JPS6212501B2 - - Google Patents
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- JPS6212501B2 JPS6212501B2 JP53147692A JP14769278A JPS6212501B2 JP S6212501 B2 JPS6212501 B2 JP S6212501B2 JP 53147692 A JP53147692 A JP 53147692A JP 14769278 A JP14769278 A JP 14769278A JP S6212501 B2 JPS6212501 B2 JP S6212501B2
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Description
本発明は、カラー写真感光材料に関するもので
あり、更に詳しくは特定の1価の飽和脂肪族アル
コール又は1価の飽和脂環式アルコールを処理組
成物が含有しているようなカラー拡散転写写真用
のフイルムユニツトに関する。 例えば米国特許第3415644号、同第3415645号、
同第3415646号、同第3647437号、同第3635707
号、同第3756815号及びカナダ特許第928559号及
び同第674082号のような公知文献には、一体化さ
れたカラー拡散転写写真用フイルムユニツトに関
するいろいろな構成例が示されている。 これらの構成例において、受像層は、ハロゲン
化銀乳剤層と一体化されたまま永久的に保持され
ている。 カラー拡散転写写真用フイルムユニツトに関す
る別の構成例、例えば、いわゆる「剥離式」のも
のは例えば米国特許第2983606号、同第3362819号
及び同第3362821号明細書に記載されている。こ
れらの構成例では現像を実施しかつ色素を受像層
に転写させた後にハロゲン化銀乳剤層から受像層
を分離する。 上述のようなフイルムユニツトにおいて直接に
ポジ画像を与える内部潜像型乳剤を使用する場合
に以下に示すような問題が見い出されている。未
露光の粒子を現像中に、かぶらさせるため、通常
は乳剤中にカブリ剤が用いられる。例えば米国特
許第3227552号明細書に開示された、非吸着性の
タイプのカブリ剤を用いる場合は、充分な色素濃
度を得る必要から多量のカブリ剤を用いるためカ
ブリ剤が分解作用を受けて多量の気泡を発生し、
写真性能に悪影響をおよぼす。したがつてそのよ
うな気泡の発生による問題をさけるためカブリ剤
は少量しか用いられない。その場合には得られる
色素画像の濃度は充分でない。又、例えば特開昭
53−20318号公報に開示された吸着性のタイプの
カブリ剤を用いる場合には極めて少量加えるだけ
でカブリ効果をもたらすことができるが、反面そ
のカブリ剤の濃度を増加させても充分な色素画像
濃度を得ることができない。このような問題は、
少量のカブリ剤を使用する場合にも充分な色素画
像濃度を達成しうる手段を使用することにより解
消される。 このような手段として、特開昭52−127233号公
報に、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤及び
非拡散性の色素放出性レドツクス化合物を含有す
る、カラー拡散転写写真用フイルムユニツトにお
いて処理組成物中でグリコール類及び/又はアミ
ノアルコール類を使用する技術が開示されてい
る。しかしながら、これらの化合物は確かに色素
画像濃度の向上という効果は有してはいるもの
の、総じて尚その効果が充分でないという事、さ
らにはアミノアルコール類を使用する場合には色
汚染を生じるという事などの欠点を有している。 したがつて、本発明の第1の目的は、少量のカ
ブリ剤を用いた場合にも、充分な濃度の色素画像
が得られるカラー拡散転写写真用フイルムユニツ
トを提供することにある。本発明の第2の目的
は、色汚染を生じることなく充分な濃度の色素画
像が得られる、カラー拡散転写写真用フイルムユ
ニツトを提供することにある。 上記目的及び以下自ずと明らかになるであろう
本発明の他の目的は、ハロゲン化銀現像剤及びカ
ブリ剤を含有し、且つ下記の成分: (a) 非拡散性の色素画像放出性レドツクス化合物
が組み合わされてなる少なくとも1つの感光性
内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層を上方
に有している支持体 (b) 受像層、及び (c) アルカリ性処理組成物とその組成物を写真フ
イルムユニツト内に拡布するための手段。 を含んでなるカラー拡散転写写真用フイルムユニ
ツトにおいて、前該アルカリ性処理組成物が3〜
10個の炭素原子を有1価の飽和脂肪族アルコール
又は1価の飽和脂環式アルコールである化合物を
含有するカラー拡散転写写真用フイルムユニツト
により達成される。さらに、このような化合物の
混合物もまた有効である。本発明に係るアルコー
ルの中でも好ましいのは無置換のものである。 本発明に使用する1価の飽和脂肪族アルコール
又は1価の飽和脂環式のアルコールには下記の様
な化合物が含まれる。 n−プロパノール,iso−プロパノール,n−
ブタノール,iso−ブタノール,tert−ブタノー
ル,sec−ブタノール,n−ペンタノール,2−
メチル−1−ブタノール,iso−ブチルカルビノ
ール,n−ヘキサノール,3,3−ジメチル−1
−ブタノール,3−ヘキサノール,4−ヘプタノ
ール,2,2−ジメチル−3ペンタノール(以上
飽和脂肪族アルコール):シクロブタノール,シ
クロペンタノール,シクロヘキサノール,シクロ
ペンタンエタノール,シクロヘキサンメタノー
ル,メチルシクロヘキサノール,シクロヘプタノ
ール,シクロヘキサンエタノール,シクロオクタ
ノール,ジメチルシクロヘキサノール(以上飽和
脂環式アルコール)。 これら1価の脂肪族アルコール及び1価の脂環
式アルコールのうちでは3〜10個の炭素原子を有
する脂環式アルコールが好ましく、さらには4〜
8個の炭素原子を有する脂環式アルコールが好ま
しい。特にシクロペンタノール,シクロヘキサノ
ールが好ましい。 本発明で使用される脂肪族アルコールでは、3
〜5個の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルコール
が好ましく、特にn−ブタノール,n−ペンタノ
ールが好ましい。 本発明では、前述のようなアルコールを所定の
目的に有効な任意の濃度で使用することができ
る。一般的に、このような化合物は約0.5〜約15
g/、好ましくは約0.5〜約10g/の濃度で
アルカリ性処理組成物中に存在せしめられてい
る。 本発明を使用することができる一体化されたカ
ラー拡散転写用フイルムユニツト及びカラー拡散
転写画像形成法の1つの具体例はカナダ特許第
928559号明細書に開示されている。この具体例で
は、感光要素の支持体は透明でありかつ、それに
は、受像層、光反射層、不透明化層及び感光性層
が塗設されている。前述のようなアルカリ性処理
組成物及び不透明化剤、例えばカーボンブラツ
ク、を含有している破裂可能な容器は、感光要素
の最上層及び透明なカバーシートに隣接して位置
している。カバーシートは、透明な支持体を含
み、それには、中和層及びタイミング層が塗層さ
れている。このフイルムユニツトをカメラに収容
し、透明なカバーシートを通して露光し、そし
て、次に、カメラからフイルムユニツトを取り出
す時に、カメラに内蔵されている一対の加圧手段
の間からそのフイルムユニツトを取り出す。加圧
手段によつて容器が破かれ、よつて、容器に収容
されている処理組成物及び不透明化剤がフイルム
ユニツトの画像形成部上に拡布せしめられる(よ
