、本発明組成物は、ハロゲン化ビニル
モノマーを含むものではないことを記してあかねばなら
ない。
ロゲン化ビニルモノマー、該七ツマー成分の重量に対し
０．００５〜１％のパーオキシジカーボネートおよび０
．００００１〜０．１％の炭素数２〜８のアルキルヒド
ロパーオキシドを含む水性重合混合物が開示されている
ことも述べねばならない。該混合物において、パーオキ
シジカーボネート開始剤の存在下、水系で重合する場合
、ヒドロパーオキシドは、ハロゲン化ビニルがヒートキ
ックを受ける傾向に必るのを排除するか或いは、実質的
に減少させるのに役立つ。本発明の組成物とは違って、
かかる重合混合物は、勿論保存及び／又は輸送できるも
のではない。更に、本発明組成物は、ハロゲン化ビニル
モノマーを含むものではないことを記してあかねばなら
ない。
本発明の安定化パーオキシジカーボネートは、よく知ら
れた化合物で、その多くは商業ベースで入手できるもの
である。それらはエチレン性不飽和化合物の塊重合、エ
マルジョン重合或いは懸濁重合の開始剤として用いられ
る。このパーオキシジカーボネー１−は、次の一般式で
表わされる。
れた化合物で、その多くは商業ベースで入手できるもの
である。それらはエチレン性不飽和化合物の塊重合、エ
マルジョン重合或いは懸濁重合の開始剤として用いられ
る。このパーオキシジカーボネー１−は、次の一般式で
表わされる。
式中Ｒ１とＲ２は有機の基である。Ｒ１とＲ２は、各々
通常１〜２０の炭素原子を有し、好ましくは２〜１８、
より好ましくは２〜１６の炭素原子を有する。
通常１〜２０の炭素原子を有し、好ましくは２〜１８、
より好ましくは２〜１６の炭素原子を有する。
Ｒ１とＲ２は、分枝又は非分枝、置換又は非置換のアル
キル、アルケニル又はシクロアルキル基を表わすのが好
ましい。好適な置換基としては、芳香族基、塩素及び臭
素の如きハロゲン原子、ニトロ基、アリーロキシ基、及
びアルコキシ基が挙げられる。Ｒ及びＲ２の例としては
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、第二級ブチル、インブチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ミリスチル、セチ
ル、ステアリル、アリル、メタリル、クロチル、シクロ
ヘキシル、４−ｔ−ブチル−シクロへキシル、４−ｔ−
アミルシクロヘキシル、ベンジル、２−フェニルエチル
、２−フェニルブチル、２−フェノキシエチル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル及び３−メトキシブ
チルが挙げられる。Ｒ１とＲ２は通常同一であるが、本
発明はこれら対称形のパーオキシジカーボネートに限定
されるものではない。本発明のヒドロパーオキシドを用
いれば、イソプロピル−第二級ブチルパーオキシジカー
ボネートの如き、非対称形のパーオキシジカーボネート
、対称形のパーオキシジカーボネートの混合物及び米国
特許第４．２６９．７２６号に記載のジーイソプロピル
パーオキシジカーボネ−１〜、ジー第二級ブチルパーオ
キシジカーボネート及びイソプロピル第二級ブチルパー
オキシジカーボネートの混合物の如き対称形と非対称形
のパーオキシジカーボネートの混合物もまた安定化され
る。
キル、アルケニル又はシクロアルキル基を表わすのが好
ましい。好適な置換基としては、芳香族基、塩素及び臭
素の如きハロゲン原子、ニトロ基、アリーロキシ基、及
びアルコキシ基が挙げられる。Ｒ及びＲ２の例としては
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、第二級ブチル、インブチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ミリスチル、セチ
ル、ステアリル、アリル、メタリル、クロチル、シクロ
ヘキシル、４−ｔ−ブチル−シクロへキシル、４−ｔ−
アミルシクロヘキシル、ベンジル、２−フェニルエチル
、２−フェニルブチル、２−フェノキシエチル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル及び３−メトキシブ
チルが挙げられる。Ｒ１とＲ２は通常同一であるが、本
発明はこれら対称形のパーオキシジカーボネートに限定
されるものではない。本発明のヒドロパーオキシドを用
いれば、イソプロピル−第二級ブチルパーオキシジカー
ボネートの如き、非対称形のパーオキシジカーボネート
、対称形のパーオキシジカーボネートの混合物及び米国
特許第４．２６９．７２６号に記載のジーイソプロピル
パーオキシジカーボネ−１〜、ジー第二級ブチルパーオ
キシジカーボネート及びイソプロピル第二級ブチルパー
オキシジカーボネートの混合物の如き対称形と非対称形
のパーオキシジカーボネートの混合物もまた安定化され
る。
本発明のパーオキシジカーボネートを１ｑるには、例え
ば米国特許第２．３７０．５８８号明細書、欧州特許第
４９．４７０＠明細書（Ｂ１）及び前記米国化学会誌の
論文に記載の如き、クロル蟻酸と過酸化水素を水酸化ナ
トリウム水溶液の存在下、低温（例えば０〜２０℃）で
反応させる通常の方法によればよい。
ば米国特許第２．３７０．５８８号明細書、欧州特許第
４９．４７０＠明細書（Ｂ１）及び前記米国化学会誌の
論文に記載の如き、クロル蟻酸と過酸化水素を水酸化ナ
トリウム水溶液の存在下、低温（例えば０〜２０℃）で
反応させる通常の方法によればよい。
本発明において安定化剤として用いるヒドロパーオキシ
ドもよく知られた化合物であり、その多くは商業ベース
で入手できる。それらは次式で示される。
ドもよく知られた化合物であり、その多くは商業ベース
で入手できる。それらは次式で示される。
ＯＯＨ
式中Ｒは有機の基を表わし、特に分枝又は非分枝、置換
又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
又はシクロアルキル基を表わす。Ｒは通常４０を越える
炭素原子を持たず、好ましくは炭素原子数が２０を越え
