JPS6210926B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は硝酸アンモニウムプリル及びグラニユ
ールを製造するための改良された方法を提供す
る。 ２つのタイプの硝酸アンモニウムプリルがあ
り、これらはフリーフロー嵩密度により区別する
ことができる。高密度（フリーフロー嵩密度＞
0.85ｇ／ml）のものは一般に肥料として用いられ
る。低密度（フリーフロー嵩密度＜0.85ｇ／ml）
のものは一般に爆発性組成物に用いられる。これ
ら２つのタイプの硝酸アンモニウムプリルは、硝
酸とアンモニアを反応させて硝酸アンモニウムを
含む熱液を生成させ、この熱液をタワーをスプレ
ー降下させて固形プリルを形成させ、これらのプ
リルを冷却することを含むプロセスの変形により
製造することができる。 低密度硝酸アンモニウムプリルは、中和器中で
硝酸をアンモニアと反応させ、蒸発器中で得られ
た硝酸アンモニウム溶液からほとんどの水を蒸発
させ、典型的には１〜６％の水を含む、蒸発器か
らの熱濃厚物をプリル化タワーの頂上から落下さ
せ、このようにして形成されたプリルを回収し、
乾燥し、冷却することにより製造される。 高密度硝酸アンモニウムプリルは、中和器中で
硝酸をアンモニアと反応させ、得られた硝酸アン
モニウム溶液を蒸発器中で蒸発させ、硝酸アンモ
ニウム溶液の含水量を１％より少ない量に減少さ
せてメルト状の濃厚物とし、蒸発器からの熱メル
トをプリル化タワーの頂上から落下させ、このよ
うにして形成された乾燥プリルを回収し、冷却す
ることにより製造される。「乾燥」なる語はH₂O
含量が0.2％より少ないことを意味する。 硝酸アンモニウムグラニユールは低密度硝酸ア
ンモニウムプリルの製造に対して前述した方法で
硝酸アンモニウムの熱濃厚物を調製することによ
り製造される。この熱濃厚物をグラニユレーター
中で再循還された固体硝酸アンモニウムに添加
し、そこで再循還固体硝酸アンモニウムの凝集及
び濃厚物の凝固によりグラニユールが製造され
る。 これらのグラニユールを乾燥し、篩分けする。
所望の製品寸法を外れる寸法のグラニユールを粉
砕し、グラニユレーターに入れて再循還させて、
固体硝酸アンモニウム再循還物を与える。 米国特許第3639643号明細書には、硝酸アンモ
ニウムプリル及びグラニユールの機械的強度はこ
れらをコロイド状水酸化アルミニウムを含むよう
に調製することにより増大されるということが開
示されている。水酸化アルミニウムは蒸発段階の
後で硝酸アンモニウム濃厚物に硫酸アルミニウム
を添加することにより生成される。プリル及びグ
ラニユールの高い機械的強度は取扱いの間のプリ
ル及びグラニユール破壊、貯蔵の際の圧縮及びケ
ーキング、並びに結晶相転移温度付近での温度変
化の間の分解に対する高い耐性を与える。 今や、アルミニウム化合物を含む硝酸アンモニ
ウムプリル及びグラニユールの製造において、高
い強度を与えるためには、アルミニウム化合物源
としてアルミニウム塩を中和器中の反応物に、又
は遅くとも濃厚物が形成される前に、添加するの
が有利であるということが見出されたのである。 中和器にアルミニウム塩を添加するプロセスに
より製造された硝酸アンモニウムプリル及びグラ
ニユールの乾燥特性は、アルミニウム塩の添加な
しに製造されたもの及びアルミニウム塩を蒸発段
階後に添加するプロセスにより製造されるものよ
りも優れているということが観察された。はるか
に緩やかな乾燥条件でよいのである。この利点は
低密度プリル及びグラニユールの製造においてよ
り顕著であるけれども、プリム化工程の間の高密
度プリルの乾燥にも役立つ。乾燥条件がより緩や
かであるということは、プリル摩損がより起りに
くく、プリル化タワー煙の発生がより少ないとい
うことを意味する。プリル化タワー煙はプリル化
タワーを通過するガスに連行される硝酸アンモニ
ウムの極めて微細な固体粒子の持運びの現象であ
る。 他の利点は、プロセス全体を通じて達成するこ