つて、フイルムユニツトの露光が防止される)。
処理組成物はハロゲン化銀層のそれぞれを現像
し、現像の結果として色素画像が形成される。次
いで形成された色素画像が受像層に拡散して正像
が作られる。この正像は、不透明な反射層をバツ
クとして透明な支持体を通して見ることができ
る。この特定の一体化フイルムユニツトの形態に
ついて、より詳しくは先に引用したカナダ特許第
928559号明細書(ここでは、参考のために番号を
記すに留める)を参照されたい。 本発明を使用することができる一体化されたカ
ラー拡散転写用フイルムユニツト及びカラー拡散
転写画像形成法のもう1つの具体例は米国特許第
3415644号明細書に記載されている。この具体例
において、感光要素には不透明な支持体が含まれ
ており、この不透明な支持体には、色素画像形成
物質層が組み合わさつている感光性層が塗設され
ている。前述のようなアルカリ性処理組成物、
Tio2及び指示薬色素(詳しくは米国特許第
3647437号明細書を参照されたい)を含有してい
る破裂可能な容器は、感光要素の最上層及び透明
な受像要素に隣接して位置している。受像要素
は、透明な支持体を含み、それには、中和層、タ
イミング層及び受像層が塗設されている。このフ
イルムユニツトをカメラに収容し、透明な受像要
素を通して露光し、そして、次に、カメラからフ
イルムユニツトを取り出す時に、カメラに内蔵さ
れている一対の加圧手段の間からそのフイルムユ
ニツトを取り出す。加圧手段によつて容器が破か
れ、よつて、処理組成物、Tio2及び指示薬色素が
フイルムユニツトの画像形成部上に拡布せしめら
れる(よつて、フイルムユニツトの露光が防止さ
れる)。拡布せしめられた処理組成物はハロゲン
化銀層のそれぞれを現像し、現像の結果として色
素画像が形成される。このようにして形成された
画像は受像層に拡散し、よつて、白色のバツク
(中和層によつてアルカリが消費されてしまつた
ので指示薬色素は無色の状態に“シフト”してい
る)上で透明な支持体を通して見ることができ
る。この特定のフイルムユニツトの形態につい
て、より詳しくは先に引用した米国特許第
3415644号明細書(ここでは、参考のために番号
を記すに留める)を参照されたい。このような手
段に従つて得られる画像は明らかな如く幾何学的
に転倒しているので、受像層において正像として
見ることができるようにするためにはカメラの内
部に何か適当な画像転倒用の光学系、例えば鏡、
を置いて鏡像を転倒させることが必要である。 本発明を使用することができるさらに別の有効
な形態は、例えば、ここでは参考のために番号を
記すに留めるけれども、米国特許第3362819号、
同第3415645号、同第3415646号、同第2983606
号、同第2543181号、同第3647437号、同第
3635707号、英国特許第1330524号及びカナダ特許
第674082号の各明細書に記載されている。 本発明において有効な感光要素は、任意の手法
に従つて現像を行なうかあるいは開始させるため
にアルカリ性処理組成物で処理することができ
る。ここで、処理組成物を施すのに好ましい方法
は、そのような組成物を含有している破裂可能な
容器又は袋を使用する方法である。一般的に、こ
の発明において使用する処理組成物はまた現像用
の現像剤も含有するであろう。 この発明における非拡散性の色素放出性レドツ
クス化合物(以下単にDRR(Dye Releasing
Redox)化合物と略す。)は、色素画像を形成す
るためのものであり、一般的には、酸化された現
像剤によつて酸化(すなわち、クロス酸化)され
てその酸化の結果として拡散性の色素を放出する
ような化合物である。 このようなDRR化合物は、例えば米国特許第
3725062号、同第3698897号、同第3928312号、同
第3993638号、同第3932380号、同第3932381号、
同第3931144号、同第3929760号、同第3942987
号、同第3954476号、同第4001204号、同第
4013633号、同第4013635号、同第4076529号、米
国特許出願公告第B−351673号、フランス特許第
2284140号の各明細書、リサーチ デイス クロ
ージヤー誌 13024(1975)、同15157(1976)、特
開昭52−8827号、同51−104343号、同51−113624
号、同51−109928号、同52−7727号、同53−3819
号、同53−46730号の各公報及び特願昭53−
106462〜4号(1978年8月31日出願)の各明細書
等に記載されている化合物を挙げることができ
る。 本発明の特に好ましい態様において、例えば先
に引用した米国特許第3928312号、同第3929760号
同第3932380号、同第3942987号、同第3954476
号、同第3993638号、同第4001204号、同第
4013633号、同第4076529号の各明細書、特開昭51
−113624号及び同53−46730号の各公報に記載さ
れているようなDRR化合物を使用することがで
きる。これらの化合物は、酸化後にアルカリで分
解せしめられて拡散性の色素を核から放出するこ
とのできる非拡散性のスルホンアミド化合物であ
る。このようなスルホンアミド化合物は、次のよ
うな一般式乃至によつて表わすことができ
る。 一般式 一般式 一般式 一般式 上式において、 (a) colは、色素又は色素プレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有す
るアルカリ性処理組成物中で現像を行なう間に
この化合物を感光要素中で非拡散性にするよう
な分子の大きさ及び形状を有している有機バラ
スト基、例えば単純な有機基又は重合体基であ
り、 (c) GはOR1又はNHR2であり、式中のR1は水素
又は加水分解可能な成分でありかつR2は水素
又は1〜22個の炭素原子を有する置換又は非置
換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、シクロプロ
ピル基、4−クロロブチル基、シクロブチル
基、4−ニトロアミル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデ
シル基、ドコシル基、ベンジル基、フエネチル
基などであり(R2は、それが6個以上の炭素
原子を有するアルキル基である場合、バラスト
基の一部であるかもしくは単独でバラスト基た
り得る)。 (d) Wは酸素原子または=N−R3であり、式中
のR3は水酸基またはアミノ基を表わし (e) Y0はベンゼン核(このベンゼン核には更に
6員環が縮合してナフタレン核、キノリン核、
1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン核を
形成してもよい)を完成するのに必要な非金属
原子群をY1は上記Y0において定義したベンゼ
ン核又は、5乃至7員の複素環、例えばピラゾ
ロン,ピリミジンなどを完成するのに必要な原
子群を、Y2は5乃至6員の飽和または不飽和
の非芳香族炭化水素環、例えばシクロペンタ
ン,シクロヘキサン,シクロペンテン,シクロ
ヘキセン,シクロヘプタン,シクロヘプテン,
ベンツシクロペンタン,ベンツシクロペンテ
ン,ベンツシクロヘキセンなどを完成するのに
必要な原子群を、Y3は芳香族6員環(例えば
ベンゼン環)を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、 (f) Rは水素原子、低級アルキル基,アリール基
または複素環基を表わし、そして (g) nは1又は2の正の整数であり且つGがOR1