ず、とりわけ炭素原子数が１２を越えないものが好まし
い。好適な置換基の例としては、ヒドロパーオキシ基、
ノエニル基及びヒドロキシル基が挙げられる。ヒドロパ
ーオキシドの例としては、メチルヒドロパーオキシド、
エチルヒドロパーオキシド、ｎ−プロピルヒドロパーオ
キシド、イソプロピルヒドロパーオキシド、第二級ブチ
ルヒドロパーオキシド、イソブチルヒドロパーオキシド
、１−フェニル−１−ヒドロパーオキシエタン、ベンジ
ルヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシ
ド（即ら、２，２′−ジヒドロパーオキシ−２，２′
−ジ−ｎ−ブチルパーオキシドと２，２−ジヒドロパ
ーオキシブタンのン昆合物〉、シクロベキ１ナノンパー
オキ１ナイド（即ち、１，１′−ジヒドロパーオキシ−
１，１’−ジシクロヘキシルパーオキシドと１，１−ジ
ヒドロパーオキシシクロヘキサンの混合物）及びシクロ
ヘキシルヒドロパーオキシドが挙げられる。とりわけ第
三級ヒドロパーオキシド、即ち、第三級炭素原子に結合
した一つ或いはそれ以上のヒドロパーオキシ基を有する
ヒドロパーオキシドを用いるのが好ましい。このような
好ましいヒドロパーオキシドの例としでは、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキシド、ｔ−アミルヒドロパーオキシド、
２−ヒトロパーオギシー２−メチルペンタン、２−ヒ１
〜ロバーオキシー２−メチル−３−ブテン、２−ヒドロ
パーオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２．５
−ジヒドロパーオキシ−２，５−ジメチルヘキリーン、
２，５−ジヒドロパーオキシ−２，５−ジメチル−３−
ヘキシン、２，６−ジヒドロパーオキシ−４−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルへブタン、２−ヒドロパーオキシ
−４−ヒドロキシ−２−メチルブタン、２−ヒドロパー
オキシ−４−ヒ１ヘロヤシー２−メチルペンタン、２−
ヒドロパーオキシ−４−ヒドロキシ−２−メチルへブタ
ン、３−エチル−３−ヒドロパーオキシ−５−ヒドロキ
シへ主サン、クミルヒドロパーオキシド（２−）１二ル
ー２−ヒドロパーオキシプロパン）、ｍ−及びｐ−イソ
プロピルクミルヒドロパーオキシド、１−ヒドロパーオ
キシ−１−メチルシクロヘキサン、１−ヒドロパーオキ
シ−５−ヒドロキシ−１，３，３−トリメチルシクロヘ
キサン、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド及びピナンヒ
ドロパーオキシドが挙げられる。本発明では、ヒドロパ
ーオキシドの混合物も安定化剤として用いることができ
る。
又は非置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
又はシクロアルキル基を表わす。Ｒは通常４０を越える
炭素原子を持たず、好ましくは炭素原子数が２０を越え
ず、とりわけ炭素原子数が１２を越えないものが好まし
い。好適な置換基の例としては、ヒドロパーオキシ基、
ノエニル基及びヒドロキシル基が挙げられる。ヒドロパ
ーオキシドの例としては、メチルヒドロパーオキシド、
エチルヒドロパーオキシド、ｎ−プロピルヒドロパーオ
キシド、イソプロピルヒドロパーオキシド、第二級ブチ
ルヒドロパーオキシド、イソブチルヒドロパーオキシド
、１−フェニル−１−ヒドロパーオキシエタン、ベンジ
ルヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシ
ド（即ら、２，２′−ジヒドロパーオキシ−２，２′
−ジ−ｎ−ブチルパーオキシドと２，２−ジヒドロパ
ーオキシブタンのン昆合物〉、シクロベキ１ナノンパー
オキ１ナイド（即ち、１，１′−ジヒドロパーオキシ−
１，１’−ジシクロヘキシルパーオキシドと１，１−ジ
ヒドロパーオキシシクロヘキサンの混合物）及びシクロ
ヘキシルヒドロパーオキシドが挙げられる。とりわけ第
三級ヒドロパーオキシド、即ち、第三級炭素原子に結合
した一つ或いはそれ以上のヒドロパーオキシ基を有する
ヒドロパーオキシドを用いるのが好ましい。このような
好ましいヒドロパーオキシドの例としでは、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキシド、ｔ−アミルヒドロパーオキシド、
２−ヒトロパーオギシー２−メチルペンタン、２−ヒ１
〜ロバーオキシー２−メチル−３−ブテン、２−ヒドロ
パーオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２．５
−ジヒドロパーオキシ−２，５−ジメチルヘキリーン、
２，５−ジヒドロパーオキシ−２，５−ジメチル−３−
ヘキシン、２，６−ジヒドロパーオキシ−４−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルへブタン、２−ヒドロパーオキシ
−４−ヒドロキシ−２−メチルブタン、２−ヒドロパー
オキシ−４−ヒ１ヘロヤシー２−メチルペンタン、２−
ヒドロパーオキシ−４−ヒドロキシ−２−メチルへブタ
ン、３−エチル−３−ヒドロパーオキシ−５−ヒドロキ
シへ主サン、クミルヒドロパーオキシド（２−）１二ル
ー２−ヒドロパーオキシプロパン）、ｍ−及びｐ−イソ
プロピルクミルヒドロパーオキシド、１−ヒドロパーオ
キシ−１−メチルシクロヘキサン、１−ヒドロパーオキ
シ−５−ヒドロキシ−１，３，３−トリメチルシクロヘ
キサン、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド及びピナンヒ
ドロパーオキシドが挙げられる。本発明では、ヒドロパ
ーオキシドの混合物も安定化剤として用いることができ
る。
該ヒドロパーオキシドは、例えば米国特許第２．８４５
．ｌ１６１ ＠明細書、同第３．０４９．４７７号明細
書、同第２．９５４．４０５号明細書、同第３．５９２