とのできる、より良好なPHのコントロールにあ
る。中和器は、化学量論的量の反応物即ち１：１
のモル比のアンモニア（NH₃）及び硝酸（HNO₃）
の反応により得られる組成物（この組成物のPHは
3.9であり、これを当量点と呼ぶ）を生成させる
ための、アンモニア及び硝酸を滴定することによ
り操作されるのが理想的である。（この明細書を
通じて、PHは他に断らない限り、得られる溶液が
約10重量％の硝酸アンモニウムを含むように、水
で稀釈もしくは水に溶解したその組成物から誘導
された水溶液のPHをいい、このPHの測定は室温に
おいて通常のPHメーターを用いて行われる。）し
かしながら、アンモニア−硝酸の中和曲線が急勾
配であることから、反応物の中和器への添加をコ
ントロールし、内容物を当量点に維持することは
不可能である。安全性の理由から、ほとんどの中
和器はアンモニア過剰、従つて高いPH側、で操作
される。典型的には、中和器はその内容物が5.2
〜5.5のPHを有するように操作され、このPH範囲
より低い場合には反応を安定にコントロールする
ことは困難である。しかしながら、我々はアルミ
ニウム塩を中和器中の反応物に添加すれば、より
低いPH、例えば4.6程度の低いPH、で安定なコン
トロールを達成することができるということを見
出したのである。この利点の１つは次の蒸発段階
におけるアンモニア排出の量が減少されるという
ことである。熱硝酸アンモニウム溶液の濃縮の間
に、化学量論的当量点に達するまで、溶液から水
とともにアンモニアも除去され、濃厚物のPHは
3.9に下がる。従つて中和器が操作されるPHが低
ければ低いほど、蒸発器からのアンモニア排出が
少なく、流出液から除去され再循還されねばなら
ないアンモニアが少なくなる。しかしながら、本
発明の方法は通常用いられるものを含む、プロセ
ス全体における所望のPH分布を用いて実施するこ
とができる。便宜的には、中和器中の溶液のPH
は、本発明の方法が用いられる場合の乾燥操作に
おいて生ずる前述の利点にあまり影響を与えるこ
とのない、4.2〜5.5の範囲にあつてよい。 プロセスの終期においてではなく蒸発段階の前
にアルミニウム塩を添加することにより生ずる他
の利点は蒸発器からの濃厚物のPHが影響を受けな
いということである。例えば、硫酸アルミニウム
が蒸発器からの濃厚物に添加される場合、その濃
厚物のPHは3.0より低くなることがある。このこ
とはPHをプリル化もしくはグラニユール化のため
に望ましいレベル、即ち典型的には低密度プリル
及びグラニユールに対しては4.0〜5.0、高密度プ
リルに対しては5.0〜6.0、まで上昇させるために
余分のアンモニアを添加しなければならないとい
うことを意味する。 従つて、硝酸アンモニウムを含むプリル化もし
くはグラニユール化された材料を製造するに際し
て、中和器でアンモニアと硝酸を反応させて硝酸
アンモニウムの溶液を製造し、この溶液を蒸発に
よりプリル化もしくはグラニユール化必要な濃度
に濃縮し、そして生成した濃厚物をプリル化もし
くはグラニユール化プロセスに付してプリルもし
くはグラニユールとし、所望によりこれを乾燥
し、冷却することを含む方法が提供されるのであ
つて、この方法は前記濃縮工程の完了前に前記硝
酸アンモニウムの溶液に少なくとも１種の水溶性
アルミニウム塩を添加することを特徴とする。 この方法はバツチ方式により、又は連続的もし
くは半連続的に実施することができる。 プロセスの段階に応じる、硝酸アンモニウム溶
液、濃縮物、プリル又はグラニユール中に存在す
る実際のアルミニウム化合物を同定することは固
難である。しかしながら、本発明に得られるもの
として既に述べた利点は水溶性アルミニウム塩を
硝酸アンモニウムの溶液に添加することにより達
成されるということが見出されたのである。しか
し、硝酸アンモニウムの製造プロセスにハロゲン
化物を存在させることは少量であつても望ましく
ないので、本発明からはハロゲン化アルミニウム
は特に除外される。適当な水溶性アルミニウム塩