であるかあるいはNHR2であつて且つR2が水素
原子または8個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基である場合には2である。 なお、上述の如きスルホンアミド化合物とその
具体例について、より詳細には先に引用した特許
又は公報を参照されたい。 単色又は多色のポジ型画像を形成させるために
本発明のユニツトを使用することができる。三色
法では、フイルム集成体を構成するハロゲン化銀
乳剤層は、それぞれ、そのハロゲン化銀乳剤が感
光する可視スペクトル領域内において主たる分光
吸収を呈するDRR化合物と組み合わされている
であろう。 すなわち、青感性ハロゲン化銀乳剤層はそれに
組み合わされた黄色DRR化合物を有し、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層はそれに組み合わされたマゼ
ンタDRR化合物を有し、そして、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層はそれに組み合わされたシアン
DRR化合物を有するであろう。上記したそれぞ
れのハロゲン化銀乳剤層と組み合わされるDRR
化合物は、ハロゲン化銀乳剤層そのもの中に含ま
せてもよく、さもなければ、ハロゲン化銀乳剤層
に隣接した層中に含ませてもよい。 本発明において使用するDRR化合物は、使用
される特定の化合物及び所望とする結果に応じて
その濃度を広い範囲で変えることができる。例え
ば、DRR化合物と親水性のフイルム形成性天然
物質又は合成重合体バインダ、例えばゼラチン,
ポリビニルアルコールなど(水性アルカリ処理組
成物が浸透するようにされている)とを含有して
いる塗布溶液を使用することによつてDRR化合
物を分散液の形で複数の層として塗設することが
できるが、この場合DRR化合物と上記天然物又
はバインダーの比率は通常1:0.25〜4である。 本発明において有効な内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤は直接ポジ乳剤、すなわち、主としてハロゲ
ン化銀粒子の内部において潜像を形成する直接ポ
ジ乳剤であり、主として粒子の表面の部分におい
て潜像を形成するハロゲン化銀乳剤とは別種のも
のである。このような内部潜像型乳剤は、例えば
Deveyらの米国特許第2592250号(1952年4月8
日発行)やその他の文献に記載されている。その
他の有効な乳剤は、ここでは参考のために番号を
記すだけに留めるけれども、米国特許第3761276
号、同第3761266号、同第3761267号、同第
3703584号、同第3206313号、同第3317322号、同
第3850637号、同第3923513号及び同第3854949号
の各明細書、特開昭52−134721号、同53−66218
号及び同53−66727号の各公報に記載されてい
る。 カブリ剤の存在下において内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を処理した場合には直接ポジ型の銀画像
を与える。適当なカブリ剤としては、ヒドラジン
系化合物やN置換第四級アンモニウム塩等があ
り、これらを単独あるいは併用することも出来
る。これらカブリ剤は米国特許第2588982号、同
第3227552号、同第3615615号、同第3719494号、
同第3734738号及び同第3718470号の各明細書等に
記載されている。特にヒドラジドが好ましい。 カブリ剤は、処理組成物中に添加することも又
ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層中に添加
することができるが、ハロゲン化銀乳剤層中に添
加するのが好ましい。 カブリ剤の量は、目的に応じて広く変えること
ができるが、一般には、処理組成物中に添加する
際は、処理組成物1当り0.1〜2.0gであり、ハ
ロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に添加する際は
前述の如く、カブリ剤が非吸着性であるか、吸着
性であるかによつても異なり、非吸着性である場
合には、ハロゲン化銀1モル当り0.28〜14gであ
り、吸着性である場合には、同0.28〜28mgであ
る。 本発明において使用されるハロゲン化銀現像剤
の例をいくつか挙げると下記の通りである。 ハイドロキノン, N−メチルアミノフエノール, フエニドン(1−フエニル−3−ピラゾリド
ン), ジメゾン(1−フエニル−4,4−ジメチル−
3−ピラゾリドン), アミノフエノール, N,N−ジエチルp−フエニレンジアミン, 3−メチル−N,N−ジエチル−p−フエニレ
ンジアミン, 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フエ
ニル−3−ピラゾリドン,その他。 好ましくはフエニドン(1−フエニル−3−ピ
ラゾリドン),ジメゾン(1−フエニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン),4,4−ビス
(ヒドロキシメチル)−1−フエニル−3−ピラゾ
リドン,4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1
−フエニル−3−ピラゾリドン,4−ヒドロキシ
メチル−4−メチル−1−(4′−メチルフエニ
ル)−3−ピラゾリドンである。このハロゲン化
銀現像剤は、好ましくはアルカリ性処理組成物に
添加されるが処理組成物によつてそれを活性化せ
しめるために、フイルムユニツト中のアルカリ性
処理組成物が浸透しうる層中に添加されてもよ
い。 本発明のフイルムユニツトの好ましい重層構成
は、露光側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層の順で塗設したものであり、青感性乳
剤層と緑感性乳剤層との間には黄色フイルター層
が配置されてもよい。必要に応じて、選択的に増
感されたハロゲン化銀乳剤層を異なる順序で、例
えば、露光側から青感層、赤感層、緑感層を配置
することができる。多色カラー拡散転写法を行な
う場合、フイルムユニツト中に中間層を用いるこ
とが有利である。中間層は、ゼラチン、ポリアク
リルアミド、アルギン酸カルシウム、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物、ヒドロキシプロピルセル
ロースの如き親水性ポリマーの他に、米国特許第
3625685号明細書に記載されている親水性ポリマ
ーと疎水性ポリマーのラテツクスから形成される
細孔を持つポリマーから構成される。 更に、米国特許第3384483号、同第3421892号、
同第3427158号、同第3121011号、同第3043692
号、同第3069263号、同第3615422号、同第
3625685号、同第3756816号及び同第3069264号の
各明細書等に開示されている化合物も、中間層に
使用することができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層は、ゼ
ラチン中に分散せしめられた感光性のハロゲン化
銀を含んでなりかつその厚みは約0.6〜6ミクロ
ンである。DRR化合物は、約1〜7ミクロンの
厚みを有する独立した層としてあり、アルカリ水
溶液が浸透可能な、例えばゼラチンのような重合
体バインダ中に分散せしめられている。アルカリ
溶液が浸透可能な重合体中間層は、例えばゼラチ
ンの厚み約0.5〜5ミクロンの層である。もちろ