．８５７号明細書、同第３，４７５，４９８号明細書、
同第４．１５４．７６８号明細書、同第２．９９６．５
４９号明細書及びオランダ国特許第８．７１３．２４１
号明細書に記載の公知の方法により１ｑることができる
。
．ｌ１６１ ＠明細書、同第３．０４９．４７７号明細
書、同第２．９５４．４０５号明細書、同第３．５９２
．８５７号明細書、同第３，４７５，４９８号明細書、
同第４．１５４．７６８号明細書、同第２．９９６．５
４９号明細書及びオランダ国特許第８．７１３．２４１
号明細書に記載の公知の方法により１ｑることができる
。
本発明の組成物におけるヒドロパーオキシドの旧は、パ
ーオキシジカーボネートを基準に計算して、通常少なく
とも０．０３当量％、好ましくは少なくとも０．０５当
量％、より好ましくは少なくとも０．０７当笛％、そし
て更に好ましくは少なくとも０．１０当帛％である。当
用％をここては次のように解釈する： ０３０３当量％未渦の添加量では、安定化か不十分とな
る。ヒドロパーオキシド使用伍の上限は、実用上の考慮
により決定される。使用…は、３５当量％もの高い徂で
必ってよいが、この程Ｉ宴の迅或いは更に高い比率は安
定化効果をより高めることはなく、またこのような損は
パーオキシジカーボネートの最終用途を害するかも知れ
ない。それ故、本発明の組成物では、パーオキシジカー
ボネートを基ＩＭに計算してヒドロパーオキシドが通常
３当ｍ％を越えることはなく、好ましくは２．５当ω％
を、より好ましくは、２当■％を越えることはない。
ーオキシジカーボネートを基準に計算して、通常少なく
とも０．０３当量％、好ましくは少なくとも０．０５当
量％、より好ましくは少なくとも０．０７当笛％、そし
て更に好ましくは少なくとも０．１０当帛％である。当
用％をここては次のように解釈する： ０３０３当量％未渦の添加量では、安定化か不十分とな
る。ヒドロパーオキシド使用伍の上限は、実用上の考慮
により決定される。使用…は、３５当量％もの高い徂で
必ってよいが、この程Ｉ宴の迅或いは更に高い比率は安
定化効果をより高めることはなく、またこのような損は
パーオキシジカーボネートの最終用途を害するかも知れ
ない。それ故、本発明の組成物では、パーオキシジカー
ボネートを基ＩＭに計算してヒドロパーオキシドが通常
３当ｍ％を越えることはなく、好ましくは２．５当ω％
を、より好ましくは、２当■％を越えることはない。
本発明の組成物は、（ｉ）液状、粒状、粉末状又はフレ
ーク状のそのままの物理的混合物、（ｉｉ）分１攻物及
び（ｉｉｉ）溶液に分（プることができる。ここで用い
られるそのままの物理的混合物は、純粋な又は実質的に
純粋なパーオキシジカーボネートとヒドロパーオキシド
の混合物をいう。分散物とは、ここではパーオキシジカ
ーボネート（不連続相）が液体（連続相）中に分散し、
ヒドロパーオキシドは不連続のパーオキシジカーボネー
ト相中に完全に又は少なくとも実質的にあるものと理解
すべきてあり、また溶液とは、ここでは有機溶剤、パー
オキシジカーボネートおよびヒドロパーオキシドの均質
な混合物と理解すべきである。
ーク状のそのままの物理的混合物、（ｉｉ）分１攻物及
び（ｉｉｉ）溶液に分（プることができる。ここで用い
られるそのままの物理的混合物は、純粋な又は実質的に
純粋なパーオキシジカーボネートとヒドロパーオキシド
の混合物をいう。分散物とは、ここではパーオキシジカ
ーボネート（不連続相）が液体（連続相）中に分散し、
ヒドロパーオキシドは不連続のパーオキシジカーボネー
ト相中に完全に又は少なくとも実質的にあるものと理解
すべきてあり、また溶液とは、ここでは有機溶剤、パー
オキシジカーボネートおよびヒドロパーオキシドの均質
な混合物と理解すべきである。
本発明に係る物理的混合物を得るには、パーオキシジカ
ーボネートを希望する量のヒドロパーオキシドと慣用の
混合器で混合し、そして望む場合は、得られた混合物を
粒状化、粉砕又はフレーク化することによる簡単な方法
で行うことができる（ルート１）。しかし、ヒドロパー
オキシドの安定化効果から可能最大の利益を達成し、か
つ該二成分を可能な限り均一に混合するために、ヒドロ
パーオキシドを、パーオキシジカーボネートの製造前に
クロル蟻酸を含有する反応混合物に添加する（ルート２
）か又は、パーオキシジカーボネートの製造直後の未処
理の反応混合物に添加する（ルー１−３）のが好ましい
。ルート２或いはルート３の選択は、なかんずくクロル
蟻酸へのヒドロパーオキシドの反応性に依存する。その
理由は、ヒドロパーオキシドを犠牲にするパーオキシモ
ノカーボネートの生成が勿論避けられなければならない
からでおる。
ーボネートを希望する量のヒドロパーオキシドと慣用の
混合器で混合し、そして望む場合は、得られた混合物を
粒状化、粉砕又はフレーク化することによる簡単な方法
で行うことができる（ルート１）。しかし、ヒドロパー
オキシドの安定化効果から可能最大の利益を達成し、か
つ該二成分を可能な限り均一に混合するために、ヒドロ
パーオキシドを、パーオキシジカーボネートの製造前に
クロル蟻酸を含有する反応混合物に添加する（ルート２
）か又は、パーオキシジカーボネートの製造直後の未処
理の反応混合物に添加する（ルー１−３）のが好ましい
。ルート２或いはルート３の選択は、なかんずくクロル
蟻酸へのヒドロパーオキシドの反応性に依存する。その
理由は、ヒドロパーオキシドを犠牲にするパーオキシモ
ノカーボネートの生成が勿論避けられなければならない
からでおる。
ルート２又は３を用いる場合、一般にアルカリ性である
と知られている水相中でのヒドロパーオキシドの起りう
る損失の四を考慮に入れて、最後に得られるパーオキシ
ジカーボネートとヒドロパーオキシドの物理的混合物が
望む量のじドロパーオキシドを含有するように添加する
ヒドロパーオキシドの量を選定するのは、当業者にとっ
て困難ではない。
と知られている水相中でのヒドロパーオキシドの起りう
る損失の四を考慮に入れて、最後に得られるパーオキシ
ジカーボネートとヒドロパーオキシドの物理的混合物が