は硫酸アルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニ
ウムの如き硫酸塩から選ばれ、硫酸アルミニウム
を用いるのが好ましい。硝酸アルミニウムも適当
である。 水溶性アルミニウム塩を水溶液として添加する
のが好ましい。例えば、使用に便利な形の溶液は
普通水処理に用いられるもの即ち硫酸アルミニウ
ムを（Al₂O₃として）7.5％及び遊離硫酸含量0.5
％のH₂SO₄を含む（両者とも重量％）硫酸アルミ
ニウムの水溶液である。 本発明の方法は最終製品プリルが硝酸アンモニ
ウム100万重量部当り年少なくとも100重量部
（Al₂O₃として）のアルミニウム化合物を含むよ
うな、水溶性アルミニウム塩の添加を含む。添加
のレベルは硝酸アンモニウム100万重量部当り800
〜2000重量部であるのが好ましい。 本発明の方法においては、プリル化もしくはグ
ラニユール化された材料中におけるアルミニウム
化合物の所望の含有量の一部のみを蒸発前の硝酸
アンモニウムの溶液にアルミニウム塩を添加する
ことにより得るのが好ましい。プリル化もしくは
グラニユール化された製品中におけるアルミニウ
ム化合物の所望の含有量を与えるのに必要な残量
は蒸発段階後のプロセスの流れの適当な段階で添
加することができる。添加アルミニウムの合計重
量の少なくとも20重量％を濃厚物が形成される前
のプロセスの反応物流に添加するのが好ましい。 従つて、本発明の好ましい態様においては、第
１の添加において少なくとも１種の水溶性アルミ
ニウム塩が前記濃厚物が形成される前に前記硝酸
アンモニウムの溶液に添加され、第２の添加にお
いて少なくとも１種の水溶性アルミニウム塩が前
記濃厚物が形成された後で前記プロセスの流れに
対して添加されるような、プリル化もしくはグラ
ニユール化硝酸アンモニウムの製法が提供され
る。 第２の添加において添加される水溶性アルミニ
ウム塩は下記の群から選ばれるのが便宜的であ
る。即ち、 硫酸アルミニウム 硝酸アルミニウム アルミニウム複塩、例えば硫酸アンモニウムア
ルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸
カリウムアルミニウム アルミン酸塩、例えばアルミン酸ナトリウム、
アルミン酸カリウム アルミン酸塩の使用は、それらが濃厚物に添加
されるときに濃厚物のPHを下げず、従つてPHをプ
リル化もしくはグラニユール化プロセスに対して
所望の値に調整するために濃厚物に添加しなけれ
ばならないアンモニアの量を減少させるから、好
ましい。 一般に、第２の添加においてアルミニウム塩を
水溶液として添加するのがより便利であるけれど
も、高密度プリルの製造における如きある状況に
おいては導入される追加水量が少ないことからこ
れらの塩を固体として添加するのがより好まし
い。 本発明の方法はアンモニアと硝酸との反応によ
り生成される硝酸アンモニウムの溶液におけるPH
が4.2〜5.5の範囲にあるように実施することがで
きる。これは4.6〜5.0の範囲にあるのが好まし
い。 本発明の他の好ましい態様においては、硝酸ア
ンモニウムプリルもしくはグラニユールは連続プ
ロセスにより製造される。即ち硝酸アンモニウム
の溶液が前に生成された硝酸アンモニウムの溶液
中におけるアンモニアと硝酸との反応により連続
的に製造され、硝酸アンモニウム溶液がプリル化
もしくはグラニユール化に適する程度に濃縮され
る前に水溶性アルミニウム塩が連続的に硝酸アン
モニウム溶液に添加されるのである。 連続プロセスを含むこの好ましい態様において
は、アンモニアと硝酸の添加量は硝酸アンモニウ
ムの溶液のPHが4.2〜5.5の範囲、好ましくは4.6〜
5.0の範囲に保持されるようにコントロールされ
る。 「連続的」なる語及びこれに関連する語は、こ
こでは、「バツチ方式」と区別されるような操作
法を意味する。 濃厚物、即ち６重量％より多くない水を含む溶
液もしくはメルトが形成される前のいかなる段階