ん、これらの厚みは概略を述べただけであり、所
望とする製品に従つて任意に変えることができ
る。 本発明のフイルムユニツトの特定の態様におい
て使用される、アルカリ性溶液が浸透可能な光反
射層は、一般に、バインダ中に分散せしめられた
任意の不透明化剤を含むことができる(但し、こ
れは、使用する不透明化剤が所望の性質を有する
場合に限られる)。特に望ましいものは、白色光
を反射する光反射層であるが、それというのも、
これらの光反射層は、転写された色素画像をなが
める時に美学的に好ましいバツク(背景)になり
得るからであり、さらに、入射光線を反射するの
に望ましい光学的な性質を具えているからであ
る。適当な不透明化剤には、例えば、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリ
ウム、シルバーフレーク(銀粉)、硅酸塩、アル
ミナ、酸化ジルコニウム、アセチル酢酸ジルコニ
ウム、硫酸ジルコニウムナトリウム、カオリン、
雲母あるいはその混合物が含まれる。これらの不
透明化剤は、所望とする不透明化度に応じていろ
いろな量で使用することができる。これらの不透
明化剤は、任意のバインダ中、例えば、アルカリ
性溶液が浸透可能な重合体マトリツクス中、例え
ば、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどの中に
分散せしめることもできる。必要に応じて、この
光反射層に、例えば、スチルベン、クマリン、ト
リアジン及びオキサゾールのような増白剤を添加
することもできる。光反射層の不透明化能力を増
大させるのが望ましい場合には暗色系統の不透明
化剤、例えばPH指示薬色素をそれに添加してもよ
く、さもなければ、その光反射層に隣接した別の
独立した層にカーボンブラツク、ニグロシン色素
などを塗布してもよい。 本発明の特定の態様において使用する中和層
は、通常、転写された画像の安定性を向上せしめ
るであろう。一般に、この層は、インビビシヨン
後短時間の間に、画像層のPH値を約13又は14から
少なくとも11まで、好ましくは4〜8まで低下せ
しめるであろう。例えば、米国特許第3362819号
明細書に開示されているような重合体酸あるい
は、例えば米国特許第2584030号明細書に開示さ
れているような固形酸又は金属塩、例えば、酢酸
亜塩、硫酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどを使用す
ると良好な結果を得ることができる。このような
中和物質、すなわち、PH−低下物質は、現像後に
おいてフイルムユニツトのPH値を下げ、現像を終
結せしめ、そして、引き続いて色素転写がおこる
のを実質的に軽減し、従つて、色素画像を安定化
する。 本発明には特開昭52−127233号公報に記載の如
きタイミング層あるいはスペーサー層を使用する
ことができる。 本発明に使用する受像層は、媒染剤を含有する
のが好ましい。受像層に適する媒染剤としては、
拡散転写する拡散性色素又はその前駆物質に対し
て好ましい媒染効果を有するものであれば、任意
のものが使用できる。例えば、ポリ−4−ビニル
ビリジン、ポリ−4−ビニル−N−ベンジルピリ
ジニウム−パラトルエンスルホネート、セチルト
リメチルアンモニウムブロマイド、ジビニルベン
ゼンとスチレンとN−ビニルベンジル−N−ベン
ジル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライド
の三元共重合体及びジビニルベンゼンとスチレン
とN−ベンジル−N,N−ジメチル−N−p−
(メタクリロイルアミノフエニル)メチルアンモ
ニウムクロライドの三元共重合体等が有用であ
る。米国特許第2882156号、ベルギー国特許第
729202号、米国特許第3488706号、同第3859096
号、同第3788855号、同第3227148号、同第
3271147号、同第3709690号、同第3625694号、同
第3770439号、同第3756814号及び同第3958995号
の各明細書、特開昭50−61228号公報及び特願昭
52−66494号(昭和52年6月6日出願)、同52−
127794号(昭和52年10月24日出願)及び同53−
96462号(昭和53年8月8日出願)の各明細書に
記載の媒染剤は本発明において有利に用いること
ができる。受像層において有効なその他の物質に
は、アルカリ性溶液が浸透可能な重合体層、例え
ばN−メトキシメチルポリヘキシルメチレンアジ
パミド、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル、そしてこのような物質と同様な性質を具えて
いるその他の物質が含まれる。一般的に、好まし
くはアルカリ性溶液が浸透可能である受像層が透
明でありかつその厚みが約1〜5μmである場合
に良好な結果を得ることができる。さらに、受像
層は、媒染せしめられた色素画像が紫外線光によ
つて褪色してしまうのを防止するために紫外線吸
収物質を含有することができ、そして、増白剤、
例えばスチルベン、クマリン、トリアジン、オキ
サゾール、色素安定化剤、例えばクロマノール、
アルキルフエノールなども含有することができ
る。 本発明において使用するアルカリ性の処理組成
物は前述のような化合物や例えば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム又は例えばジエチルアミンの
ようなアミンに例示されるところのアルカリ性物
質の常用の水溶液を含有し、さらに、この組成物
のPH値は少なくとも約11でありかつ好ましくは前
述のような現像剤を含有している。この溶液はま
た、好ましくは、例えば高分子量の重合体のよう
な粘度増大化合物を含有している。このような化
合物としては、例えば、アルカリ性溶液に不活性
な水溶性のエーテル、例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、あるいは例えばナトリウムカルボキシ
メチルセルロースのようなカルボキシメチルセル
ロースのアルカリ金属塩をあげることができる。
粘度増大化合物の濃度は、処理組成物の約1〜約
10重量%の濃度が有利であり、このようにする
と、処理組成物に対して約100〜約300000cpsの
粘度を付与することができるであろう。この発明
の特定の態様において、不透明化剤、例えば、
TiO2、カーボンブラツク、指示薬色素などを処
理組成物に添加することもできる。さらに、バラ
スト結合・指示薬色素及び色素プレカーサを写真
集成体中に存在せしめてもよく、このような場合
には、感光性層の露光面上に、独立した層とし
て、色素及び色素プレカーサを存在せしめる。指
示薬色素は、好ましくは、露光の間に透明であ
り、そして、処理組成物からのアルカリと接触せ
しめられた後に有色又は不透明に変化する。 本発明のフイルムユニツトの支持体としては、
例えば紙、ガラス、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリビニルアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン等、天然ある
いは合成ポリマーを種々使用でき、目的により透
明であつても不透明であつてもよい。 又、米国特許第3573044号明細書記載の水蒸気
透過性支持体あるいは酸素遮断性の支持体も有利
に使用できる。更に、透明支持体を使用する場合
には露光及び形成画像の観察は妨げないが、支持
体端部からの光線びきにより乳剤層が処理時にか
ぶるのを防止する程度に着色していることが好ま
しい。 本発明における組成物をフイルムユニツト内に