望む量のじドロパーオキシドを含有するように添加する
ヒドロパーオキシドの量を選定するのは、当業者にとっ
て困難ではない。
本発明の分散物は、乳化剤及び／又はコロイド剤と、こ
のような製造の際に用いる公知の装置を使用して、本発
明に係る物理的混合物（上記参照）を分散することによ
り又は望む量のヒドロパーオキシドを激しい場合下に従
来公知のパーオキシジカーボネート分散物に加えること
により簡単に作ることができる。
のような製造の際に用いる公知の装置を使用して、本発
明に係る物理的混合物（上記参照）を分散することによ
り又は望む量のヒドロパーオキシドを激しい場合下に従
来公知のパーオキシジカーボネート分散物に加えること
により簡単に作ることができる。
パーオキシジカーボネート分散物とその製法に関する技
術の現状についての詳細な記載は、オランダ国特許第８
．０００．２６０号明細書、欧州特許第４２、８２６号
明ＩＩ書、米国特許第３．８２５．５０９号明細書、同
第３．９８８．２６１号明細書、同第４．０９２．４７
０号明細書及び同第４，５１５，９２９号明細書などに
もある。
術の現状についての詳細な記載は、オランダ国特許第８
．０００．２６０号明細書、欧州特許第４２、８２６号
明ＩＩ書、米国特許第３．８２５．５０９号明細書、同
第３．９８８．２６１号明細書、同第４．０９２．４７
０号明細書及び同第４，５１５，９２９号明細書などに
もある。
分散物とは、乳化物（叩ち、液体パーオキシジカーボネ
ートの分散物）及び懸濁物（即ら、固体パーオキシジカ
ーボネートの分散物）の両者を指すものと理解すべきで
ある。本発明の分散物は、通常５〜７０重量％、好まし
くは１５〜７０重量％のパーオキシジカーボネートを含
有する。分散媒としては、通常、水が使われる。分散物
の凝固点を下げるために、炭素原子数１〜４のアルカノ
ール及び／又は、炭素原子数２〜４のアルカンジオール
を２〜２０車但％添加すればよい。例えば欧州特許第３
２，７５７号明細書参照。
ートの分散物）及び懸濁物（即ら、固体パーオキシジカ
ーボネートの分散物）の両者を指すものと理解すべきで
ある。本発明の分散物は、通常５〜７０重量％、好まし
くは１５〜７０重量％のパーオキシジカーボネートを含
有する。分散媒としては、通常、水が使われる。分散物
の凝固点を下げるために、炭素原子数１〜４のアルカノ
ール及び／又は、炭素原子数２〜４のアルカンジオール
を２〜２０車但％添加すればよい。例えば欧州特許第３
２，７５７号明細書参照。
本発明の溶液は、パーオキシジカーボネート溶液に通常
用いられる有機溶剤を含むことができる。
用いられる有機溶剤を含むことができる。
このような溶剤の例としては、ジブチルフタレートの如
きフタル酸のエステル、脂肪族及び芳香族炭化水素たと
えばヘキサン、鉱油、ベンゼン、トルエン、キシレン類
およびイソドデカンの如き（イソ）パラフィンが挙げら
れる。また非常に好適な溶剤として、七ツマ−がプラス
チックレンズの製造に用いられるジエチレングリコール
ビス（アリルカーボネート）の如き、活性化アリル基を
含むモノマーが挙げられる。
きフタル酸のエステル、脂肪族及び芳香族炭化水素たと
えばヘキサン、鉱油、ベンゼン、トルエン、キシレン類
およびイソドデカンの如き（イソ）パラフィンが挙げら
れる。また非常に好適な溶剤として、七ツマ−がプラス
チックレンズの製造に用いられるジエチレングリコール
ビス（アリルカーボネート）の如き、活性化アリル基を
含むモノマーが挙げられる。
本発明の溶液を製造するには、望む量のヒドロパーオキ
シドを公知のパーオキシジカーボネート溶液に添加する
か、又は本発明に係る物理的混合物（前記参照）を有機
溶剤に溶解するか、それをこのような溶剤と混合すれば
よい。ある場合には、本発明の溶液は、用いられる溶剤
がクロル蟻酸を含有する反応混合物の一部を構成する、
特開昭５５−１３９．３５γ号公報に記載の方法に似た
方法により製造することもできる。この場合もまた、ク
ロル蟻酸へのヒドロパーオキシドの反応性に依存して、
パーオキシジカーボネートの製造前にヒドロパーオキシ
ドをクロル蟻酸含有混合物に添加するか又はその製造直
後の未処理の反応混合物にヒドロパーオキシドを添加ず
ればよいのは明らかであり、そして用いるヒドロパーオ
キシドの階の選定には、水相中で起りうる損失をも見越
してあかねばならない。本発明の溶液は、通常、少なく
とも３重量％、好ましくは少なくとも１０重量％のパー
オキシジカーボネートを含有する。パーオキシジカーボ
ネート量の上限は、実用的考慮により支配される。これ
は、なかんずく使用する溶剤中のパーオキシシカ−小ネ
ートの溶解度と関係する。
シドを公知のパーオキシジカーボネート溶液に添加する
か、又は本発明に係る物理的混合物（前記参照）を有機
溶剤に溶解するか、それをこのような溶剤と混合すれば
よい。ある場合には、本発明の溶液は、用いられる溶剤
がクロル蟻酸を含有する反応混合物の一部を構成する、
特開昭５５−１３９．３５γ号公報に記載の方法に似た
方法により製造することもできる。この場合もまた、ク
ロル蟻酸へのヒドロパーオキシドの反応性に依存して、
パーオキシジカーボネートの製造前にヒドロパーオキシ
ドをクロル蟻酸含有混合物に添加するか又はその製造直
後の未処理の反応混合物にヒドロパーオキシドを添加ず
ればよいのは明らかであり、そして用いるヒドロパーオ
キシドの階の選定には、水相中で起りうる損失をも見越
してあかねばならない。本発明の溶液は、通常、少なく
とも３重量％、好ましくは少なくとも１０重量％のパー
オキシジカーボネートを含有する。パーオキシジカーボ
ネート量の上限は、実用的考慮により支配される。これ
は、なかんずく使用する溶剤中のパーオキシシカ−小ネ
ートの溶解度と関係する。
４（発明の組成物は、その中にヒドロパーオキシドか存
在するために、通常潰れた保存安定性を示す。対応する
、安定化していないパーオキシジカーボネートまたはパ
ーオキシジカーボネート調合物と比へ、本発明の組成物
は推奨される貯蔵温度で品質を損なうことなく、より長
