JPS62112697A - 洗剤組成物、その成分、およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１皿り皿皿１１ 本発明は、スラリーを乾燥して製造される洗剤組成物中
の液体成分運搬用として有用な新規の粒状物質、その物
質の製造方法、及びその物質を含む洗剤組成物に係る。

１１夏且韮 現在欧州諸国で市販されている噴霧乾燥した粉末洗剤は
比較的多晒のトリポリリン酸ナトリウムを含んでいる。

このリン酸塩は効率の良い洗剤ビルダーとして作用する
と同時に、粉末中に存在する有機成分、特に陰イオンお
よび非イオン界面活性剤を運Ｗ！（担持）する（ｃａｒ
ｒｙ）組織化剤または母材としても作用する。トリポリ
燐酸ナトリウム６水和物は成る条件下では洗剤スラリー
の処理工程中に細かい針状結晶の塊として結晶化し、こ
れを噴霧乾燥すると主として１０μｍ以下の小孔が散在
するようになる。このような孔径分布は移動性（ｍｏｂ
ｉｌｅ）有機洗剤成分を運搬する上で有用なものである
。

環境中に多量の燐酸塩が存在するとそれが原因で湖や河
川が富栄養化することや、燐酸塩を含有する洗剤がその
一因となっていることが近年になって認識されるように
なった。その結果、トリポリ燐酸塩に代わる燐酸塩含有
量の少ない洗剤ビルダーや無燐の洗剤ビルダーが各種開
発されている。

その中でも廉価で入手し易く、必要な硬水軟化特性をも
つ材料の１つが炭酸ナトリウムであり、洗剤に燐酸塩を
使用することを全面的に禁止している米国など、各国で
広く使用されている。

ソーダ灰として入手できる炭酸ナトリウムは、組織化剤
（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）または母材として不適であ
る。このような市販の無水材料を典型的な洗剤スラリー
製造温度で水に懸濁させると、炭酸ナトリウム１水和物
として１００〜２００μｍに及ぶ大型結晶の形態で結晶
化する。その結果、噴霧乾燥により形成した粒子中には
直径１００ｉＪ！Ｒ程度の大型孔が散在することになる
。このような粒子の多孔度は移動性有機成分を吸収する
には適当かもしれないが、孔が大きすぎるため成分が「
浸出する」傾向がある。粉末をダンボールカートンに入
れて保存した場合、この浸出が原因でカートンが汚染さ
れれる場合がある。これはカートン壁部の気孔が炭酸塩
基材において移ω」性成分を保持している気孔より小さ
いために移動性成分が基材からカートンへと毛細管現象
によって移動することがあるためである。

硫酸ナトリウムも周知の洗剤組成物成分である。炭酸ナ
トリウムと硫酸ナトリウムを含むスラリーを製造した場
合、これら２種類の塩の割合によって複塩バーケアイト
（２Ｎａ２Ｓ０４・ＮａＣ０３）が形成される。この材
料は炭酸すトリウム１水和物と異なり、形成される結晶
は小型（約１０１ＪＩｎ）であるが、固まって密な凝集
体となる。このように密に固まる結果として多孔度が非
常に低くなるということがバーケアイトの重大な欠点で
あった。

炭酸ナトリウム１水和物とバーケアイ１−はとちらち、
スラリー製造工程の特定の段階で少０のボリカルボキシ
レートを添加することによってスラリー中でより望まし
い形態の結晶に変換できることが知見された。その結果
、移動性有機成分の吸収保持に有利な形態に結晶成長調
整された結晶を’ｊＡ１％できる。

ポリカルボキシレートの結晶成長調整剤が、当該様の結
晶化が生じるより前にスラリー中に存在ってはならない
。この原則を利用して、簡単な無機質噴霧乾燥基材、粉
末洗剤、あるいはあらゆる中間製品を形成することがで
きる。

本発明により結晶成長調整した（　Ｃｒｙｓｔａｌ−ｇ
ｒｏｗｔｈ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ）噴霧乾燥炭酸ナトリウ
ム１水和物は、トリポリ燐酸６水和物の結晶と同様の小
結晶を含み、前記結晶中に非常に小さい（＜３．５ｍ＞
気孔が広範囲に散在していることが水銀多孔度測定法に
よって証明される。このような粉末は液体非イオン界面
活性剤やその他の洗剤成分を相当量吸収保持することが
できる。この要因は結晶の大きさを小さくしたことと、
結晶成長調整剤を用いずに製造した粒子に比較して粒子
の多孔度が大きいことにある。結晶成長調整した結晶の
構造は光学顕微鏡または電子顕微鏡によって認めること
ができる。

炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、カルボキシル１合体
を含む噴霧乾燥粉末を製造する方法については公知であ
る。例えばＥ　Ｐ　１３０６４０Ａ（Ｐｒｏｃｔｅｒ　
＆　Ｇａｌ１ｌｂｌｅ）の実施例工には、界面活性剤１
６，６％とアルミノケイ酸ナトリウム２３．８％と炭酸
ナトリウム１３，１％と硫酸ナトリウム（明記されてい
ないが明らかに約４０％）とポリアクリレート１．５％
とを含む噴霧乾燥した粉末洗剤について記載されている
。Ｅ　Ｐ　１０８４２９Ａ　（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇ
ａｍｂｌｅ）は界面活性剤とピロ燐酸ナトリウムとケイ
酸ナトリウムと硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとポリ
アクリレートを含む噴霧乾燥粉末について開示している
。これらの重合体はある種の汚れに対して高い洗浄力を
有すると）！べている。各種成分をスラリーに添加する
順序については何ら記載がない。

これに対して本発明では、先にも説明したようにポリマ
ーをスラリーに添加するのが、関連塩または塩類の添加
より後にならないことが非常に重要性をもつ。

Ｅ　Ｐ　１０８４２９Ａ　（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａ
ｍｂｌｅ）の実滴例■には、アルギルベンゼンスルホン
酸塩（１ｆ３．６％）とポリエトキシ硫酸アルキル（７
，１％）ピロ燐酸ナトリウム（５８，８％）と炭酸ナト
リウム（６，３％）とケイ酸ナトリウム（１，９％）と
ｌａ酸ナトリウム（１，９％）と分子Ｑ　５０．０００
から７０．０００のポリアクリル酸ナトリウム（１，８
％）の他微吊成分と水分とを含む噴霧乾燥した洗剤組成
物について開示している。

他の成分をスラリーに加える前に分子ｃ１２０００のポ
リアクリル酸ナトリウムを約１％陰イオン界面活性剤の
ペーストと混合すると、ごく少量の結晶成長調整された
炭酸ナトリウム１水和物とバーケアイトが形成されるか
もしれないが、その量は粉末の特性に望ましい効果を与
えるには不足であると考えられる。

発明の要旨 本発明は、粒状洗剤組成物またはその成分として使用す
るのに適する粉末の製造方法を提供する。

その方法は、 （１）炭酸ナトリウムと任意に硫酸ナトリウム（炭酸ナ
トリウム：硫酸ナトリウムの千ｒＩｔ比が少なくとも０
．０３：１でかつ炭酸ナトリウムと（任意成分の）硫酸
ナトリウムとを合せた合計量が乾燥粉末に対して少なく
とも１０ｆｌｌｉ　ｆｆｉ％となるように含んでいる）
と；有効量の分子中に少なくとも３つのｈルボギシル基
を有する有機物質である結晶成長調整剤と：所望により
１種またはそれ以上の陰イオンおよび／または非イオン
洗剤活性化合物、１種またはそれ以上の洗剤ビルダーお
よび／または１種またはそれ以上の非感熱性洗剤成分を
含んで成る水性スラリーを製造する工程であって、前記
結晶成長調整剤を炭酸ナトリウムより前にスラリーに混
和することによって、結晶成長調整された炭酸ナトリウ
ム１水和物および／または結晶成長調整されたバーケア
イトがスラリー中に形成されるようにする工程と、 （ｉｉ）前記スラリーを乾燥して粉末を形成する工程と
、 （ｉｉｉ）所要により、１種またはそれ以上の洗剤ｌ成
分を液状で乾燥粉末に混和する、および／まは乾燥粉末
を１種またはそれ以上の固体洗剤成分と混和する工程と
から成る。

本明細書で使用する「洗剤成分」という用語は、洗剤組
成物の中に含まれうる全ての物質を指し、必ずしも界面
活性弁のみを意味するものではない。

本発明は、粒状洗剤組成物の基材（ｂａｓｅ）またはそ
の成分として使用するのに適する粉末も提供する。この
粉末はスラリーを乾燥して製造され、木質的に炭酸ナト
リウムと任意に硫酸ナトリウムとを少なくとも０．０３
：１の重量化（炭酸ナトリウム：硫酸ナトリウム）で含
み、更に有効〕の分子中に少なくとも３つのカルホヤシ
ル基を有する有機物質である結晶成長調整剤とを含む粉
末であって、前記粉末の水銀多孔度測定法で測定した３
、５−未満の気孔分布がＩ　Ｋｙあたり少なくとも３０
０１３、望ましくは少なくとも３５０ｃｒＲ３であるこ
とを特徴とする。