拡布するための手段として破裂可能な容器又は袋
を用いることができる。この容器又は袋は、一般
に米国特許第2543181号、同第2643886号、同第
2653732号、同第2723051号、同第3056492号、同
第3056491号、及び同第3152515号に示されるタイ
プのものであることができる。又この容器又は袋
は、一般に、紙、金属箔及び重合体内層例えばポ
リ塩化ビニル重合体の積層体から調製する。この
積層体は通常、長手方向に折り曲げて2つの壁の
部分を構成し、さらに、これらの壁を長手方向周
縁部及び末端周部に沿つて密封して空洞を形成さ
せる。即ち、この空洞内に処理組成物が収容され
る。 本発明において使用されるハロゲン化銀乳剤は
特願昭53−2558号明細書に開示されたようにして
増感色素により分光増感することができる。 本発明において好ましく用いられる増感色素と
して以下のものがあげられる。アンヒドロ−3,
3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,5′−ジフエ
ニル−9−エチルオキサカルボシアニンハイドロ
キシド、アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホ
プロピル)−9−エチル−5,6,5′,6′−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンハイドロキシド、アン
ヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−
5,5′−ジメチル−9−エチルチアカルボシアニ
ンハイドロキシド、アンヒドロ−3−エチル−
1′−エチル−3′−(3−スルホプロピル)−5′−ト
ルフルオロメチル−ベンツイミダゾロ−4,5−
ベンゾチアカルボシアニンハイドロキシドとアン
ヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−
5,5′−ジクロロ−9−エチルチアカルボシアニ
ンハイドロキシドとの併用。また、この乳剤はト
リアゾール類、イミダゾール類、アザインデン
類、第4級ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛ある
いはカドミウム化合物で安定化され得、また第4
級アンモニウム塩型またはポリエチレングリコー
ル型の増感化合物を含むこともできる。そしてま
た、グリセリン、1,5−ペンタンジオールのよ
うなジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコ
ール酸のエステル、ビス−エトキシジエチレング
リコールサクシネート、アクリル酸系の酸のアミ
ド、ラテツクス等の適当なゼラチン可塑剤を含む
ことができ、またホルムアルデヒド、ムコブロム
酸のようなハロゲン置換脂肪族、酸無水物基を有
する化合物、ジカルボン酸クロライド、メタンス
ルホン酸のビエステル、アルデヒド基が2乃至3
個の炭素原子によつて分離されているジアルデヒ
ドの重亜硫酸ナトリウム誘導体のごときゼラチン
硬化剤、あるいはサポニン等の延展剤、あるいは
スルホコハク酸塩等の塗布助剤等種々の写真用添
加剤を含有することができる。更に又必要に応じ
てカブリ防止剤、紫外線吸収剤等通常写真に使用
される各種添加剤を含ませることもできる。 本発明によれば、色素画像の最大濃度
(Dmax)が高く、色素画像の最小濃度(Dmin)
が極めて低いために白ぬけがよく、高いコントラ
ストを有する画像を得ることができる。これに対
して従来においてはDmaxを上げようとすると
Dminの上昇をもたらし、一方Dminを低く抑制し
ようとするとDmaxの低下をもたらすという傾向
があつた。しかるに本発明は、Dminを低く抑制
するのみならずDmaxを上昇せしめるという驚く
べき効果を奏することにより、上記のごとく優れ
た画像をあたえるのである。 又、本発明によれば、本発明の化合物が現像促
進作用において有効であるため、従来のフイル
ム・ユニツトに較べ、現像開始後早い時期に色素
画像を観ることが可能である。これは、いわゆる
インスタント写真材料として用いられることの多
いカラー拡散転写用写真用フイルム・ユニツトと
して大きな利点である。更に又、本発明のフイル
ム・ユニツトは、感光要素に用いられるハロゲン
化銀が少量であつても充分な色素画像を与え得る
という、いわゆる銀の低減化をもたらす。 又、本発明によれば、乳剤調製後、更には感光
要素の製造した後に写真感度及びカラーバランス
を修正することが可能となり、実技上非常に有用
な利点を得る。これは本発明の化合物を用いるこ
とによつて任意のDmaxを得ることが可能である
こと、及び特定の乳剤層のDmaxを選択的に上昇
せしめ得ることよつて達成できる。 さらに本発明を使用する利点としては、先に説
明した破裂可能な容器との容媒作用に関係する。
即ち、本発明の化合物は袋の内壁に対する溶媒作
用が殆んどなく、したがつてフイルムを膨潤させ
たり、あるいは感圧性シールを劣化させたりする
ことがない。 以下実施例により更に具体的に本発明を説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 実施例 1 厚さ150μmの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に下記の層を順次塗布し、
積層された三色カラー拡散転写用感光要素を用意
した。 (1) スチレンとN−ビニルベンジル−N−ベンジ
ル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライド
と、ジビニルベンゼンの三元共重合体(モル比
で49/49/2)(22mg/100cm2)及びゼラチン
(22mg/100cm2)を有する受像層、 (2) 二酸化チタン(230mg/100cm2)及びゼラチン
(22mg/100cm2)を有する光反射層、 (3) カーボンブラツク(25mg/100cm2)及びゼラ
チン(17mg/100cm2)を有する黒色不透明化
層。 (4) シアンDRR化合物A(6mg/100cm2)、N,
N−ジエチルラウラミド(6mg/100cm2)、及び
ゼラチン(17mg/100cm2)を有するシアンDRR
化合物含有層。 (5) 赤感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に
換算して14.0mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.0mg/100cm2)、1−〔4−(2−ホルミルヒド
ラジノ)フエニル〕−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り2mg)及びゼラチン(16.5mg/
100cm2)を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (6) 2,5−ジ−tert−オクチルヒドロキノン
(6.0mg/100cm2)、フタル酸ジブチル(3mg/
100cm2)及びゼラチン(15mg/100cm2)の中間
層。 (7) マゼンタDRR化合物B(7.0mg/100cm2)、
N,N−ジエチルラウラミド(7.0mg/100cm2)
及びゼラチン(17mg/100cm2)を有するマゼン
タDRR化合物含有層。 (8) 緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に