期間貯蔵することができる。更に、パーオキシジカーボ
ネートまたはパーオキシジカーボネート調合物の場合、
普通は低温で（例えば−１５°Ｃ）保存されるが、ここ
ではより高い温度で貯蔵や輸送ができるようになった。
在するために、通常潰れた保存安定性を示す。対応する
、安定化していないパーオキシジカーボネートまたはパ
ーオキシジカーボネート調合物と比へ、本発明の組成物
は推奨される貯蔵温度で品質を損なうことなく、より長
期間貯蔵することができる。更に、パーオキシジカーボ
ネートまたはパーオキシジカーボネート調合物の場合、
普通は低温で（例えば−１５°Ｃ）保存されるが、ここ
ではより高い温度で貯蔵や輸送ができるようになった。
本発明の組成物は、エチレン性不飽和化合物の塊（共）
重合、乳化（共）重合又は懸濁（共）組合に用いるのに
適している。エチレン性不飽和化合物の例としては、塩
化ビニル、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、ジエチレ
ングリコールビス（アリルカーボネート）、アクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸
エステルを挙げることができる。本発明の組成物は、モ
ノマーを基準に計算して、反応開始時にパーオキシジカ
ーボネートか０．０１〜３ 重ｆｆｌ ”３６存在する
ような量で通常使用する。
重合、乳化（共）重合又は懸濁（共）組合に用いるのに
適している。エチレン性不飽和化合物の例としては、塩
化ビニル、スチレン、エチレン、酢酸ビニル、ジエチレ
ングリコールビス（アリルカーボネート）、アクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸及びメタクリル酸
エステルを挙げることができる。本発明の組成物は、モ
ノマーを基準に計算して、反応開始時にパーオキシジカ
ーボネートか０．０１〜３ 重ｆｆｌ ”３６存在する
ような量で通常使用する。
最後に、本発明の組成物中には、パーオキシジカーボネ
ートに加えて、他の過酸化物開始剤、例えば過酸化ジラ
ウロイルまたはアセチルシクロヘキサンスルホニルパー
オキシドが存在することができることを記しておく。こ
のようないわゆる急速開始剤と緩慢開始剤を組み合わけ
て用いることは、重合反応過程を通して一定の反応速度
を維持するために実際に屡々行なわれる。例えば米国特
許第３．７８１．２５５号明細出参照。
ートに加えて、他の過酸化物開始剤、例えば過酸化ジラ
ウロイルまたはアセチルシクロヘキサンスルホニルパー
オキシドが存在することができることを記しておく。こ
のようないわゆる急速開始剤と緩慢開始剤を組み合わけ
て用いることは、重合反応過程を通して一定の反応速度
を維持するために実際に屡々行なわれる。例えば米国特
許第３．７８１．２５５号明細出参照。
以下実施例により、本発明をより具体的に説明する。
実施例 １゜
いわゆる断熱試験において、サンプルの過酸化物か何ら
かの制御されない熱分解を始める前の特定の温度に加熱
するのに要する時間を測定した。
かの制御されない熱分解を始める前の特定の温度に加熱
するのに要する時間を測定した。
この分解は、４ノ°ンプルの指数的な温度上昇によって
明らかとなる。得られた結果の比較ができるように、総
ての実験において同じ装置を用いた。
明らかとなる。得られた結果の比較ができるように、総
ての実験において同じ装置を用いた。
本実施例では、シミリスチルパーオキシジカーポネ−１
〜（実験１−４〜１−１２＞とジセチルパーオキシジカ
ーボネート（実験１−１７〜１−２０＞についての２−
ヒドロパーオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン（
ＨＴＭＰ）の安定イヒ作用を調べた。
〜（実験１−４〜１−１２＞とジセチルパーオキシジカ
ーボネート（実験１−１７〜１−２０＞についての２−
ヒドロパーオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン（
ＨＴＭＰ）の安定イヒ作用を調べた。
実験は、以下の通り実施した。
完全に或いは部分的に溶融したパーオキシシカ−小ネー
ト約７２３に、１党拌しつつヒドロパーオキシドの希望
量を添加した。得られた混合物をすみやかにデユワ−壜
に移し、ゴム製のストッパーで閉じた。該混合物をマグ
ネットで撹拌しつつ、ゴム製ストッパーを通して混合物
中に差し込んだＮｉ −Ｃｒ−Ｎｉ熱電対により開始
温度を測定した。続いて、混合物が分解するのに要する
時間を測定した。組成と結果を第１表に示し、またヒド
ロパーオキシドを含まないサンプルについての比較実験
結果（１−１〜１−３．１−１３〜’ｌ−１６）も併記
する。この結果は、ヒドロパーオキシドの存在がパーオ
キシジカーボネートの分解を遅らせることを明示してい
る。
ト約７２３に、１党拌しつつヒドロパーオキシドの希望
量を添加した。得られた混合物をすみやかにデユワ−壜
に移し、ゴム製のストッパーで閉じた。該混合物をマグ
ネットで撹拌しつつ、ゴム製ストッパーを通して混合物
中に差し込んだＮｉ −Ｃｒ−Ｎｉ熱電対により開始
温度を測定した。続いて、混合物が分解するのに要する
時間を測定した。組成と結果を第１表に示し、またヒド
ロパーオキシドを含まないサンプルについての比較実験
結果（１−１〜１−３．１−１３〜’ｌ−１６）も併記
する。この結果は、ヒドロパーオキシドの存在がパーオ
キシジカーボネートの分解を遅らせることを明示してい
る。
第 １ 表
実施例 ２゜
実施例１に記載の方法により、第２表に示した組成物の
断熱試験を実施した。実験２−１．２−１９及び２−２
１は、そのままのパーオキシジカーボネートについての
比較実験であり、他の総ての実験は本発明組成物（物理
的混合物の形）に関するものである。実験２−１〜２−
１８においては、ナンプルが１５℃から３０℃に加熱さ
れるのに要した時間（加熱時間ｔ）を測定した。実験２
−１９〜２−２２においては、開始温度はｉｏ’ｃであ