発１目と１１」Ｌ１朋 本発明は本質的にスラリーを乾燥して粉末を形成する方
法に係る。好適な乾燥方法は噴霧乾燥であるが、オーブ
ン乾燥、ドラム乾燥、リング乾燥等の方法も多孔性を与
える方法として使用することができる。ここでは説明を
簡明にするため、噴霧乾燥に関連させて説明することに
する。

本発明の方法は任意の成分および追加する処理段階とし
て何を選択Ｊ−るかによって、いろいろな製品を製造す
ることができる。これらの製品は全て、結晶成長調整し
た炭酸ナトリウムおよび／またはバーケアイトを噴霧乾
燥して得られた黒磯母材を有している。またこの母材は
、炭酸ナトリウムおよび（任意成分の）硫酸ナトリウム
に由来されたものであり、その量は（ｉｉ）の工程で１
ｑられる乾燥粉末の少なくとも１０重Ｔ％であるが、必
ずしも　（ｉｉｉ）の工程の最終製品の少なくとも１０
１　ｍ％とはならない。最終製品の孔径分布はスラリー
に混和される場合も後添加される場合も、母材以外に存
在する物質によって決まる。例えばスラリー中に存在す
るある成分が噴霧乾燥によって生じた気孔を埋める場合
があるし、また後添加された固体白身の多孔性によって
最終的な孔径分布を変える場合もあり得る。

上述のように、本発明方法で特に重要な点は、炭酸ナト
リウム１水和物および／またはバーケアイトの結晶成長
に影響を与える程度に早い段階から結晶成長調整剤がス
ラリー中に存在しているということである。もし硫酸ナ
トリウムが存在Ｕず、炭酸ナトリウム１水和物の結晶成
長調整のみが問題となる場合は、調整剤をスラリーに添
加するのがソーダ灰の添加より遅くなってはならず、ソ
ーダ灰の添加より前にするのが望ましい。炭１！！塩と
硫酸塩の両方が存在する場合は、結晶成長調整剤を混和
するのが炭酸ナトリウムの添加より遅くなってはならず
、できればどろらの塩の添加よりも遅くない方が望まし
い。

回分（ｂａｔｃｈ）スラリー製造の場合は成分を適当な
順序で添加していくように調節することができる。連続
的スラリー製造プロセスでは全ての成分が実質的に同時
に添加されるが、開始時期（ｓｔａｒｔ−ｕｐ　ｐｅｒ
ｉｏｄ）が過ぎると無曙塩（炭酸ナトリウムと＠酸ナト
リウム）が結晶成長調整剤を含むスラリーに事実上常時
存在していることになる。

炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムの両方をスラリーに混
和する場合、炭酸塩：＊酸塩の比に従ってバーケアイト
のみ、またはバーケアイトと炭酸ナトリウム１水和物の
結晶成長調整が必要となる。

前述のように多孔度を有効なレベルとするためには、こ
の炭酸塩：硫酸塩の重量比を少なくとも０．０３：１と
しなければならない。少なくとも０．１：１とするのが
望ましく、少なくとも０．３７：１とすると有利である
。この後者の数字はバーケアイトの形成の理論比を表わ
すものである。従ってできるだけ多くの硫酸少トリウム
が（結晶成長調整した）バーケアイトの形で存在するの
が望ましいと言える。過剰の炭酸ナトリウムがあれば、
それ自身結晶成長調整形態をとることになる。

炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムをスラリーに含ませる
場合、硫酸塩の添加順序として好ましいのはソーダ灰の
前である。こうするとバーケアイトの収率が高くなるこ
とが判明しており、またこの方法で形成されたバーケア
イ１−は有効多孔度も高くなるようである。この好適な
方法においては、結晶成長調整剤をスラリーに添加する
のを、両方の塩を添加する前か、あるいは硫酸塩を添加
してからソーダ灰を添加する前とするべきである。

スラリーを乾燥した後も、結晶成長調整したバーケアイ
トは無水物質であるため乾燥粉末中にそのまま残る。結
晶成長調整した炭酸ナトリウム１水和物は、乾燥の際乾
燥条件によりいくらか水分を失うのが６通であるが、こ
れによって多孔度に悪Ｗ９を与えることはなく、さらに
有効な多孔度をもたらすことも事実である。

本発明の最も簡単な製品は、本質的に水から成る水性ス
ラリーと結晶成長調整剤と炭酸ナトリウムと任意に硫酸
ナトリウムとからなり、本発明方法のうち（＋）と（ｉ
ｉ）の工程のみで製造した主として無機質の基材である
。この製品については、上記項に記載した通りである。

この比較的単純な製品は洗剤組成物の主要キャリヤー物
質として、あるいはある特定成分のキャリヤー物質とし
て使用されるものであり、所望の孔径分布を得るのに好
適な種類および最適な９の結晶成長調整剤を決定するの
に使用してもよい。孔径分布の測定は、公知の水銀多孔
度測定法（ｍｅｒｃｕｒｙ　ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）
によって行なうことができる。また、同じ結晶成長調整
剤を同量使用して、本発明のより複雑な製品、すなわち
界面活性剤とその他の洗剤組成物における慣用成分を含
む製品を製造することができる。

これらの成分は必要に応じてスラリーに混和して導入す
るかあるいは後から添加される。後述の実施例において
示すように、水銀多孔度測定法で測定した孔径分布が、
非イオン界面活性剤のような液体洗剤成分を吸収保持す
る能力と非常に相関性のあることが証明された。

本発明者らは、ポリカルボキシレート結晶成長調整剤に
ついて構造的な面から一般的に定義付けることは不可能
であり、またどの程度の量を必要とするか予測すること
も難かしいという知見を得た。上述の簡単なモデルシス
テムを用いると、この結晶成長調整剤が分子中にカルボ
キシル基を３つ以上有する有機物質であって、適当量を
スラリーに混和し、その後または同時にこれに対して炭
酸ナトリウムまたは市ｉ比が少なくとも＜１．０３：１
の炭酸づトリウムとＴａ酸ナトリウムを添加すると、乾
燥後は上に定義したような孔径分布を有する粉末が得ら
れるものとして、機能的な面から定義することができる
。

結晶成長調整剤はポリカルボキシレートである。

単量体ポリカルボキシレート例えばエヂレンジアミンテ
トラ酢酸塔、ニトリロトリ酢酸塩、クエン酸塩等も使用
することはできるが、必要量が炭酸塩および任意成分の
硫酸塩に対して例えば５〜１０重ｑ％と高くなる。本発
明に使用するのに好適なポリカルボキシレート結晶成長
調整剤は重合体ポリカルボキシレートである。炭酸ナト
リウムと（任意成分の）硫酸少トリウムとの合計Ｉに対
して０．１〜２０重呈％、好ましくは０．２〜５重量％
の蛋で普通は十分であるが、これより多量の重合体、例
えば上述の塩に対して最大６０重凰％の重合体が、結晶
成長′：Ａ整以外の目的、例えばビルダー、組織化剤、
または再付着防止剤として本発明組成物（上記モデルシ
ステム以外の）の中に含まれる場合もある。

ポリカルボキシレート結晶成長調整剤は分子量が少なく
とも１０００であるのが望ましく、１０００〜３００、
０００の分子量、特に１０００〜２５０．０００が有利
である。分子量が３０００〜１００，０００　、特に３
５００〜７０、０００、さらに望ましくは１０．ＯＱＯ
〜７０，０００のポリカルボキシレート結晶成長調整剤
を用いることにより動的流速の特に優れた粉末を製造す
ることができる。ここに挙げた分子量は全て、製造業者
から提供されたものである。

好適な結晶成長調整剤はアクリル酸またはマレイン酸の
単独重合体および共重合体である。特に好適とされるの
がポリアクリレート、アクリル酸マレイン酸共重合体、
アクリルボスフィネ−１〜である。