においてアルミニウムを添加しても乾燥に関する
利点が得られるであろうけれども、前述したこれ
らの利点は添加が反応段階の間になされる場合に
のみ十分に享受し得るであろう。従つて、この発
明の好ましい特徴は蒸発器の前におけるアルミニ
ウム化合物の添加が硝酸アンモニアと反応されつ
つある中和器に対してなされるということであ
る。この添加は中和器に対してアルミニウム化合
物が4.2〜5.5、特に4.6〜5.0のPHの反応物媒体中
に導入されるようになされるのが好ましい。 本発明の方法が好ましい連続法で実施される場
合、水溶性アルミニウム塩を硝酸及びアンモニア
の添加と同時に連続的に中和器に添加することが
できる。アルミニウム塩は、硝酸アンモニウムの
溶液がこの溶液に含まれる硝酸アンモニウム100
万重量部（NH₄NO₃として）当り100〜2000重量
部（Al₂O₃として）の範囲の量のアルミニウム化
合物含量を有することとなるような量で、前に生
成された硝酸アンモニウムの溶液に直接添加され
るのが好ましい。 ある場合、特に多くの異なる生成物が硝酸アン
モニウム溶液の共通の流れから製造されつつある
ような複合物の製造においては、この発明の方法
に使用するための硝酸アンモニウムの貯留タンク
にアルミニウム塩を添加するのがより便宜的であ
る。 下記の例は本発明を更に説明するためのもので
あつて、本発明をこれらに限定する意味のもので
はない。例中、「部」及び「％」は他に断らない
限り重量で示す。 例 １ この例は低密度プリルの製造に用いられる本発
明の方法を説明するものである。 前に生成された硝酸アンモニウム溶液に硝酸及
び気体アンモニアを連続的に添加して、中和器中
で約85％の硝酸アンモニウムを含む硝酸アンモニ
ウム溶液を製造した。同時に、50部の水に50部の
Al₂（SO₄）₃・18H₂Oを溶解して調製した水溶液の
形の硫酸アルミニウムを中和器中の硝酸アンモニ
ウム溶液に、生成された硝酸アンモニウム100万
重量部（NH₄NO₃として）当り硫酸アルミニウム
280部（Al₂O₃として）の量で添加した。アンモ
ニアの添加レベルを中和器中の溶液のPHが5.2〜
5.4に維持されるようにコントロールした。 中和器からの溶液を落下フイルム蒸発器中で濃
縮して95％の硝酸アンモニウムを含む濃厚物とし
た。溶液のPHはこの蒸発プロセスの間に3.9に下
がり、気体アンモニアを添加して濃厚物のPHを
4.2〜4.6に調整した。次に、濃厚物を通常のプリ
ル化タワー中でプリル化した。 次に、プリルを乾燥して、通常のカールフイツ
シヤー（Karl Fischer）テストにより測定して
0.10〜0.15％H₂Oの範囲の含水率を有する製品を
得た。乾燥プロセスは一連の３つの回転乾燥ドラ
ムを含む通常の乾燥装置で実施された。乾燥装置
における滞留時間は58分であり、用いられた乾燥
空気の量はプリル化された硝酸アンモニウムの形
の製品1.0Kg当り4.1Kgであつた。 例 ２ この例は低密度硝酸アンモニウムプリルを製造
するために用いる本発明の他のプロセスを説明す
るものである。 7.5％（Al₂O₃として）の硫酸アルミニウム及び
遊離硫酸含量0.5％のH₂SO₄（両者とも重量ベー
スで示す）を含む硫酸アルミニウム水溶液の形の
硫酸アルミニウムを中和器中の硝酸アンモニウム
に、生成した硝酸アンモニウム100万部
（NH₄NO₃として）当り硫酸アルミニウム600部
（Al₂O₃として）の量で添加したことを除き、例
１に用いた操作と同様にして、85％の硝酸アンモ
ニウムを含む溶液を調製した。中和器中の硝酸ア
ンモニウム溶液のPHが4.7〜4.9の範囲になるよう
にアンモニアを添加した。 溶液を例１の如くして蒸発させて、95％の硝酸
アンモニウムを含む濃厚物とし、更に存在する硝
酸アンモニウム100万部当り600部（Al₂O₃とし
て）の硫酸アルミニウムを、中和器に添加したの
と同じ濃度の硫酸アルミニウムの溶液として、濃
厚物に添加した。硫酸アルミニウムの添加の前
に、アルミニウム塩の添加後の濃厚物のPHが少な