り、最終温度は３０’Ｃで市ることを守った。結果を第
２表に示す。
断熱試験を実施した。実験２−１．２−１９及び２−２
１は、そのままのパーオキシジカーボネートについての
比較実験であり、他の総ての実験は本発明組成物（物理
的混合物の形）に関するものである。実験２−１〜２−
１８においては、ナンプルが１５℃から３０℃に加熱さ
れるのに要した時間（加熱時間ｔ）を測定した。実験２
−１９〜２−２２においては、開始温度はｉｏ’ｃであ
り、最終温度は３０’Ｃで市ることを守った。結果を第
２表に示す。
これらの結果から、パーオキシジカーボネートの分解に
対する種々のヒドロパーオキシドの遅延効果は明らかで
ある。
対する種々のヒドロパーオキシドの遅延効果は明らかで
ある。
第 ２ 表
１ ジー２−エチルヘキシルパ−オキシジカーボネート
２ ジー第二級プチルパーオキシジカーポネー１〜
３ ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−第
二級ブチルパーオキシジカーボネート及びイソプロピル
−第二級ブチルパーオキシジカーボネートの混合物（１
：１：２＞４ ｔ−ブチルヒドロパーオキシド ５ クミルヒドロパーオキシド ６ ｔ−アミルヒドロパーオキシド ７ ２−ヒドロパーオキシ−２．４．４ − トリメチ
ルペンタン ８ イソブチルヒドロパーオキシド ９ 第二級ブチルヒドロパーオキシド １０ シクロヘキサノンパーオキシド１１ メチル
エチルケトンパーオキシド１２ ２−ヒドロパーオキシ
−４−ヒドロキシ−２−メチルペンタン １３２−ヒドロパーオキシ−２−メチル−３−ブテン １４２−ヒドロパーオキシ−２−メチルペンタン １５ ｐ−メンタンヒドロパーオキシド１８ ｍ−
イソプロピルクミルヒドロパーオキシド 実施例 ３゜ 実施例２に記載の方法により、ジー２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネ−１〜のイソドデカン中及びジブ
デルフタレート中溶液について実験を行った。該溶液は
夫々パーオキシジカーボネートを６５及び７５車二％含
有した。該組成物は、第３表に示したヒドロパーオキシ
ドをも含有した。実験３−１及び３−５は、比較実験で
ある。総ての実験において、サンプルが２０’Ｃから３
５℃に加熱されるのに要した時間を測定した。
二級ブチルパーオキシジカーボネート及びイソプロピル
−第二級ブチルパーオキシジカーボネートの混合物（１
：１：２＞４ ｔ−ブチルヒドロパーオキシド ５ クミルヒドロパーオキシド ６ ｔ−アミルヒドロパーオキシド ７ ２−ヒドロパーオキシ−２．４．４ − トリメチ
ルペンタン ８ イソブチルヒドロパーオキシド ９ 第二級ブチルヒドロパーオキシド １０ シクロヘキサノンパーオキシド１１ メチル
エチルケトンパーオキシド１２ ２−ヒドロパーオキシ
−４−ヒドロキシ−２−メチルペンタン １３２−ヒドロパーオキシ−２−メチル−３−ブテン １４２−ヒドロパーオキシ−２−メチルペンタン １５ ｐ−メンタンヒドロパーオキシド１８ ｍ−
イソプロピルクミルヒドロパーオキシド 実施例 ３゜ 実施例２に記載の方法により、ジー２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネ−１〜のイソドデカン中及びジブ
デルフタレート中溶液について実験を行った。該溶液は
夫々パーオキシジカーボネートを６５及び７５車二％含
有した。該組成物は、第３表に示したヒドロパーオキシ
ドをも含有した。実験３−１及び３−５は、比較実験で
ある。総ての実験において、サンプルが２０’Ｃから３
５℃に加熱されるのに要した時間を測定した。
結果を第３表に示した。これらのデータは、溶解状態で
もヒドロパーオキシドの存在がパーオキシジカーボネー
トの分解を遅らせることを明示している。
もヒドロパーオキシドの存在がパーオキシジカーボネー
トの分解を遅らせることを明示している。
第 ３ 表
１２−ヒドロパーオキシ−２，４，４−トリメチルペン
タン２ ｔ−ブチルヒドロパーオキシド 実施例 ４゜ 実施例２に記載の方法を用いて、ジー２−エチルへキシ
ルバーオキシジカーボネ−１への水性エマルジョンにつ
いて実験を行った。パーオキシジカーボネート４０重量
％、ポリごニルアルコール（日本合成製、Ｇｏｈｓｅｎ
ｏｌ （商標）にＰ−０８）３重臣％、メタノール２０
重量％及び水を含むエマルジョンに、撹拌しつつ第４表
に示すヒドロパーオキシドを添加した。実験４−１は、
比較実験である。
タン２ ｔ−ブチルヒドロパーオキシド 実施例 ４゜ 実施例２に記載の方法を用いて、ジー２−エチルへキシ
ルバーオキシジカーボネ−１への水性エマルジョンにつ
いて実験を行った。パーオキシジカーボネート４０重量
％、ポリごニルアルコール（日本合成製、Ｇｏｈｓｅｎ
ｏｌ （商標）にＰ−０８）３重臣％、メタノール２０
重量％及び水を含むエマルジョンに、撹拌しつつ第４表
に示すヒドロパーオキシドを添加した。実験４−１は、
比較実験である。
総ての実験について、組成物が１９°Ｃから２８°Ｃの
温度に加熱されるのに要する時間を測定した。
温度に加熱されるのに要する時間を測定した。
結果を第４表に示した。これらのデータは、エマルジョ
ン形態のパーオキシジカーボネートの分解がヒドロパー
オキシドの存在により遅らせられないことを明示してい
る。
ン形態のパーオキシジカーボネートの分解がヒドロパー
オキシドの存在により遅らせられないことを明示してい
る。
第 ４ 表
１ １−ブチルヒドロパーオキシド
２ ２−ヒドロパーオキシ−２．４．４ −トリメデル
ペンクン 実施例 ５。
ペンクン 実施例 ５。
実施例２に記載の方法を用いて、シミリスチルパーオキ
シジカーボネート（ｄｉ − ０１４） 、ジセチルパ
ーオキシジカーポネート（ｄｉ−Ｃ１６）及びジ（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーポネー１
へ（＋ｊｉ − ＴＢＣＨ＞の水性懸濁物について実験
を行った。