単独でもまた併用しても使用できる適当な重合体として
下記のものを挙げることができる。

Ｏポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸塩類。

例えば＾１ｌｉｅｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ　ｖ！ｌＪ、平
均分子値がそれぞれ３５００．２７０００．７００００
のＶｅｒｓｉｃｏｌ　（商標）Ｅ５　、Ｅ７およびＥ９
　；Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ａｄｈｅｓｉｖｅａｎｄ　Ｒｅ
５ｉｎｓ　Ｌｔｄ、　”ｊｄ、平均分子量がそれぞれ５
０００、２５０００のＮａｒｌｅｘ　（商標）　Ｌ［１
３Ｑおよび３４；Ｒｏｈｍ　＆　ｔｌａａｓ　製、平均
分子量がそれぞれ１０００゜２０００、４５００．６０
，０００のＡｃｒｙｓｏｌ　　（商標）ＬＭＷ−１０，
ＬＭＷ−２０，ＬＭＷ−４５およびＡ−ＩＮ；ＢＡＳＦ
製、平均分子ｍ　２５０，０００の５ｏｋａｌａｎ（商
標）ＰΔＳ； Ｏエチレンマレイン酸共重合体類。例えばＨｏｎ５ａｎ
ｔｏ製Ｅ　Ｍ　Ａ　（商標）シリーズ；Ｏメチルビニル
エーテノψレイン酸共重合体。例えばＧＡＦ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ　１Ｇａｎｔｒｅｚ　　（商標）ＡＮ１
１９　； Ｏアクリル１ンレイン酸共重合体類。例えばＢＡＳＦ製
５ｏｋａｌａｎ　　（商標＞ＣＲ２；０アクリルホスフ
イネート類。例えばＮａｔｉｏｎａｌ＾ｄｈｅｓｉｖｅ
　ａｎｄ　Ｒｅ５ｉｎｓ　Ｌｔｄ、製Ｄ　ＫＷシリーズ
、またはＥ　Ｐ　１８２４１１Ａ　（Ｌｌｎｉｌｅｖｅ
ｒ）に開示のＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　ＡＧ　ＹＡＢｅｌ
ｓｐｅｒｓｅ　　（商標）シリーズ。

本発明組成物には、必要に応じて２種類またはそれ以上
の結晶成長調整剤を混合して使用できる。

本発明方法およびキャリヤー材料で使用する炭酸ナトリ
ウムの種類は問わないが、合成軽質ソーダ灰が特に望ま
しく、合成重質ソーダ灰が中程度、合成粒状ソーダ灰が
最も望ましくない原材料であることが判明している。硫
酸ナトリウムは他の硫酸カルシウム等の塩類にひどく汚
染されていない限り、全ての等級のものを本発明におい
て使用することができる。

本発明により噴霧乾燥した結晶成長調整炭酸ナトリウム
１水和物およびバーケアイトは優れた粉末洗剤の基材で
ある。これらの材料は流動性が良い上、（ＶＴにバーケ
アイトの場合）耐凝結性に優れており、全成分をスラリ
ーに混和する粉末洗剤の基材として有利に使用すること
ができる。前記材料の重要な長所は多母の液体成分を吸
収して保持できる能力であり、そのため液体形態で後か
ら添加される成分を含む組成物に使用すると特に有利で
ある。これらの成分は処理温度で本質的に液状を呈する
ものや溶剤中に溶解または融解して最初に液化されてい
るものである。このような成分の例として、香料、染料
、油、漂白先駆体、過酸類、さらには水性液も挙げるこ
とができるが、本発明では非イオン界面活性剤が特に重
要性をもつ。

本発明の方法と組成物に好んで使用される非イオン界面
活性剤は、第一および第二アルコールエトキシレート、
特にアルコール１モルに対して平均３〜２０モルの酸化
エヂレンでエトキシル化したＣ１２〜Ｃ１５の第一およ
び第二アルコール類である。

本発明のキャリヤー物質を、エトキシル化度１０ＥＯ以
上の非イオン界面活性剤に対して使用すると特に有利で
ある。このような非イオン界面活性剤は室温で通常成体
であり、噴霧乾燥すると許容し得ないレベルの塔放出物
（ｔｏｗｅｒ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ）（「ブルースモーク
」または「ブルーミング」〉を生じるため、噴霧乾燥で
きない場合が多い。

本発明の結晶成長調整した炭酸ナトリウムおよびバーケ
アイトは粉末洗剤に液体非イオン界面活性剤を混和する
ための優れた手段を提供する。

まず噴霧乾燥した基材を（本発明の方法の（１）と（ｉ
ｉ）の工程で）作成した俊、（本発明の方法　（ｔｉｉ
）の工程で）非イオン界面活性剤を噴霧により混和する
。

この概念を洗剤組成物にいろいろな方法で利用すること
ができる。（ｉｉ）の工程で作成した噴霧乾燥粉末を洗
剤組成物の主要基材またはキャリＡ７−とすることがで
き、その他に製品中に含ませる非感熱性成分、例えば陰
イオン界面活性剤やビルダー等の何れも混和できる。こ
の場合、他の固体成分の添加は任意なものであり、例え
ば漂白成分や酵素を含まない粉末では全く省略しでも良
い。

また、工程（ｉｉ）の噴霧乾燥粉末を、特に非イオン界
面活性剤用ビヒクルとして使用することを目的とする主
に無機質のキャリヤーとすることができる。このキャリ
ヤーはおそらくは最終製品のごくわずかな部分しか占め
ない。工程（ｉｉｉ）においてこれを主製品と混合する
。この時主製品自体も別の動作で噴霧乾燥しておく。

以上２つの極端な例の間にいろいろな中間的方法もある
。

運濃すべき液体成分または液体化可能な成分が香料その
他の適当な洗剤成分である場合もこのことがあてはまる
。

これらのどの製品においても、乾燥粉末に対して炭酸ナ
トリウムとく任意成分の）ｌａ酸プトリウムが占める割
合は少なくとも１０ｉ１１％とするが、本発明による最
終製品においてこれらの塩類の占める割合は広い範囲に
亘る。結晶成長調整した塩類が組成物の主キャリヤーで
ある製品の場合、これらの塩類の占める割合は望ましく
は少なくとも１５重量％、より望ましくは少なくとも２
０重母％であるが、結晶成長調整した物質を微開成分の
キャリヤーとしてしか使用しない場合はこれよりはるか
に少ない量で良い。

このような製品の結晶成長調整重合体の聞は、結晶成長
調整を有効に行なうために必要なｍより多くしても良い
。その場合重合体はその粉末において１１１８化等その
他の働きもできるからである。

このことは、最ｆ４製品において少量の当該塩類（炭酸
ナトリウム、硫酸ナトリウム）しか含まない組成物にお
いて特に言える。

本発明による粉末洗剤は何れの慣用成分をも含有させる
ことができる。中でも特記されるのが、石けんおよび合
成の陰イオン界面活性剤、前述した非イオン界面活性剤
、洗剤ビルダー、アルカリ金属ケイ酸塩、“再付乞防止
剤、堆積防止剤（ａｎｔｉ−ｉｎｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ
　ａｇｅｎｔｓ）、螢光剤、酵素、漂白剤、漂白先駆体
、漂白安定剤、香料、染料である。以上の成分を工程（
ｉ）で水性スラリーに添加しても良いし、あるいは工程
（ｉｉｉ）で噴霧乾燥粉末に後添加しても良いが、その
決定は噴霧乾燥処理に対してそれらの成分のもつ安定性
による。

陰イオン界面活性剤については、当業者には周知である
。その例として、アルーＶルベンピンスルホン酸塩、特
に平均鎖長Ｃ１２のアルギルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム；第一および第二アルコール硫酸塩、特にＣ１□〜
Ｃ１５の第一・アルコール硫酸ナトリウム；オレフィン
スルホネート；アルカンスルボネート：脂肪酸エステル
スルホネートを挙げることができる。

１種またはそれ以上の脂肪酸石けんを含まゼるのも望ま
しい。使用できる石けんとしては、天然に存在する脂肪
酸、例えばヤし油、牛脂、ひまわり油等から取った脂肪
酸から誘導されるナトリウム石けんが好ましい。

陰イオン界面活性剤は石けん系および非凸けん系を含め
て通常は後添加ではなく、（ｉ）の工程でスラリーを介
して混和されることが多い。

洗剤組成物に含まれる炭酸ナトリウムは洗剤ビルダーと
して作用するが、他のヒルダーも含ませる方が有利であ
る。燐酸塩ビルダー、特にアルカリ金属トリポリ燐酸塩
、オルト燐１１塩、ピロ燐酸塩を含ませることができる
が、本発明は＠燐酸組成物に対して特に適用されること
を留意されたい。

本発明で存在させうる無燐ビルダーは、結晶質および非
晶質のアルミノケイ酸塩、石けん、スルホン化脂肪酸塩
、クエン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、カルボキシメチル
オキシ琥珀酸塩であるが、これに限定されるものではな
い。これ以外のビルダーでも、炭酸ナトリウムの含有量
を上回る吊のものについては本発明の範囲に入る。方解
石を結晶化用の種結晶として含ませて、炭酸す１−リウ
ムのビルダーとしての有効性を高めても良い。

以上、主として繊維類の洗濯に適する洗剤組成物につい
て言及してきたが、本発明による組成物はそれ以外にも
例えばクリーニング店で使用する前処理用製品、住宅・
家具洗浄用製品、身体用清浄製品（化粧品類）、殺虫剤
、医薬品、農業用製品、工業用製品等に用途がある。当
業者であれば多くの用途を自ずと思いつくことであろう
。どの使用分野においても、その製品は液体物質または
液化可能な物質を収着した主として無機質のキャリヤー
材料（結晶成長調整された炭酸ナトリウムおよび／また
はパーケアイト）のみから構成するか、または他の材料
をスラリーを介して、または後添加によって、あるいは
その両方によって混和したものとするとかできる。本発
明の特徴である噴霧乾燥した主として無機質のキャリヤ
ー材料がその製品の大部分または一部分を形成−する。