くとも4.2になるように気体アンモニアを濃厚物
に添加した。 次に、濃厚物を通常のプリル化タワー中でプリ
ル化し、製品プリルをカールフイツシヤーテスト
により測定して0.09〜0.13％H₂Oの含水率まで乾
燥した。用いた乾燥装置は例１のものと同じであ
つた。乾燥装置での滞留時間は58分であり、使用
乾燥空気の量は製品1.0Kg当り3.9Kgであつた。 例 ３ この例は比較のために、アルミニウム塩を濃厚
物のみに添加する方法による、アルミニウム化合
物を含む低密度硝酸アンモニウムプリルの製造プ
ロセスを説明するものである。 例１に用いた操作と同様にし、ただし、硫酸ア
ルミニウムを添加することなく、83％の硝酸アン
モニウムを含む溶液を調製した。安定なPHコント
ロールを得るための気体アンモニア添加の最低レ
ベルは5.2〜5.4の範囲のPHを有する溶液を生成す
るようなものであつた。 溶液を濃縮して95％の硝酸アンモニウムを含
み、3.9のPHを有する濃厚物を得た。濃厚物中の
硝酸アンモニウム100万部（NH₄NO₃として）当
り1000部（Al₂O₃として）の硫酸アルミニウムを
添加すると、PHは2.0より低くなつた。通常のプ
リル化条件下におけるプリル化の前に、気体アン
モニアを添加して濃厚物のPHを適当な値まで増加
させた。 本発明とは異なる、上記の方法で製造されたプ
リルの乾燥が困難であることは、下記の事実によ
つて判る。即ち、製品プリルは、例１及び２に用
いたと同じ乾燥装置を用い、利用できる最高量、
即ち製品1.0Kg当り4.5Kg、の乾燥空気を用いて
も、カールフイツシヤーテストにより測定して
0.16〜0.30％H₂Oの含水率より低くは乾燥できな
かつたのである。 例 ４ この例は、比較として、アルミニウムを添加す
ることなく低密度硝酸アンモニウムプリルを製造
するプロセスを説明するものである。 いかなる段階においてもアルミニウム化合物を
添加することなく、例１に述べた中和、蒸発、プ
リル化及び乾燥の工程を繰り返した。種々の段階
におけるPHは次のようであつた。 中和における安定PH 5.1〜5.3 蒸発後のPH 3.9〜4.1 プリル化におけるPH 4.5〜4.7 例１〜３に用いたと同じ乾燥装置を用い、ただ
し乾燥装置におけるプリルの滞留時間が84分であ
り、使用乾燥空気量が製品1.0Kg当り6.2Kgである
ように操作条件を変えて、カールフイツシヤー法
により測定して0.11〜0.13％H₂Oを含む製品プリ
ルを得た。 例１〜４に述べたプロセスにより製造されたプ
リルのサンプルを下記のようにしてテストし、そ
れらの品質をしらべた。 プリルの硬さを下記の脆砕性テストにより比較
した。 硬さは脆砕性とは逆に変化する、即ち高い脆砕
性の材料は低い硬さを有するということを理解さ
れたい。 11psigの空気供給部からの空気流を2.5mmのオ
リフイスから、内径25mmの標準の鋳鉄製パイプエ
ルボ内に開放している内径13mmのチユーブ内に膨
張させた。No.16BSSふるいにより残留されたプ
リルをエルボから184mm上流の空気流中に落下さ
せた。エルボに衝突した後、これらのプリルを回
収し、No.16BSSふるいを通過した重量％を測定
した。 温度サイクルテストを下記のようにして行つ
た。 No.16BSSふるい上に残留したプリルを一部収
容したポリエチレン試料袋を、所定の温度パター
ンを得るのに適当な加熱及び冷却機構を有するオ
ーブン中に入れ、６時間内で15℃〜45℃間を温度
サイクルした。プリルがこの32℃の転移温度を８
回通るようにこのサイクルを４回繰り返した。 嵩密度は充填され、加圧もしくは振とうされる
ことなく一様にされた、プリルの容器の単位容積
当りの重量である。 プリル中の水分は通常のカールフイツシヤーテ
ストにより測定された。 例１〜４の製品に対するこれらのテストの結果
を表１に示す。

【表】 例 ５ この例は高密度プリルの製造のために用いる本
発明に係るプロセスを説明するものである。 硫酸アルミニウムの添加レベルが硝酸アンモニ