シジカーボネート（ｄｉ − ０１４） 、ジセチルパ
ーオキシジカーポネート（ｄｉ−Ｃ１６）及びジ（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーポネー１
へ（＋ｊｉ − ＴＢＣＨ＞の水性懸濁物について実験
を行った。
懸濁物は、以下の通り製造した。パーオキシジカーボネ
ートを４０重晴％含み、且つ共に１トキシ化ノニルフエ
ノールである二種の乳化剤の混合物を使って製造された
懸濁物゛を用いた。該懸濁物は、以下の組成をもつ。
ートを４０重晴％含み、且つ共に１トキシ化ノニルフエ
ノールである二種の乳化剤の混合物を使って製造された
懸濁物゛を用いた。該懸濁物は、以下の組成をもつ。
該懸濁物に撹拌しつつ第５表に示した量のヒドロパーオ
キシドを添加した。実験５−１．５−４及び５−７は、
比較実験である。実験５−１〜５−６において、組成物
が３０℃から６０℃の温度に加熱されるのに要する加熱
時間を測定した。残りの三つの実験では、開始温度と最
終温度は、夫々５６℃及び１２℃である。
キシドを添加した。実験５−１．５−４及び５−７は、
比較実験である。実験５−１〜５−６において、組成物
が３０℃から６０℃の温度に加熱されるのに要する加熱
時間を測定した。残りの三つの実験では、開始温度と最
終温度は、夫々５６℃及び１２℃である。
結果を第５表に示す。これらのデータは、懸濁物におい
てもヒドロパーオキシドの存在がパーオキシジカーボネ
ートの分解を遅らせることを明示１２−ヒドロパーオキ
シ−２，４，４−トリメチルペンタン２ ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド 実施例 ６゜ 本実施例では、ヒドロパーオキシドの存在がジー２−エ
チルヘキシルバーオキシジカーボネ−１〜の貯蔵安定性
に及ぼす影響を調べた。ｔ−ブチルヒドロパーオキシド
（ＴＢＨＰ＞が添加された、及び添加されない該パーオ
キシジカーボネートの１ナンプルを＋５℃で貯蔵し、定
期的にパーオキシジカーボネート含有但を調べた。
てもヒドロパーオキシドの存在がパーオキシジカーボネ
ートの分解を遅らせることを明示１２−ヒドロパーオキ
シ−２，４，４−トリメチルペンタン２ ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド 実施例 ６゜ 本実施例では、ヒドロパーオキシドの存在がジー２−エ
チルヘキシルバーオキシジカーボネ−１〜の貯蔵安定性
に及ぼす影響を調べた。ｔ−ブチルヒドロパーオキシド
（ＴＢＨＰ＞が添加された、及び添加されない該パーオ
キシジカーボネートの１ナンプルを＋５℃で貯蔵し、定
期的にパーオキシジカーボネート含有但を調べた。
ＴＢＨＰの添加量および結果を第６表に示す。
これらのデータは、本発明を用いればパーオキシジカー
ボネートの貯蔵安定性が改善されることを明示している
。
ボネートの貯蔵安定性が改善されることを明示している
。
第 ６ 表
実施例 ７゜
ジー２−エチルへキシルパーオキシジカーボネートの自
己加速分解温度（ＳＡＤＴ＞を［危険物の輸送、危険物
輸送専門家委員会勧告（丁ｒａｎＳｉ）Ｏｒｔｏｆ Ｄ
ａｎｇｅｒｏｕｓ Ｇｏｏｄｓ、 Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄ
ａｔｉｏｎ ｏｒ ｔｈｅＣｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｆ
Ｅｘｐｏｒｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ
ｏｆ’ ｄａｎｇｅｒｏｕｓ ｇｏｏｄｓ） ；第１１
： １１．９章。熱蓄積貯蔵試験、第３改訂版、ＳＴ
／ ＳＧ ／ ＡＣ１０／１ ／ Ｒｅｖ、３ ；υ
Ｎ出版、セールスＮＯ，Ｅ、 ８３． ■、ＩＪに記
載の方法により調べた。また該出版物の［目次２１２２
Ｊ及び第１１．１表も参照のこと。５ＡＤＴは、物品の
輸送が許される最高温度を決定する国際的に認められた
数値である。工業的に純粋なジー２−エチルヘキシルバ
ーオキシジカーボネートの５ＡＤＴは、０℃である。ｔ
−ブチルヒドロパーオキシドを１．９２当指％添加すれ
ば、５ＡＤＴは少なくとも＋１５℃となり、このことは
本発明の重要性の追加的証随である。
己加速分解温度（ＳＡＤＴ＞を［危険物の輸送、危険物
輸送専門家委員会勧告（丁ｒａｎＳｉ）Ｏｒｔｏｆ Ｄ
ａｎｇｅｒｏｕｓ Ｇｏｏｄｓ、 Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄ
ａｔｉｏｎ ｏｒ ｔｈｅＣｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｆ
Ｅｘｐｏｒｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ
ｏｆ’ ｄａｎｇｅｒｏｕｓ ｇｏｏｄｓ） ；第１１
： １１．９章。熱蓄積貯蔵試験、第３改訂版、ＳＴ
／ ＳＧ ／ ＡＣ１０／１ ／ Ｒｅｖ、３ ；υ
Ｎ出版、セールスＮＯ，Ｅ、 ８３． ■、ＩＪに記
載の方法により調べた。また該出版物の［目次２１２２
Ｊ及び第１１．１表も参照のこと。５ＡＤＴは、物品の
輸送が許される最高温度を決定する国際的に認められた
数値である。工業的に純粋なジー２−エチルヘキシルバ
ーオキシジカーボネートの５ＡＤＴは、０℃である。ｔ
−ブチルヒドロパーオキシドを１．９２当指％添加すれ
ば、５ＡＤＴは少なくとも＋１５℃となり、このことは
本発明の重要性の追加的証随である。
実施例 ８゜
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー第二板
プチルバーオキシジカーボネ−１へ及びイソプロピル−
第二級ブチルパーオキシジカーボネートの混合物（１：
１：２）６０重量％を含むシー丁ヂレングリコールビス
（アワルカーポネー１〜〉中溝液にｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド（ＴＢＨＰ）０．８１当量％を添加し、−２