以上の記載は仝て噴霧乾燥した粉末に関して行なって来
たが、本発明は前述したようにこれ以外の多孔性を導入
する方法、例えば空気乾燥、オーブン乾燥、ドラム乾燥
、リング乾燥、凍結乾燥、溶剤乾燥、マイクロ波乾燥簀
によって乾燥した製品にも応用することができる。

発明の好適実施態様 前述のように、本発明の無機質キャリヤー材料の使用分
野として特に好適な分野が繊維類洗濯用粉末洗剤である
。この本発明組成物は、さらに２種類に分類することが
できる。すなわち本発明のｓ改質キャリヤー材、料が主
要基材または母材となっており、実質的な最で含まれて
いる粉末と、主として無機質のキャリヤー材料が「添加
物Ｊに使用されている、Ｊ！ｌ！！言すると液体非イオ
ン界面活性剤のような特定成分のキャリヤー材料として
使用されており、その添加物が別の種類の粉末基材に後
添加される粉末との２種類である。後者の場合、本発明
の非イオンキャリヤー材料は比較的少量で含有される。

本発明の非イオンキャリヤー材料を粉末洗剤の主要基材
または母材として利用している洗剤組成物の例を以下に
示す。

（ｉ）　　ｌ：４　　塩をビル　−とする無燐粉末洗剤
この粉末洗剤は通常下記の主要成分を下記のｍ含有する
。

単位（重量％） 界面活性剤（非イオン系　　　　　　　５〜４０および
／または陰イオン系） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２０〜７０硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　θ〜５０結晶成長
調整剤　　　　　　　　　　　０．１〜１０（高分子量
ポリカルボン酸塩） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　θ〜２５洗’
ｒＷｍ向けの泡立ちの非常に少ない粉末洗剤の場合は非
イオン界面活性剤のみを５〜３０重債％含有しているの
が普通である。上部装填式洗濯機に適する中程度の泡立
ちの製品は、通常、二成分界面活性剤系（陰イオン／非
イオン）を５〜４０％重間％含有する。手洗い用の製品
については、陰イオン界面活性剤のみを比較的多量に（
１０〜４０％）含有する。

この粉末洗剤の典型的主要成分とその含有伍は下記の通
りである。

単位（重量％） 部活性剤（陰イオン、非イオン、　　　　５〜４０陽イ
オン、双性イオン） アルミノケイ酸ナトリウム　　　　　　１０〜６０トリ
ポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　Ｏ〜２５オルト燐
酸ナトリウム　　　　　　　　　Ｏ〜２〇ニトリロトリ
酢酸ナトリウム　　　　　　Ｏ〜２０炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　２〜２０硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　Ｏ〜５０結晶成長調整剤　　　　　
　　　　　００５〜１０（高分子量ポリカルボン酸塩） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０〜１０漂白
成分　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ〜３０酵累、起
泡調整剤等　　　　　　　　　　０〜１０本発明の無機
質キャリヤー材料を粒子組織化剤として含有し、アルミ
ノケイ酸をビルダーとする無燐粉末洗剤の典型的な主要
成分とその含有Ｒは下記の通りである。

単位（重量％） 界面活性剤（非イオンおよび／　　　　５〜４０または
陰イオン） アルミノケイ酸ナトリウム　　　　　　１０〜６０炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　５〜２０硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　０〜５０結晶成長調整
剤　　　　　　　　　　０．０５〜１０（高分子最ポリ
カルボン酸塩） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０〜１０本発
明の無懇貿キャリヤー材料を添加物に用いた洗剤組成物
の例を次に示す。

（ｉｉｉ）　　　　　ビル　−とする粉末洗剤この粉末
洗剤の典型的な主要成分とその含有量は下記の通りであ
る。

単位（重量％） 界面活性剤（陰イオン、非イオン、　　　５〜４０陽イ
オン、双性イオン） トリポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　５〜４０炭酸
ナトリウム（添加物中の）　　　　　１〜１゜炭酸ナト
リウム（その他）　　　　　　　Ｏ〜１０硫酸ナトリウ
ム（添加物中の）　　　　　０〜２５硫酸ナトリウム（
その他）　　　　　　　０〜３０結晶成長：ｌ整剤　　
　　　　　　　　０．０５〜５（高分子迅ポリカルボン
ｌ蕩） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０〜１５漂白
成分　　　　　　　　　　　　　　０〜３０酵素、起泡
調整剤等　　　　　　　　　Ｏ〜１０この場合、結晶成
長調整した炭酸ナトリウム１水和物またはバーケアイト
が通常非イオン界面活性剤用のキャリヤーとして用いら
れることになる。

本発明による噴霧乾燥したキャリヤー材料上に液体また
は液化した非イオン界面活性剤を噴霧することによって
、添加物が製造される。この添加物を次に、陰イオン界
面活性剤か場合によっては非イオン界面活性剤、リン酸
塩ビルダー、ケイ酸ナトリウム、その他の感熱性成分を
含み、別個の噴霧乾燥作業で製造した粉末基材の中に後
添加する。

この添加物は例えば５〜４０重量％の非イオン界面活性
剤と６０〜９５重量％の結晶成長調整した無機塩を含有
する。また、この添加物は最終粉末の例えば５〜２０重
１％を構成することができる。

この実施態様では、添加物キャリヤーに他の耐熱性成分
を少量含ませることもできる。例えばケイ酸ナトリウム
を含む場合はキャリヤー材料の脆砕性が低減し、扱い易
くなる。少量の陰イオン表面活性剤は粉末の多孔度を増
し、スラリーの安定性を増す。また少量の非イオン界面
活性剤はスラリーのボンピング（ｐｕｍｐａｂｉ　Ｉ　
１ｔｙ）性と微粒化を向上させる。

もちろん、本発明の添加物キャリヤーを用いて非イオン
界面活性剤以外の液体成分を組成物中に導入することも
できる。

この粉末洗剤の典型的な主要成分の含有量は下記の通り
である。

単位（重量％） 界面活性剤（陰イオン、非イオン、　　　５〜４０陽イ
オン、双性イオン） アルミノケイ酸ナトリウム　　　　　　１０〜６０トリ
ポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　Ｏ〜２５オルト燐
酸ナトリウム　　　　　　　　　０〜２〇ニトリロトリ
酢酸ナトリウム　　　　　　Ｏ〜２０炭酸ナトリウム（
添加物中の）　　　　　１〜１０炭酸°ナトリウム（そ
の他）　　　　　　　Ｏ〜１０硫酸ナトリウム（添加物
中の〉　　　　　θ〜２５硫酸ナトリウム（その他）　
　　　　　　０〜３０結晶成長調整剤　　　　　　　　
　　０．０５〜１０（高分子昆ポリカルボンＩ！塩） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０〜１０漂白
成分　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ〜３０酵素、起
泡調整剤等　　　　　　　　　０〜１０（ｉｉｉ）の項
で添加物について述べた事項がアルミノケイ酸塩をビル
ダーとする粉末洗剤にも該当する。

実　　施　　例 次に、本発明について下記のような非限定的実施例によ
って説明することにする。単位とする部とパーセントは
それぞれｆｆｌｆｆｌ部と型理パーセントである。

友−ＪＬＪ影−１ まず、分子ｆｉ２５，０００のポリアクリル酸ナトリウ
ム（Ｎａｒｌｅｘ　ＬＤ３４．　Ｎａｔｉｏｎａｌ＾ｄ
ｈｅｓｉｖｅｓ　ａｎｄＲｅｓｉｎｓ　ＬＴｄ、　製）
の水溶液（５０重１％）とソーダ灰（５０ｆｆｉ　ｍ％
）を混合して、第１スラリーを製造した（炭酸ナトリウ
ムを基材として１．５重］％の重合体を含む）。重合体
を含まない第２（調節用）スラリーも製造して、２種類
のスラリーを噴霧乾燥して粉末を得た。

各粉末の孔隙径分布を、ｏｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ　ｃ
ｏｒｐｏ−ｒａｔｉｏｒ＋％Ｊの走査式多孔置針、Ｍｏ
ｄｅｌ　５ＰｊＯＯを用いて水銀多孔度測定法によって
測定した。この技術については、１９８４年ニューヨー
ク、チャツプマン・エンド・ホール（Ｃｈａｐｍａｎ　
ａｎｄ　Ｈａｌｌ）発行のＳ。

ローウェル（Ｌｏｗｅｌ　ｌ　）並びにＪ、Ｅ、シール
ズ（５ｈｉｅｌｄｓ）論文「粉末の表面積と多孔度につ
いて」８４〜１２０頁に記載されている。

各粉末が液状非イオン界面活性剤（ＩＣＩ’！ｌ５ｙｎ
ｐｅｒｏｎ’ｉｃ　（商標）平均エトキシル化度７のＣ
Ｉ２〜Ｃ１５の一次アルコール配合物）を吸着して保持
する容積についても、次の方法で測定した。まず、染料
でむ色した液状非イオン界面活性剤を予め重量ｉ１ｍ定
しておき、各用量を重量測定した粉末試料と順次混合し
た。添加を終わる毎に粉末試料をフィルタ紙の間にはさ
み、一定重量で一定時間圧縮した。この後フィルタ紙の
汚染の有無を観察した。