ウム100万部（NH₄NO₃として）当り1000部
（Al₂O₃として）であつたことを除いて、例２に
述べたと同様にして、83〜85％の硝酸アンモニウ
ムを含む溶液を製造した。アンモニアを添加して
4.6〜5.0の範囲の安定なPHコントロールを与え
た。 含水率が0.08％H₂Oより小さくなるように蒸発
させて溶液をメルトにした。硝酸アンモニウム
100万部当り200部（Al₂O₃として）の硫酸アルミ
ニウムをメルトに添加した。 メルトに気体アンモニアを添加して、メルトの
10％溶液のPHを4.4〜4.8の範囲に調整した。次
に、メルトを通常のプリル化タワー中でプリル化
し、通常の冷却プロセスにより冷却した。前述の
テストにより測定された製品の嵩密度は0.9Kg／
、そのPHは5.0、脆砕性は0.4％、そして含水率
は0.12〜0.18％H₂Oであつた。 例 ６ 比較のため、本発明とは異なるプロセスによる
高密度プリルの製造を説明する。 例３に述べたと同様にして83〜85％の硝酸アン
モニウムを含む溶液を調製した。この場合も、中
和器中で得られた最低の安定PHは5.2〜5.4の範囲
であつた。 硝酸アンモニウム100万部当り500部（Al₂O₃と
して）の硫酸アルミニウムをメルトに添加した以
外は例５に述べたと同様にして、溶液をメルトに
し、プリル化し、冷却した。 前述したテストにより測定された製品の嵩密度
は0.95Kg／、そのPH5.0、脆砕性は0.9％、そし
て含水率は0.22〜0.26％H₂Oであつた。 例 ７ 比較のため、アルミニウムの添加を行うことな
く高密度硝酸アンモニウムプリルを製造するプロ
セスを説明する。 硫酸アルミニウムを添加しなかつたことを除
き、例６の操作を繰り返して高密度プリルを製造
した。前述したテストにより測定された製品の嵩
密度は0.95Kg／、PHは5.6、脆砕性は3.5％、そ
して含水率は0.08〜0.12％H₂Oであつた。 例５、６及び７の製品のサンプルを前述した温
度サイクルテストに付した。結果を表２に示す。

【表】 例 ８ アルミン酸ナトリウムが第２の添加において添
加される本発明の方法の一態様を例示するため
に、例２に述べたと同様にして硝酸アンモニウム
濃厚物を調製した。濃厚物にアルミン酸ナトリウ
ムを、濃厚物中に含まれる硝酸アンモニウム100
万重量部（NH₄NO₃として）当り1200重量部
（Al₂O₃として）のアルミニウム化合物を与える
に十分な量で添加した。濃厚物のPHはアルミン酸
ナトリウムの添加の際に4.0〜5.0まで上り、これ
によりプリル化前に濃厚物に対してアンモニアを
添加することは不要となつた。 例 ９ この例は、アンモニアと硝酸の反応により造ら
れた共通のプロセス流からいくつかの硝酸アンモ
ニウム含有製品が生成されるような、複合物の製
造に対する、本発明の方法の適用を説明するもの
である。 硝酸アンモニウム製品100万重量部当り1200重
量部（Al₂O₃として）のアルミニウム化合物を含
む硝酸アンモニウムの低密度プリルの製造におい
て、例３の操作に従つて硝酸アンモニウム溶液を
調製した。この溶液の一部を、濃度が92重量％の
硝酸アンモニウムとなるような蒸発を含む予備濃
縮プロセスに付した。一部濃縮された溶液を結晶
化を防止するために昇温において貯留した。PHが
4.5より低くならないようにアンモニアを加え
た。PHは4.5〜7.0の範囲内で変化した。一部濃縮
された溶液を計量タンクに移した。この間に、必
要ならば硝酸を添加して、PHを4.5に調整する。
例１に述べたようにして、硫酸アルミニウム水溶
液を計量タンク内の溶液に添加して、一部濃縮さ
れた溶液中の硝酸アンモニウム100万重量部
（NH₄NO₃として）当りアルミニウム化合物720重
量部（Al₂O₃として）とした。計量タンク内の溶
液のPHをアンモニアの添加により5.2〜5.7に保持
した。 次に、計量タンクからの溶液を蒸発により濃縮
して、硝酸アンモニウム94.8％の濃度に相当す