０’Ｃでの安定性を、１ケ月及び２ケ月貯蔵後にその中
に形成されたプレポリマーの測定（高性能サイズ排除ク
ロマトグラフィーを使用）及び粘度の増加の測定（ウベ
ローデ粘度計を使用）により試験した。
プチルバーオキシジカーボネ−１へ及びイソプロピル−
第二級ブチルパーオキシジカーボネートの混合物（１：
１：２）６０重量％を含むシー丁ヂレングリコールビス
（アワルカーポネー１〜〉中溝液にｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド（ＴＢＨＰ）０．８１当量％を添加し、−２
０’Ｃでの安定性を、１ケ月及び２ケ月貯蔵後にその中
に形成されたプレポリマーの測定（高性能サイズ排除ク
ロマトグラフィーを使用）及び粘度の増加の測定（ウベ
ローデ粘度計を使用）により試験した。
比較のために、ヒドロパーオキシドを含まない溶液も試
験した。
験した。
結果を第７表に示す。それらは、本発明を用いることに
より貯蔵安定性が改善されることを明示している。
より貯蔵安定性が改善されることを明示している。
第 ７ 表
出 願 人 アクゾ ナームローゼフ■ンノートシ
！ップ
！ップ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式ＲＯＯＨで表わされるヒドロパーオキシドが
添加されたパーオキシジカーボネートを含む貯蔵及び／
又は輸送し得る組成物において、Ｒは有機の基を表わし
、用いられるヒドロパーオキシドの量はパーオキシジカ
ーボネートを基準に計算して少なくとも０．０３当量％
であることを特徴とする組成物。 ２、用いられるヒドロパーオキシドの量が、パーオキシ
ジカーボネートを基準に計算して３．５当量％を越えな
い特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、Ｒが分枝又は非分枝、置換又は非置換の炭素数が４
０を越えないアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
又はシクロアルキル基である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ４、ヒドロパーオキシドが第三級ヒドロパーオキシドで
ある特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、ヒドロパーオキシドがｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド、ｔ−アミルヒドロパーオキシド、２−ヒドロパーオ
キシ−２−メチルペンタン、２−ヒドロパーオキシ−２
，４，４−トリメチルペンタン、クミルヒドロパーオキ
シド及びｐ−メンタンヒドロパーオキシドからなる群よ
り選ばれたものである特許請求の範囲第４項記載の組成
物。 ６、パーオキシジカーボネートが次の一般的構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は、分枝又は非分枝、置換又は
非置換のアルキル基、アルケニル基又はシクロアルキル
基を意味する）を満す特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ７、パーオキシジカーボネートがジ−ｎ−プロピルパー
オキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−ｎ−ブチルパーオキシジカーボネート
、ジ−第二級ブチルパーオキシジカーボネート、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネートとジ−第二級ブチル
パーオキシジカーボネートとイソプロピル−第二級ブチ
ルパーオキシジカーボネートの混合物、ジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシ
ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−フエノキシ
エチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオ
キシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネー
ト、ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート及びジ
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネートからなる群より選ばれたものである特許請求の範
囲第６項記載の組成物。 ８、組成物が物理的な混合物の形を成している特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ９、組成物が水性分散物の形を成している特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 １０、組成物が有機溶剤中の溶液の形を成している特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、有機溶剤が（イソ）パラフィン、フタル酸エステ
ル及びジエチレングリコールビス（アリルカーボネート
）からなる群より選ばれたものである特許請求の範囲第
１０項記載の組成物。 １２、パーオキシジカーボネートの存在下でエチレン性
不飽和化合物を（共）重合する方法において、一般式Ｒ
ＯＯＨ（Ｒは有機の基を表わす）で表わされるヒドロパ
ーオキシドを、パーオキシジカーボネートを基準に計算
して少なくとも０．０３当量％の量で含むパーオキシジ
カーボネート組成物を用いることを特徴とする方法。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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