フィルタ紙の汚染が眼に見えるようになるまで、この手
順を連続した。

以上２種類の試験結果は、以下の通りであった。

実施例１ 対照例Ａ（重合体含有） Ｉｎ多孔度測定法：粉末 １　Ｋ９あたり　３．５μｍ以下の　　　１２０　　　
６１５気孔（０ｍ３） 非イオン界面活性剤の吸　　１５０　　　６５０着／保
持容尾（ｃｍ”／に！ＩＦ） 上の結果は炭酸ナトリウムの結晶成長を生成する利点を
明白に証明するものである。

実施例２〜５ 炭酸ナトリウム（１２，５ｆｆｌｆｉｌ％）、硫酸ナト
リウム（３４重重量）、水（５３５重量％）を含有する
スラリーを作成し、噴霧乾燥して炭酸ナトリウム２６．
６％、硫酸ナトリウム７１．４％、水分２．０％を含有
する粉末とした。炭酸塩対硫酸塩の比は０．３７：１で
あった。分子ｊｉ　３５００のポリアクリル酸ナトリウ
ム（八１ｌｉｃｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ　ＩＶｅｒｓｉｃ
ｏｌ　Ｅ５）を、下表に示すようにスラリー作成工程の
いろいろな段階で各種の分量で添加した。実施例１の様
に、各粉末の孔隙径分布を水銀多孔度測定法で測定し、
液状非イオン界面活性剤の保持容１を滴定によって測定
した。

比較例Ｂは重合体を含まな（Σ対照例、比較例Ｃは塩添
加後にスラリーに添加した重合体０．３％含む対照例で
ある。この順次で添加した場合、有効多孔度がごくわず
かしか改善されないことが分かる。これに対して同量の
重合体を塩の混和前にスラリーに添加（実施例２）した
場合、非イオン界面活性剤の保持容重が重合体を含まな
い比較例Ｂのほぼ２倍になった。重合体の？を多くする
と（１，０％：実Ｉ＃ｉ例４）、さらに向上を示した。

“基　。。。。、。

困 実施例２の噴霧乾燥粉末８０重吊部は吹付けした非イオ
ン界面活性剤２０重量部を粉末の易流動性を維持しなが
ら吸収することができた。この粉末の物理的特性は次の
通りである。

動的流速　　　　　　１０４ｄ　／砂 圧縮率　　　　　　　８％Ｖ／Ｖ オング（Ｏｎｇ）値　　４５ｒＩｔｇ オング値とは、非イオン界面活性剤が粉末から「浸出す
る」傾向を測る公式度量法であり、予め重量測定した濾
紙を粒体柱の上部と底部に配して、３７℃で３・週間放
置する間に吸収された非イオン界面活性剤の争を表わし
ている。８０Ｋｇ以下の値を許容範囲とみなす。

実施例４の噴霧乾燥粉末７５重量部は噴霧した非イオン
界面活性剤を２５重量部吸収し、次の特性を有する粉末
を得た。

動的流速　　　　　　９０Ｉｄ／秒 圧縮率　　　　　　　１１％Ｖ／Ｖ オング値　　　　　　１３η 対照例Ｂの粉末は、粉末８９重量部に対して１１重量部
の非イオン界面活性剤しか吸収できず、またこのレベル
においても特性が実施例４に比較して次のように劣って
いた。

動的流速　　　　　　ゼロ 圧縮率　　　　　　　１６％Ｖ／Ｖ オング値　　　　　　２５０■ 対照例Ｃの粉末の挙動もこれと同様であった。

−一例６及び７ 分子８２７，０００と７０．０００のポリアクリル酸ナ
トリウムを実施例４と同ｆｆ１（１，０％）用いて実施
例４の手順を繰返し、液状非イオン界面活性剤保持容良
を測定した。その結果を次に示す。

実施例　　ポリアクリルＲＬ　、　　ｔ＞（単位ｃｍ３
／に９＞ この結果から分かるように、重合体の分子量が増えるに
従って、非イオン界面活性剤保持容量ち漸増する。

実施例８並びに９は噴霧乾燥および結晶成長調整したバ
ーケアイト中にケイ酸ナトリウムを含むことによって粒
子の強度が高まり、その結果脆砕性が低減するという利
点を示すものである。

２種類の噴霧乾燥粉末を下記の配合（％）に従って作成
し、ポリアクリル酸ナトリウムは炭酸すトリウムおよび
硫酸ナトリウムより前にスラリーに混和した。

実施例８　実施例９ 硫酸ナトリウム　　　　　　　６９．２　　　６５．６
炭酸ナトリウム　　　　　　　２５，８　　　２４．４
ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　５．０非イ
オン表面活性剤　　　　　　１．０　　　１．０（Ｓｙ
ｎｐｅｒｏｎｉｃ　　Ａ７） ポリアクリル酸ナトリウム　　２．０　　　２．０（実
施例１と同様； 分子量２５０ＱＯ） １００．０　　１００．０ 炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムに対する重合体の
分量はそれぞれ２，１％と２．２％であった。

炭酸ナトリウム対硫酸ナトリウムの比は、どちらの粉末
についても０．３７：１であった。

両実施例の粉末そのものの脆砕性、および非イオン界面
活性剤を保持している場合（非イオン界面活性剤２３％
、キャリヤー７７％）の脆砕性を、標準摩砕試験実施後
に含まれている１５０−以下の粒子の増分を単位重量％
で測定することによって測定した。脆砕率の数値が２０
％以上のものは空気圧による粉末操作上許容−できない
ものである。

ケイ酸ナトリウムを含有する場合は液状非イオン界面活
性剤保持容σが若干減少するが、有害な程度ではない。

（単位ａｌ＋３／Ｋｇ） 実　　流　　例　　１０ この実施例は、噴霧乾燥および結晶成長調整したバーケ
アイト中に少量の非イオン界面活性剤（４１状アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、ナトリウム塩）を含むことによ
る利点を示すものである。

実ｔＡＩ５Ｉ１１と同じポリアクリル酸ナトリウム（１
，０％）、炭酸ナトリウム（１２，５％）、硫酸ナトリ
ウム（３４％）、非イオン界面活性剤（０，５％）、水
（５３，０％）を含有するスラリーを作成した。この時
、ポリアクリル酸ナトリウムを最初に導入して噴霧乾燥
し、粉末とした。ポリマーの量は炭酸ナトリウムおよび
ｌａＭナトリウムに対して２．１５％であり、炭酸ナト
リウム対硫酸ナトリウムの比は０゜３７対１であった。

この粉末の密度と液状非イオン界面活性剤保持許容伍を
、実施例６の陰イオン界面活性剤を含まない粉末と比較
した。

友ＩＬ改　文１目１旦 粉末密度（９／　１　）　　　　　　　５００　　　５
５０液状非イオン界面活性剤　　　　５６０　　　５１
０保持容ｆｆ１（ｃＩｌ＋３／Ｋｇ） 実［１６のスラリーは３０〜４０分経過後に分離、し始
めたが、実施例１０のスラリーは５時間安定していた。

友−Ｎ　　１１ ケイ酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸塩、非
イオン界面活性剤を含有する結晶成長調整したバーケア
イトを下記の配合に従って、回分スラリー装造および噴
霧乾燥工程により作成したく！Ｊ１位％）。

ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　　２．０“（
分子量２５．０００　） 硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　６５．５炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２４．５非イオ
ン界面活性剤　　　　　　　　　　１．０（５ｙｎｐｅ
ｒｏｎｉｃ　Ａ７） 陰イオン界面活性剤　　　　　　　　　　０．５（アル
カリベンぜンスルボン酸塩） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４．５水分
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０１００．０ 註＊硫酸ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対しては２．２
％ 炭酸ナトリウム対硫酸ナトリウムの比は０．３７：１で
あった。

スラリー製造用容器（クララチャー）に各成分を加える
順序は次のようにした。８５℃までの水→ポリアクリル
酸ナトリウム→硫酸ナトリウム→炭酸ナトリウム→ケイ
酸ナトリウム→非イオン界面活性剤→陰イオン界面活性
剤。

この物質はキャリヤーとして、また燐酸塩ビルダーまた
はアルミノケイ酸ビルダーを含む粉末洗剤に添加する非
イオン界面活性剤のような添加物（後記実施例２４およ
び２５参照）の基材として、非常に適するものである。

実　　施　　例　　１２ ケイ酸ナトリウムと非イオン界面活性剤をＳむ結晶成長
調整バーケアイトを、次の配合に従って、連続的スラリ
ー製造工程の後引き続き噴霧乾燥を行なって作成した。