換算して14.0mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.0mg/100cm2)、1−〔4−(2−ホルミルヒド
ラジノ)フエニル〕−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り2mg)及びゼラチン(17.0mg/
100cm2)を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (9) 2,5−tert−オクチルヒドロキノン(6.2
mg/100cm2)、フタル酸ジブチル(3mg/100
cm2)及びゼラチン(15mg/100cm2)を有する中
間層。 (10) イエローDRR化合物C(10mg/100cm2)、
N,N−ジエチルラウラミド(10/100cm2)、及
びゼラチン(17mg/100cm2)を有するイエロー
DRR化合物含有層。 (11) 青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に
換算して16.0mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.0mg/100cm2)、1−〔4−(2−ホルミルヒド
ラジノ)フエニル〕−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り6mg)及びゼラチン(16.5mg/
100cm2)を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (12) テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン(0.8mg/100cm2)、2,5−ジ−tert−オク
チルヒドロキノン(6mg/100cm2)、フタル酸ジ
ブチル(2mg/100cm2)及びゼラチン(10.0
mg/100cm2)を有する保護層。 シアンDRR化合物A マゼンタDRR化合物B イエローDRR化合物C 次に厚さ100μmの透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗
布しカバー・シートを用意した。 (a) アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体
(70/30の重量比)(200mg/100cm2)を有する中
和層。 (b) 二酢酸セルロース(酢化度55モル%)(57
mg/100cm2)を有するタイミング層。 用意された感光要素に、1段の濃度差が0.15の
銀ウエツジからなる全30段の光楔を通して規定の
露光を与え、その後上記カバー・シートを重ね合
わせ、更にその間に下記アルカリ性処理組成物A
〜Fを含むポツドを付着させ、一対の加圧的に並
置されたローラーの間を通過させることによりポ
ツドを破裂させその内容物を上記保護層12とカ
バー・シートのタイミング層bの間に処理組成物
層の厚みが80μmになるように展開させた。 処理組成物A(ブランク) 水酸化カリウム 56g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル −1−フエニル−3−ピラゾリドン 8.4g 5−メチルベンゾトリアゾール 2.8g 2−tert−ブチルヒドロキノン 0.3g カーボンブラツク(ラーベン−450, コロンビア・カーボン社製) 160g カルボキシメチルセルロースナトリ ウム塩(高粘度型・東京化成製) 60.0g 蒸留水を加えて 1000.0ml 処理組成物B(比較) Aと同一組成のものに1,4−シクロヘキサン
ジメタノール5g/を添加した。 処理組成物C(比較) Aと同一組成のものに1,6−ヘキサンジオー
ル5g/を添加した。 処理組成物D(本発明) Aと同一組成のものにシクロブタノール5ml/
を添加した。 処理組成物E(本発明) Aと同一組成のものにシクロペンタノール5
ml/を添加した。 処理組成物F(本発明) Aと同一組成のものにシクロヘキサノール5
ml/を添加した。 表1に本発明の化合物及び比較化合物を用いて
得られた濃度上昇を示す。ブランクの処理組成物
を用いた試料の最大濃度値(Dmax)は青,緑及
び赤の各濃度、各々1.51,1.62及び1.74であつ
た。ブランクの処理組成物Aを用いた試料が濃度
1.0を示す露光量((log E)での本発明の化合物
を含む処理組成物D〜F及び比較の化合物を含む
処理組成物B,Cによる濃度上昇を表1に示し
た。
あり、更に詳しくは特定の1価の飽和脂肪族アル
コール又は1価の飽和脂環式アルコールを処理組
成物が含有しているようなカラー拡散転写写真用
のフイルムユニツトに関する。 例えば米国特許第3415644号、同第3415645号、
同第3415646号、同第3647437号、同第3635707
号、同第3756815号及びカナダ特許第928559号及
び同第674082号のような公知文献には、一体化さ
れたカラー拡散転写写真用フイルムユニツトに関
するいろいろな構成例が示されている。 これらの構成例において、受像層は、ハロゲン
化銀乳剤層と一体化されたまま永久的に保持され
ている。 カラー拡散転写写真用フイルムユニツトに関す
る別の構成例、例えば、いわゆる「剥離式」のも
のは例えば米国特許第2983606号、同第3362819号
及び同第3362821号明細書に記載されている。こ
れらの構成例では現像を実施しかつ色素を受像層
に転写させた後にハロゲン化銀乳剤層から受像層
を分離する。 上述のようなフイルムユニツトにおいて直接に
ポジ画像を与える内部潜像型乳剤を使用する場合
に以下に示すような問題が見い出されている。未
露光の粒子を現像中に、かぶらさせるため、通常
は乳剤中にカブリ剤が用いられる。例えば米国特
許第3227552号明細書に開示された、非吸着性の
タイプのカブリ剤を用いる場合は、充分な色素濃
度を得る必要から多量のカブリ剤を用いるためカ
ブリ剤が分解作用を受けて多量の気泡を発生し、
写真性能に悪影響をおよぼす。したがつてそのよ
うな気泡の発生による問題をさけるためカブリ剤
は少量しか用いられない。その場合には得られる
色素画像の濃度は充分でない。又、例えば特開昭
53−20318号公報に開示された吸着性のタイプの
カブリ剤を用いる場合には極めて少量加えるだけ
でカブリ効果をもたらすことができるが、反面そ
のカブリ剤の濃度を増加させても充分な色素画像
濃度を得ることができない。このような問題は、
少量のカブリ剤を使用する場合にも充分な色素画
像濃度を達成しうる手段を使用することにより解
消される。 このような手段として、特開昭52−127233号公
報に、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤及び
非拡散性の色素放出性レドツクス化合物を含有す
る、カラー拡散転写写真用フイルムユニツトにお
いて処理組成物中でグリコール類及び/又はアミ
ノアルコール類を使用する技術が開示されてい
る。しかしながら、これらの化合物は確かに色素
画像濃度の向上という効果は有してはいるもの
の、総じて尚その効果が充分でないという事、さ
らにはアミノアルコール類を使用する場合には色
汚染を生じるという事などの欠点を有している。 したがつて、本発明の第1の目的は、少量のカ
ブリ剤を用いた場合にも、充分な濃度の色素画像
が得られるカラー拡散転写写真用フイルムユニツ
トを提供することにある。本発明の第2の目的
は、色汚染を生じることなく充分な濃度の色素画
像が得られる、カラー拡散転写写真用フイルムユ
ニツトを提供することにある。 上記目的及び以下自ずと明らかになるであろう
本発明の他の目的は、ハロゲン化銀現像剤及びカ