る、118℃のフアツジ点（fudge point）を有する
濃厚物を得た。 例１に述べた如き硫酸アルミニウム溶液を濃厚
物に添加してアルミニウム化合物の合計含有量を
1200ppmの所望レベルにした。次に、この濃厚
をプリル化して所望の製品とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 硝酸アンモニウムを含むプリル化もしくはグ
   ラニユール化された材料を製造するに際して、中
   和器中でアンモニアと硝酸を反応させて硝酸アン
   モニウムの溶液を製造し、この溶液を蒸発により
   プリル化もしくはグラニユール化に必要な濃度に
   濃縮し、そして生成した濃厚物をプリル化もしく
   はグラニユール化プロセスに付してプリルもしく
   はグラニユールとし、所望によりこれを乾燥し、
   冷却することを含む方法であつて、前記濃縮工程
   の完了前に前記硝酸アンモニウムの溶液に少なく
   とも１種の水溶性アルミニウム塩を添加すること
   を特徴とする方法。 ２ 前記水溶性アルミニウム塩が硫酸アルミニウ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記水溶性アルミニウム塩が硫酸アルミニウ
   ムの複塩である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４ 前記硫酸アルミニウムの複塩が硫酸アンモニ
   ウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウ
   ム、硫酸カリウムアルミニウム及びそれらの混合
   物からなる群から選ばれる特許請求の範囲第３項
   記載の方法。 ５ 前記水溶性アルミニウム塩が硝酸アルミニウ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 前記水溶性アルミニウム塩が水溶液として前
   記硝酸アンモニウムの溶液に添加される特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ７ 前記水溶性アルミニウム塩が前記硝酸アンモ
   ニウムの溶液に、前記溶液に含まれる硝酸アンモ
   ニウム100万重量部（NH₄NO₃として）当り100重
   量部（Al₂O₃として）より多い量で添加される特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 前記水溶性アルミニウム塩が、前記プリル化
   もしくはグラニユール化された材料中において前
   記材料中の硝酸アンモニウム100万重量部
   （NH₄NO₃として）当り100〜2000重量部（Al₂O₃
   として）の範囲アルミニウム化合物の量を与える
   のに十分な量で、前記硝酸アンモニウムの溶液に
   添加される特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ 前記水溶性アルミニウム塩の添加量が、前記
   プリル化された材料中において前記材料中の硝酸
   アンモニウム100万重量部（NH₄NO₃として）当
   り800〜2000重量部（Al₂O₃として）の範囲のア
   ルミニウム化合物の量を与えるのに十分な量であ
   る特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ 第１の添加において少なくとも１種の水溶
   性アルミニウム塩が前記濃厚物が形成される前
   に、前記硝酸アンモニウムの溶液に添加され、第
   ２の添加において少なくとも１種の水溶性アルミ
   ニウム塩が、前記濃厚物が形成された後で、前記
   プロセスの流れに対して添加される特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 １１ 前記第２の添加に用いられる前記水溶性ア