連続的スラリーＩ　Ｆｉ　Ｔ稈とは、スラリー製造用容
器の中に各成分を連続的かつ実質的に同時に供給しなが
ら、混合スラリーを容器内の内容量を実質的に一定に保
つような速度で噴霧塔へと排出する方法を意味する。

硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　６７、Ｏ炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　２５．０ポリアク
リル酸ナトリウム　　　　　　　　１．５（分子ｆｆｌ
　２５．０００） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　３．０非イ
オン界面活性剤　　　　　　　　　　　１．０（５ｙｎ
ｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．５１００．０ 註＊＠酸ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対しては１．６
３％ 炭酸ナトリウム対硫酸ナトリウムの比はｏ、３７：１で
あった。

この製品は嵩密疫が５５０ＳＪ　／　ｊ！　、動的流速
が９０ｍｅ／秒、圧縮率５％であった。１　ｔｃｙあタ
リ４５０ｔｎＲの液状非イオン界面活性剤を吸収するこ
とができた。

液状非イオン界面活性剤２３％と噴霧乾燥した製品７１
％とから成る添加物は安定しており、粉末特性に優れて
いた。

実施例１３及び１４ 繊維を手洗いするのに適する起泡力強い炭酸塩をビルダ
ーとする粉末を、下表に挙げた成分から製造した。表に
示した＠争パーセンテイジは最終製品に対するものであ
る。組成物１３および１４を本発明によるものとしたの
に対し、比較組成物りは重合体を含まない対照例である
。

組成物１３　　組成物１４　　組成物Ｄポリアクリル酸
ナトリウム　　　　　　　　ｉ、ｏ　　　　−−（分子
量２５，０００＞ メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体（ＧＡ
Ｆ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ％ａｎｔｒｅｚ　　　　　
　　　　０．５°　　　−（商標）八８１１９） 硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　３゜０　　
３．０　　　　３．Ｑ炭酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　４５．０　　４５．０　　　　４５．０ケイ
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１２．０　　
１２．０　　　　１２．０線状アルカリベンゼンスルホ
ン酸塩 （ｐｅｔｒｅｓａｊ４Ｐｅｔｒｅｌａｂ　（商標）５５
０）　　　　　　２８．０　　２Ｂ、０　　　　２８．
０ナトリウム塩 微１成分　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　
２．０　　　　２．０水分　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９．０　　９．０　　　　９．０註　＊硫酸
塩ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対しては２．１％＊＊
硫酸ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対しては１．０４％
炭酸ナトリウム対ｆｆ１Ｍす１−リウムの比は、どちら
の粉末も１５：１であった。

各粉末について、スラリーを水分含有１３９％、約８０
℃で作成した。結晶成長調整剤は炭酸ナトリウムとＦＭ
ｉ　Ｒナトリウムの前に混和した。

最終的に得た粉末の特性は次の通りであった。

組成物　組成物　組成物 動的流速（ｒｄ／秒）　　　　１１０　　１１５　　　
９Ｇ圧縮率（％Ｖ／Ｖ）　　　　　２５　　　２９　　
　３５２８℃、７０％ＲＨの条件下 でコーティングのない　　０　　　１５　　　３５カー
トン中で６遍間放 直後の粉末凝結率（％） 実　　施　　例　　１５ 自動式洗濯機に使用するのに適する非常に起泡力の小さ
い無燐炭酸塩をビルダーとする粉末洗剤を下表に挙げた
成分から製造した。表中のパーセンテイジ（重石）は最
終製品に対するものである。

組成物１５は本発明によるものであるのに対し、比較組
成物Ｅは重合体を含まい対照例である。どちらの粉末で
も炭酸ナトリウム対１ｉ１ｉ！酸ナトリウムの比をｏ、
ｙｑ：１とした。ポリアクリル酸ナトリウムは、炭酸ナ
トリウムおよび硫酸ナトリウムより前にスラリーに導入
した。

組成物　組成物 実施例２〜５と同じ ポリアクリル酸ナトリウム　　　　−〇、３＊（分子量
３５００　） 硫酸ナトリウム　　　　　　　　４２．０　　４１．７
炭酸ナトリウム（ソーダ灰　　　３３．０　　３３．０
として） ケイ酸ナトリウム　　　　　　　１０．０　　１０．０
微吊成分（螢光剤、　　　　　　　０．４　　０．４再
付着防止剤） 実施例１〜７と同じ　　　　　　２．８　　２．６非イ
オン界面活性剤 水分　　　　　　　　　　　　　　４．０　　４．０（
ｂ）１且施工ゑ五】 実施例１〜７と同じ非イオン　　６．０　　６．０界面
活性剤（噴霧する） 微堡成分く香料ｅｔｃ）　　　　　　　２．０　　２．
０註卆硫酸ナトリウム十炭酸ナトリウムに対しては０．
４０％ 水分含有ｆｆ１３０％のスラリーを上記成分を混合して
作成した。この時結晶成長調製用重合体は、無９４３類
を添加するより前にスラリーに混和した。

このスラリーを噴７Ａ乾燥して含水量４％の粉末とした
優、非イオン界面活性剤を噴霧することによって後添加
した。こうして得た２種類の粉末の特性を次に示す。

対照例　実施例 Ｅ　　　　１５ 動的流、速（Ｉ１１１！／秒）０１０４圧縮率（％Ｖ／
Ｖ）　　　　　　　　　１１　　　１０オング（ａ（ｑ
）　　　　　　　　　　３４１　　　４９２８℃、１０
％Ｒ１１の条件下でワッ クス」−ティングしたカート　　　２５０ン中に６１間
放置後の粉末層 結率（％） ２８℃、７０％ＲＨの条件下で６遍 間放置後のワックスコーティ　　　有り　　無しングカ
ートンの外部汚染 １ｔＪＬ−豆 上部装填式次１１１１に使用するのに適する起泡力が中
程度の無燐炭酸塩をビルダーとする粉末洗剤を、下表の
成分から製造した。成分は全て、スラリーを介して混和
した。ポリアクリルＰｌｉ犬トリウムは、炭酸ナトリウ
ムおよび硫酸プ］ヘリウムより前に導入した。

実施例　対照例 ＩＧ　　　　Ｆ ポリアクリル酸ナトリウム　　　０．３１　−（分子量
２５．００（１） 硫酸ナトリウム　　　　　　　　２８．０　　２８．３
炭酸ツートリウム　　　　　　　　３５，０　　３５．
０ケイ酸ナトリウム　　　　　　　１２．０　　１２．
０線状アルカリベンぜン　　　　　１１．０　　１１．
０スルホン酸ナトリウム アルキルエーテル硫酸　　　　　５．０　　５．０ナト
リウム 微量成分（香料ｅｔＣ）　　　　　　　１．７　　１．
７水分　　　　　　　　　　　　　　７．０　　７．０
註＊硫酸ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対しては０．４
８％ 炭酸ナトリウム対硫酸ナトリウムの比は１．２５：１で
あった。

こうして得た粉末の特性は次の通りであった。

実施例　対照例 １６　　　　Ｆ 動的流速（ｄ／秒）　　　　　　　　８６　　　６５圧
縮率（％Ｖ／Ｖ）　　　　　　　　　２５　　　４７２
８℃、７０％ＲＨの条件下でワッ クスコーティングしたカート　　　１０２５ン中に６週
間放置後の粉末層 結率（％） １１１■ユ且 実施例１６と同様の一連の粉末を、使用するポリアクリ
ル酸ナトリウムの分子量を変えると共に分量を多くして
（粉末全体に対して　１．０重量％）！Ｉｔ造した。ど
の粉末においても、ポリアクリル酸ナトリウムは、炭酸
ナトリウムおよび硫酸ナトリウムより前にスラリーに導
入した。組成は下表に示した通りである。

炭酸ナトリウム対硫酸ナトリウムの比は、どの粉末につ
いても０．５１：１とした。

１！？られた粉末の特性は下記の通りであった。

対照例　実施例　実施例　実施例・ Ｇ　　　　１７　　　１８　　　１９ 重合体分子量　　−４５００１０，０００６０，ＱＯＯ
動的流速　　　　３２　　　５６　　　７２　　　８７
（ａｔ！／秒） 圧縮率　　　　　４０　　　１９　　　１９　　　２５
（％Ｖ／Ｖ） この結果から分かるように、動的流速は重合体分子量の
増加と共に上昇するのに対し、圧縮率は明らかにそれよ
り感応性が低いが、重合体分子吊の値が高くなる程やや
劣化して行くようである。