ブリ剤を含有し、且つ下記の成分: (a) 非拡散性の色素画像放出性レドツクス化合物
が組み合わされてなる少なくとも1つの感光性
内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層を上方
に有している支持体 (b) 受像層、及び (c) アルカリ性処理組成物とその組成物を写真フ
イルムユニツト内に拡布するための手段。 を含んでなるカラー拡散転写写真用フイルムユニ
ツトにおいて、前該アルカリ性処理組成物が3〜
10個の炭素原子を有1価の飽和脂肪族アルコール
又は1価の飽和脂環式アルコールである化合物を
含有するカラー拡散転写写真用フイルムユニツト
により達成される。さらに、このような化合物の
混合物もまた有効である。本発明に係るアルコー
ルの中でも好ましいのは無置換のものである。 本発明に使用する1価の飽和脂肪族アルコール
又は1価の飽和脂環式のアルコールには下記の様
な化合物が含まれる。 n−プロパノール,iso−プロパノール,n−
ブタノール,iso−ブタノール,tert−ブタノー
ル,sec−ブタノール,n−ペンタノール,2−
メチル−1−ブタノール,iso−ブチルカルビノ
ール,n−ヘキサノール,3,3−ジメチル−1
−ブタノール,3−ヘキサノール,4−ヘプタノ
ール,2,2−ジメチル−3ペンタノール(以上
飽和脂肪族アルコール):シクロブタノール,シ
クロペンタノール,シクロヘキサノール,シクロ
ペンタンエタノール,シクロヘキサンメタノー
ル,メチルシクロヘキサノール,シクロヘプタノ
ール,シクロヘキサンエタノール,シクロオクタ
ノール,ジメチルシクロヘキサノール(以上飽和
脂環式アルコール)。 これら1価の脂肪族アルコール及び1価の脂環
式アルコールのうちでは3〜10個の炭素原子を有
する脂環式アルコールが好ましく、さらには4〜
8個の炭素原子を有する脂環式アルコールが好ま
しい。特にシクロペンタノール,シクロヘキサノ
ールが好ましい。 本発明で使用される脂肪族アルコールでは、3
〜5個の炭素原子を有する直鎖脂肪族アルコール
が好ましく、特にn−ブタノール,n−ペンタノ
ールが好ましい。 本発明では、前述のようなアルコールを所定の
目的に有効な任意の濃度で使用することができ
る。一般的に、このような化合物は約0.5〜約15
g/、好ましくは約0.5〜約10g/の濃度で
アルカリ性処理組成物中に存在せしめられてい
る。 本発明を使用することができる一体化されたカ
ラー拡散転写用フイルムユニツト及びカラー拡散
転写画像形成法の1つの具体例はカナダ特許第
928559号明細書に開示されている。この具体例で
は、感光要素の支持体は透明でありかつ、それに
は、受像層、光反射層、不透明化層及び感光性層
が塗設されている。前述のようなアルカリ性処理
組成物及び不透明化剤、例えばカーボンブラツ
ク、を含有している破裂可能な容器は、感光要素
の最上層及び透明なカバーシートに隣接して位置
している。カバーシートは、透明な支持体を含
み、それには、中和層及びタイミング層が塗層さ
れている。このフイルムユニツトをカメラに収容
し、透明なカバーシートを通して露光し、そし
て、次に、カメラからフイルムユニツトを取り出
す時に、カメラに内蔵されている一対の加圧手段
の間からそのフイルムユニツトを取り出す。加圧
手段によつて容器が破かれ、よつて、容器に収容
されている処理組成物及び不透明化剤がフイルム
ユニツトの画像形成部上に拡布せしめられる(よ
つて、フイルムユニツトの露光が防止される)。
処理組成物はハロゲン化銀層のそれぞれを現像
し、現像の結果として色素画像が形成される。次
いで形成された色素画像が受像層に拡散して正像
が作られる。この正像は、不透明な反射層をバツ
クとして透明な支持体を通して見ることができ
る。この特定の一体化フイルムユニツトの形態に
ついて、より詳しくは先に引用したカナダ特許第
928559号明細書(ここでは、参考のために番号を
記すに留める)を参照されたい。 本発明を使用することができる一体化されたカ
ラー拡散転写用フイルムユニツト及びカラー拡散
転写画像形成法のもう1つの具体例は米国特許第
3415644号明細書に記載されている。この具体例
において、感光要素には不透明な支持体が含まれ
ており、この不透明な支持体には、色素画像形成
物質層が組み合わさつている感光性層が塗設され
ている。前述のようなアルカリ性処理組成物、
Tio2及び指示薬色素(詳しくは米国特許第
3647437号明細書を参照されたい)を含有してい
る破裂可能な容器は、感光要素の最上層及び透明
な受像要素に隣接して位置している。受像要素
は、透明な支持体を含み、それには、中和層、タ
イミング層及び受像層が塗設されている。このフ
イルムユニツトをカメラに収容し、透明な受像要
素を通して露光し、そして、次に、カメラからフ
イルムユニツトを取り出す時に、カメラに内蔵さ
れている一対の加圧手段の間からそのフイルムユ
ニツトを取り出す。加圧手段によつて容器が破か
れ、よつて、処理組成物、Tio2及び指示薬色素が
フイルムユニツトの画像形成部上に拡布せしめら
れる(よつて、フイルムユニツトの露光が防止さ
れる)。拡布せしめられた処理組成物はハロゲン
化銀層のそれぞれを現像し、現像の結果として色
素画像が形成される。このようにして形成された
画像は受像層に拡散し、よつて、白色のバツク
(中和層によつてアルカリが消費されてしまつた
ので指示薬色素は無色の状態に“シフト”してい
る)上で透明な支持体を通して見ることができ
る。この特定のフイルムユニツトの形態につい
て、より詳しくは先に引用した米国特許第
3415644号明細書(ここでは、参考のために番号
を記すに留める)を参照されたい。このような手
段に従つて得られる画像は明らかな如く幾何学的
に転倒しているので、受像層において正像として
見ることができるようにするためにはカメラの内
部に何か適当な画像転倒用の光学系、例えば鏡、
を置いて鏡像を転倒させることが必要である。 本発明を使用することができるさらに別の有効
な形態は、例えば、ここでは参考のために番号を
記すに留めるけれども、米国特許第3362819号、
同第3415645号、同第3415646号、同第2983606
号、同第2543181号、同第3647437号、同第
3635707号、英国特許第1330524号及びカナダ特許
第674082号の各明細書に記載されている。 本発明において有効な感光要素は、任意の手法
に従つて現像を行なうかあるいは開始させるため
にアルカリ性処理組成物で処理することができ
る。ここで、処理組成物を施すのに好ましい方法
は、そのような組成物を含有している破裂可能な
容器又は袋を使用する方法である。一般的に、こ
の発明において使用する処理組成物はまた現像用
の現像剤も含有するであろう。 この発明における非拡散性の色素放出性レドツ
クス化合物(以下単にDRR(Dye Releasing
Redox)化合物と略す。)は、色素画像を形成す
るためのものであり、一般的には、酸化された現
像剤によつて酸化(すなわち、クロス酸化)され
てその酸化の結果として拡散性の色素を放出する
ような化合物である。 このようなDRR化合物は、例えば米国特許第
3725062号、同第3698897号、同第3928312号、同
第3993638号、同第3932380号、同第3932381号、
同第3931144号、同第3929760号、同第3942987
号、同第3954476号、同第4001204号、同第
4013633号、同第4013635号、同第4076529号、米
国特許出願公告第B−351673号、フランス特許第
2284140号の各明細書、リサーチ デイス クロ