   ルミニウム塩が硫酸アルミニウムである特許請求
   の範囲第１０項記載の方法。 １２ 前記第２の添加に用いられる前記水溶性ア
   ルミニウム塩が硫酸アルミニウムの複塩である特
   許請求の範囲第１０項記載の方法。 １３ 前記硫酸アルミニウムの複塩が硫酸アンモ
   ニウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウ
   ム、硫酸カリウムアルミニウム及びそれらの混合
   物からなる群から選ばれる特許請求の範囲第１２
   項記載の方法。 １４ 前記第２の添加に用いられる前記水溶性ア
   ルミニウム塩が硝酸アルミニウムである特許請求
   の範囲第１０項記載の方法。 １５ 前記第２の添加に用いられる前記水溶性ア
   ルミニウム塩がアルミン酸塩である特許請求の範
   囲第１０項記載の方法。 １６ 前記アルミン酸塩がアルミン酸ナトリウ
   ム、アルミン酸カリウム及びそれらの混合物から
   なる群から選ばれる特許請求の範囲第１５項記載
   の方法。 １７ 前記第２の添加に用いられる前記水溶性ア
   ルミニウム塩が水溶液として前記プロセスの流れ
   に添加される特許請求の範囲第１０項記載の方
   法。 １８ 前記第１の添加において添加される前記水
   溶性アルミニウム塩が前記プリル化もしくはグラ
   ニユール化された材料中において合計量の少なく
   とも20重量％（Al₂O₃として）のアルミニウム化
   合物を与える特許請求の範囲第１０項記載の方
   法。 １９ アンモニアと硝酸の反応により製造された
   前記硝酸アンモニウムの溶液が4.2〜5.5（両端値
   を含む）の範囲のPHを有する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ２０ 前記PHの範囲が4.6〜5.0（両端値を含む）
   である特許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２１ 前記方法が連続法であり、前記硝酸アンモ
   ニウムの溶液が中和器中にある、前に形成された
   硝酸アンモニウムの溶液にアンモニア及び硝酸を
   連続的に添加することにより製造される特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ２２ 前記前に形成された硝酸アンモニウムの溶
   液が4.2〜5.5（両端値を含む）の範囲のPHを有す
   る特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２３ 前記前に形成された硝酸アンモニウムの溶
   液が4.6〜5.0（両端値を含む）の範囲のPHを有す
   る特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４ 前記水溶性アルミニウム塩が前記中和器に
   添加される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２５ 前記前に形成された硝酸アンモニウムの溶
   液がアルミニウム化合物を含み、少なくとも１種
   の水溶性アルミニウム塩が前記前に形成された硝
   酸アンモニウムの溶液に連続的に添加される特許
   請求の範囲第２１項記載の方法。 ２６ 前記アルミニウム化合物が前記前に形成さ
   れた硝酸アンモニウムの溶液中の硝酸アンモニウ
   ム100万重量部（NH₄NO₃として）当り100〜2000
   重量部（Al₂O₃として）の範囲の量で存在する特
   許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２７ 前記水溶性アルミニウム塩が硝酸アンモニ
   ウムの溶液に、前記溶液が中和器から取り出され
   た後、これがプリル化乃至グラニユール化に適す
   るようにするのに必要な程度に濃縮される前に、
   添加される特許請求の範囲第１項記載の方法。