ポリアクリル酸ナトリウム 分子量　４，５００　　　　　　　　　　１．０”　　
　　−−分子１１１０，０００　　　　　　−　　　　
−　　　１．０”　　　　−分子量　６０，０００　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０本炭酸ナ
トリウム　　　　　　　１９，０　　　１９．０　　　
１９．０　　　１８．５硫酸ナトリウム　　　　　　　
３７，０　　　３７．０　　　３７．０　　　３６．０
ケイ酸ブトリウム　　　　　　２０．０　　　２０．０
　　　２０．０　　　２０．０線状アルキルベンゼン　
　　　１１，０　　　１１．０　　　１１．０　　　１
２．０スルホン酸ナトリウム アルキルエーテル硫酸　　　　５．０　　　５．０　　
　５．０　　　６．０ナトリウム 微量成分、水　　　　　　　　１００まで　１００まで
　１００まで　１００まで註　重炭酸ナトリウム＋硫酸
ナトリウムに対しては１．８％実　　施　　例　　２０ 実施例１７〜１９と同様であるが、炭酸ナトリウムとゼ
オライトをビルダーとする粉末洗剤を製造した。この時
ポリアクリルＰＩｉ±トリウムは、失醒ナトリウムおよ
び硫酸ナトリウムより萌にスラリーに混和した。炭酸ナ
トリウム対硫酸ナトリウムの比を０．５４：１とした。

単位％ ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　１ｏ＊分子団ｉ
ｏ、ｏｏ。

炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５．０硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２８，０ビオライト　　　
　　　　　　　　　　２０．０ケイ酸ナトリウム　　　
　　　　　　　１０．０線状アルキルベンピン　　　　
　　　１２．０スルホン酸ナトリウム アルキルエーテル硫酸　　　　　　　　６．０ナトリウ
ム 微量成分、水　　　　　　　　　　　１００まで動的流
速（ｒｄ／秒）８６ 圧縮率（％Ｖ／Ｖ）　　　　　　　　　　　１２註傘炭
酸ナトリウム＋硫酸ナトリウムに対しては２．３％。

実施例２１及び２２ 主要ビルダーとしてビオライトを、粒子ｉｌｌ剤として
結晶成長調整バーケアイトを含む粉末を、噴霧乾燥と後
添加を併用して製造した。粒子組織剤は結晶成長調製バ
ーケアイトの他にケイ酸ナトリウム（少量）と琥珀酸ナ
トリウムから構成した。

スラリーの含水量は組成物２１で４９重量％、組成物２
２および１（では４７重量％とした。実施例２１および
２２で用いた。ポリアクリル酸ナトリウムは、炭酸ナト
リウムおよび硫酸ナトリウムより前にスラリーに混和し
た。

成分は下記の通りとした。

実施例２１　　　実施例２２　　対照例１」（ａ）スラ
リーを介しての成分 ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　　　Ｏ，１０，１
５（２）−（分子量　５０００） Ｉｉｉ！ｌ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１１
，２　　　２０，３　　　２０．３炭酸少トリウム　　
　　　　　　　　　　５．０　　　１０．０　　　１０
．０琥珀酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０　　１
０　　１０ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．
０　　　５．０　　　５．０ゼオライト　　　　　　　
　　　　　　３５，０　　　３２．０　　　３２．０実
施例１３と同じ線状アルキルベンぜン　２０．０　　　
１８．ｏ　　　　１８．０スルホン酸塩 実施例１〜７と同じ　　　　　　　　　１．０　　　　
−　　　　−−非イΔン界面活性剤 硬脂石けん　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　
、−　　　　−微量成分（螢光剤、再付石防止剤）　　
　　２．５　　　２．５　−　　２６５水分　　　　　
　　　　　　　　　　　９．０　　　９．０　　　９．
０’１１，８　　　９７．９５　　９７．９５炭Ｍ塩対
硫酸塩の比　　　　　　　　　０．４５　　　０．４９
　　　０．４９註　（１）　ｔａｌナトリウム＋炭酸ナ
トリウムに対しては０．６％。

（２）硫酸ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対しては０．
５％。

実施例２１　　　実施例２２　　対照例Ｈ（ｂ）後添加
する成分 実施例１〜７と同じ非イオン活性剤　　　１．０　　　
−　　　　−（噴霧する） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５．０　　
　−　　　　−（粒状ソーダ灰として） 微量成分（ＶＩ素、香料ｅｔｃ）　　　　　　　　２．
２　　　２．０５　　　２．０５１００．０　　１００
．０　　１００．０最終的に１７だ粉末を２８℃、７０
％ＲＨの条件下で６週゛間敢置した後の特性は、次の通
りであった。

実施例　実施例　対照例 ２１　　　２２　　　　Ｈ 動的流速（ｄ／秒）　　　　、８８　　　８９　　　７
２圧縮率　（％Ｖ／Ｖ）　　　　２９　　　２９　　　
４５不溶物　　　　　　　　　−０，５２１対照組成物
Ｈと比較して、組成物２２の不溶物の聞が大幅に減少し
ていることが注目される。

実　　施　　例　　２３ この実施例は、多重の陰イオン界面活性剤を含み、トリ
ポリ燐酸ナトリウムをビルダーとする、手洗い用の起泡
力の強い粉末洗剤に結晶成長調整したバーケアイトを使
用した場合について説明するものである。

下記配合（％）の粉末をスラリー製造および噴霧乾燥に
よって製造した。この時組成物２３のポリアクリル酸ナ
トリウムは、炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムより
前にスラリーに添加した。

１１且遍　社国１ 線状アルキルベンピン　　　　２０．０　　　２０．０
スルホン酸ナトリウム トリポリ燐酸ナトリウム　　　２２．０　　　２２．０
ケイ酸ナトリウム　　　　　　１０．０　　　１０．０
炭酸ナトリウム　　　　　　　　８．０　　　８．０硫
酸ナトリウム　　　　　　　２７，３　　　２７．８ポ
リアクリル酸ナトリウム　　　０．５”　　　−（分子
量２５，０００） 微量成分〈螢光剤、　　　　　　２．２　　　２．２再
付着防止剤ｅｔｃ） 水分　　　　　　　　　　　　１０，０　　　１０．０
１００．０　　１００．０ 計重炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムに対しては１
４２％。

炭酸ナトリウム：硫酸ナトリウム−０，２９：１このよ
うな粉末の特性は次の通りであった。

実施例２３　　対照例Ｊ 嵩密度（ｇ／　ｆ　）　　　　　　　　３７０　　　３
３０動的流速（ｄ／秒）　　　　　　　８６　　　　７
７圧縮率（％Ｖ／Ｖ）　　　　　　　　２０　　　　３
１３０℃、８０％ＲＨにおいてコー ティングなしのカートン中　　　１０３０に６週間放置
後の粉末凝結 率（％） 支−［ との例は、正面装填式の自動洗）に機に使用するに適す
る起泡力の弱い燐酸塩をビルダーとする粉末に、非イオ
ン界面活性剤を運搬する添加物用のギヤリヤー材料とし
て結晶成長調整バーケアイトを使用した場合について説
明するものである。

液状非イオン界面活性剤２３重Ｆ部を、実施例１１の噴
霧乾燥した結晶成長調整バーケアイトフッ重量部に吹付
けた。次にこの添加物を用いて、噴霧乾燥した粉末を漂
白成分と混合することによって、粉末洗剤（組成物２４
）を製造した。対照用粉末（組成物Ｋ）も、同量の非イ
オン界面活性剤を含むがスラリーを介して導入して製造
した。その配合を下表に示す。

実施例２４　　辻１１水 線状アルカリベンゼン　　　　９．０　　　９．０スル
ホン酸ナトリウム 非イオン界面活性剤　　　　　　１．０　　　４．０ト
リポリ燐酸ナトリウム　　　２１．５　　　２１．５硫
酸ナトリウム　　　　　　　２２．１　　　２９．４ア
ルカリケイ酸ナトリウム　　　５．５　　　５．５微呈
成分（螢光剤、　　　　　　３．３　　　３．３再付着
防止剤ｅｔｃ） 水分　　　　　　　　　　　　　８□０８．０基材粉末
全体　　　　　　　　７０．４　　　８０．７実施例１
１と同じキャリヤー　　＋０．０　　　−非イオン界面
活性剤　　　　　　３．０添加剤全体　　　　　　　　
　１３．０漂白成分（過硼酸ナトリウム、 ＴＡＥＤ、安定剤）および　　１１．６　　　１１．６
微簗成分（酵素、起泡調整剤） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　５０　　７７組成物全
体　　　　　　　　　１００．００　　１００．００最
終的に得た粉末の特性は次の通りであった。

実施例２４　　対照例に 動的流速（雇／秒）　　　　　　　１００　　　　８０
圧縮率（％Ｖ／Ｖ）　　　　　　　　１５　　　　２５
凝集力試験値（Ｋｙ＞　　　　　　　０．５　　　２．
０高密度（ｇ／　１　）　　　　　　　　５００　　　
５３０添加剤を用いて非イオン界面活性剤を運搬させる
ことによって、粉末の動的流速が高くなり、圧縮率と凝
集力は低下した。

実　　施　　例　　２５ この例は、正面装填式自動洗濯磯に使用するのに適する
起泡力の弱いゼオライトをビルダーとする無燐粉末洗剤
において、非イオン界面活性剤の添加物用キャリヤーと
して結晶成長調整バーケアイトを使用した場合について
説明するものである。

使用する添加物は上記実施例２４のものであり、これを
用いて噴霧乾燥した基材粉末と漂白成分をｄ合すること
により粉末洗剤（組成物２５）を製造した。対照用粉末
（組成物Ｌ）も同量の非イオン界面活性剤を含むが、こ
ちらはスラリーを介して導入して製造した。配合は下表
の通りである。

実施例２５　　対照例り 線状アルキルベンゼン　　　　９．０　　　９．０スル
ホン酸ナトリウム 非イオン界面活性剤　　　　　　１．０　　　４．０ゼ
オライトＨＡＢ　　Ａ４０　　　２４．０　　　２４．
０硫酸ナトリウム　　　　　　　２５．１　　　３２．
４徴９成分（￥１光剤、　　　　　　３．３　　　３．
３再付着防止剤ｅｔｃ） 水分　　　　　　　　　　　　８．０　　　８．０基材
粉末全体　　　　　　　　７０，４　　　８０．７実施
例１１と同じキャリヤー　　１０．０　　　−非イオン
界面活性剤　　　　　３０ 添加剤全体　　　　　　　　　１３０ 漂白成分（過ＩＩＩ酸丈トリウム、 ＴＡＥＤ、安定剤）および　　１１．６　　　１１．６
微吊成分（酵素、起泡調整剤、 香料ｅｔｃ、　） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　５０　　７７組成物全
体　　　　　　　　　＋００．ｏｏ　　　１００．００
最終的に１りた粉末の特性は次の通りであった。

実施例２５　　対照例［。

動的流速（ｍＩ！／秒）　　　　　　　１１０　　　　
８５圧縮率（％Ｖ／Ｖ　）　　　　　　　　２０　　　
　３０凝集力試験値（Ｋ’Ｊ＞　　　　　　　０．５　
　　　Ｌ５嵩Δ度（ｇ／　Ｎ　）　　　　　　　　５４
０　　　５４０添加物を用いて非イオン界面活性剤を運
搬させることによって、粉末の動的流速が高くなると共
に、圧縮率ならびに凝集力が低下した。

実　　施　　例　　２Ｇ 本発明による組成物２６と、結晶成長調整バーケアイ１
−を含まない対照例としての組成物Ｍとの２種類のキャ
リヤー材料を下記配合に従って、スラリー製造および噴
謂乾燥二［程によって製造した。

この時組成物２６のポリアクリル酸塩は無機塩類より前
にスラリーに導入した。

ｇ　　１五ａｔ ポリアクリル酸ナトリウム　　　＋、ｓ’　　　−（分
子量４０００） 硫酸ナトリウム　　　　　　　６ｇ、９　　　７０．０
炭酸ナトリウム　　　　　　　２５．７　　　２６．１
非イオン界面活性剤　　　　　１．５　　　１．５（Ｓ
ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７） 水分　　　　　　　　　　　　　２．４　　　２．４１
００．０　　１００．０ 註＊硫酸ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対しては１．６
　　％。

炭酸ナトリウム：硫酸ナトリウム−０，３７：、１陰イ
オン界面活性剤の水溶液（ｌ状アルギルベンビンスルホ
ン酸ナトリウム２％、水９８％）を各材料に噴霧して、
キルリヤー材Ｆ４９０％と界面活性剤溶液１０％を含む
添加物を得た。これらのム加物の特性は下記の通りであ
った。

動的流速（−７秒）８５゜ 圧縮率（％Ｖ／Ｖ）　　　　　　　　１８４８ＩＱ中に
４力月故買後 動的流速（−７秒）　　　　　　　９０　　　　０圧縮
率（％Ｖ／Ｖ）　　　　　　　　１２　　　　３９この
結果から分かるように、対照例の添加物の特性は全く許
容できないものであった。

実施例２７〜２つ 実施例２６で記載したように、漂白剤の水溶液を含む添
加物を製造した。添加物キャリヤーは上記の組成物２６
とし、ギヤリヤー材料９０重量部に対して下記のような
水性漂白材料１０重Ｍ部を噴霧して各添加物を製造した
。

漂白材料 実施例２７：過酸化水素（３０％　Ｗ／Ｖ）実施例２８
：ベルオキシ酢酸（４０％−／Ｖ）実施例２９：次亜鉛
累酸ナトリウム（５％−／Ｖ）３種類の添加物は全て易
流動性の粒子状物質であった・。

犬１」（速実Ｊ：ｆｆ３１ これらの実施例は、噴霧乾燥以外の方法、すなわちオー
ブン乾燥によって、結晶成長調整バーケアイトを製造す
る場合について説明するものである。

スラリーを下記配合によって製造した。組成物３０と３
１は本発明によるものであるが、組成物Ｎは結晶成長調
整剤を含まない対照例である。スラリー３０８よび３１
を製造する際、高分子量結晶成長調整剤を無機塩類より
前に添加した。

実施例　実施例　文・１照例 ３０　　　３Ｉ　　　　Ｎ ポリアクリル酸ナトリ　　１．０”　　　−−ラム（分
子量２５０００　） 中和ポリホスフィン カルボン酸（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　　−１，０”　　
　−１１Ｂｅ１ｃｌｅｎｅ　（商標）ＳＯＯ）炭酸ナト
リウム　　　　１２．２　　１２．２　　１２．５硫酸
ナトリウム　　　　３３．３　　３３．３　　３４．０
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３，５　　
　　５３．５　　　　５３．５１００．０　１００．０
　１００．０ 註＊硫酸ナトリウム＋炭酸ナトリウムに対して２．２％
。

炭酸ナトリウム：硫酸ナトリウム＝０．３７：１このよ
うなスラリーを濾過し、濾塊を空気温１５０℃のオーブ
ンの中で乾燥した。乾燥１．た濾塊を破砕した１１分け
して、１４００ＩＪＩｎのスクリーンを通過する粉末を
収集した。

こうして得た粉末の組成は下記の通りであった。

実施例　実施例　対照例 ３０　　　３１　　　　Ｎ 重合体　　　　　　　　２．１　　２．１　　　−炭酸
ナトリウム　　　　２５．６　　２５．６　　２６．３
硫酸ナトリウム　　　　６９．９　　６９．９　　７１
．４水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　
　　　２．４　　　　２．３１００．０　１００．０　
１００．０ 各粉末の液状非イオン界面活性剤の保持容量は次の通り
であった。

実施例　実施例　対照例 ３０　　　３１　　　　Ｎ 非イオン界面活性剤　　　３６０　　３４０　　　＋５
０保持容呈（ｃ＃＋３／Ｋｇ） 結晶成長調整した材料の有効多孔度の方がはるかに人き
いことが注目される。

［添加物、１を７７１憬部の組成物３０に対して２３重
ら１部の液状非イオン界面活性剤を噴霧して製造した。

このような添加物１３重出量を実施例２４の粉末基材１
０．４重ｉ１部に対して、漂白用成分１１．６１重部と
炭酸ナトリウム５．０１囚部と共に後添加り゛ると、安
定した易流動性の粉末洗剤が獲（ｑされた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）粒状洗剤組成物またはその成分として使用するの
   に適する粉末の製造方法であつて、 （ｉ）炭酸ナトリウムと任意に硫酸ナトリウムとを炭酸
   ナトリウム：硫酸ナトリウムの重量比が少なくとも０．
   ０３：１となるように含み、さらに所要により１種また
   はそれ以上の陰イオンおよび／または非イオン洗剤活性
   化合物、１種またはそれ以上の洗剤ビルダーおよび／ま
   たは別の非感熱性洗剤成分を含んで成る水性スラリーを
   製造する工程と、 （ｉｉ）前記スラリーを乾燥して粉末を形成する工程と
   を含んで成り、 炭酸ナトリウムと（任意成分の）硫酸ナトリウムとの合
   計量は乾燥粉末に対して少なくとも１０重量％であり、
   分子中に少なくとも３つのカルボキシル基を有する有機
   物質である結晶成長調整剤の有効量を、炭酸ナトリウム
   より前にスラリーに混和することによって、結晶成長調
   整された炭酸ナトリウム１水和物および／または結晶成
   長調整されたバーケアイトをスラリー中に形成すること
   を特徴とする方法。
2. （２）前記方法がさらに、 （ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の乾燥粉末の中に液体または液
   化可能な洗剤成分を液体形態で混和する、および／また
   は他の固体洗剤成分を乾燥粉末と混合する工程を含んで
   成る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）粒状洗剤組成物またはその成分の基材として使用
   するのに適する粉末であつて、スラリーを乾燥すること
   によって製造され、本質的に炭酸ナトリウムと任意に硫
   酸ナトリウムを炭酸ナトリウム：硫酸ナトリウムの重量
   比が少なくとも０．０３：１となるように含み、さらに
   分子中に少なくとも３つのカルボキシル基を有する有機
   物質である結晶成長調整剤を有効量含んでおり、水銀多
   孔度測定法により測定した３．５μｍ未満の気孔の孔径
   分布が粉末１ｋｇあたり少なくとも３００ｃｍ＾３であ
   ることを特徴とする粉末。