ージヤー誌 13024(1975)、同15157(1976)、特
開昭52−8827号、同51−104343号、同51−113624
号、同51−109928号、同52−7727号、同53−3819
号、同53−46730号の各公報及び特願昭53−
106462〜4号(1978年8月31日出願)の各明細書
等に記載されている化合物を挙げることができ
る。 本発明の特に好ましい態様において、例えば先
に引用した米国特許第3928312号、同第3929760号
同第3932380号、同第3942987号、同第3954476
号、同第3993638号、同第4001204号、同第
4013633号、同第4076529号の各明細書、特開昭51
−113624号及び同53−46730号の各公報に記載さ
れているようなDRR化合物を使用することがで
きる。これらの化合物は、酸化後にアルカリで分
解せしめられて拡散性の色素を核から放出するこ
とのできる非拡散性のスルホンアミド化合物であ
る。このようなスルホンアミド化合物は、次のよ
うな一般式乃至によつて表わすことができ
る。 一般式 一般式 一般式 一般式 上式において、 (a) colは、色素又は色素プレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有す
るアルカリ性処理組成物中で現像を行なう間に
この化合物を感光要素中で非拡散性にするよう
な分子の大きさ及び形状を有している有機バラ
スト基、例えば単純な有機基又は重合体基であ
り、 (c) GはOR1又はNHR2であり、式中のR1は水素
又は加水分解可能な成分でありかつR2は水素
又は1〜22個の炭素原子を有する置換又は非置
換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、シクロプロ
ピル基、4−クロロブチル基、シクロブチル
基、4−ニトロアミル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデ
シル基、ドコシル基、ベンジル基、フエネチル
基などであり(R2は、それが6個以上の炭素
原子を有するアルキル基である場合、バラスト
基の一部であるかもしくは単独でバラスト基た
り得る)。 (d) Wは酸素原子または=N−R3であり、式中
のR3は水酸基またはアミノ基を表わし (e) Y0はベンゼン核(このベンゼン核には更に
6員環が縮合してナフタレン核、キノリン核、
1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン核を
形成してもよい)を完成するのに必要な非金属
原子群をY1は上記Y0において定義したベンゼ
ン核又は、5乃至7員の複素環、例えばピラゾ
ロン,ピリミジンなどを完成するのに必要な原
子群を、Y2は5乃至6員の飽和または不飽和
の非芳香族炭化水素環、例えばシクロペンタ
ン,シクロヘキサン,シクロペンテン,シクロ
ヘキセン,シクロヘプタン,シクロヘプテン,
ベンツシクロペンタン,ベンツシクロペンテ
ン,ベンツシクロヘキセンなどを完成するのに
必要な原子群を、Y3は芳香族6員環(例えば
ベンゼン環)を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、 (f) Rは水素原子、低級アルキル基,アリール基
または複素環基を表わし、そして (g) nは1又は2の正の整数であり且つGがOR1
であるかあるいはNHR2であつて且つR2が水素
原子または8個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基である場合には2である。 なお、上述の如きスルホンアミド化合物とその
具体例について、より詳細には先に引用した特許
又は公報を参照されたい。 単色又は多色のポジ型画像を形成させるために
本発明のユニツトを使用することができる。三色
法では、フイルム集成体を構成するハロゲン化銀
乳剤層は、それぞれ、そのハロゲン化銀乳剤が感
光する可視スペクトル領域内において主たる分光
吸収を呈するDRR化合物と組み合わされている
であろう。 すなわち、青感性ハロゲン化銀乳剤層はそれに
組み合わされた黄色DRR化合物を有し、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層はそれに組み合わされたマゼ
ンタDRR化合物を有し、そして、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層はそれに組み合わされたシアン
DRR化合物を有するであろう。上記したそれぞ
れのハロゲン化銀乳剤層と組み合わされるDRR
化合物は、ハロゲン化銀乳剤層そのもの中に含ま
せてもよく、さもなければ、ハロゲン化銀乳剤層
に隣接した層中に含ませてもよい。 本発明において使用するDRR化合物は、使用
される特定の化合物及び所望とする結果に応じて
その濃度を広い範囲で変えることができる。例え
ば、DRR化合物と親水性のフイルム形成性天然
物質又は合成重合体バインダ、例えばゼラチン,
ポリビニルアルコールなど(水性アルカリ処理組
成物が浸透するようにされている)とを含有して
いる塗布溶液を使用することによつてDRR化合
物を分散液の形で複数の層として塗設することが
できるが、この場合DRR化合物と上記天然物又
はバインダーの比率は通常1:0.25〜4である。 本発明において有効な内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤は直接ポジ乳剤、すなわち、主としてハロゲ
ン化銀粒子の内部において潜像を形成する直接ポ
ジ乳剤であり、主として粒子の表面の部分におい
て潜像を形成するハロゲン化銀乳剤とは別種のも
のである。このような内部潜像型乳剤は、例えば
Deveyらの米国特許第2592250号(1952年4月8
日発行)やその他の文献に記載されている。その
他の有効な乳剤は、ここでは参考のために番号を
記すだけに留めるけれども、米国特許第3761276
号、同第3761266号、同第3761267号、同第
3703584号、同第3206313号、同第3317322号、同
第3850637号、同第3923513号及び同第3854949号
の各明細書、特開昭52−134721号、同53−66218
号及び同53−66727号の各公報に記載されてい
る。 カブリ剤の存在下において内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を処理した場合には直接ポジ型の銀画像
を与える。適当なカブリ剤としては、ヒドラジン
系化合物やN置換第四級アンモニウム塩等があ
り、これらを単独あるいは併用することも出来
る。これらカブリ剤は米国特許第2588982号、同
第3227552号、同第3615615号、同第3719494号、
同第3734738号及び同第3718470号の各明細書等に
記載されている。特にヒドラジドが好ましい。 カブリ剤は、処理組成物中に添加することも又
ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層中に添加
することができるが、ハロゲン化銀乳剤層中に添
加するのが好ましい。 カブリ剤の量は、目的に応じて広く変えること
ができるが、一般には、処理組成物中に添加する
際は、処理組成物1当り0.1〜2.0gであり、ハ
ロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に添加する際は
前述の如く、カブリ剤が非吸着性であるか、吸着
性であるかによつても異なり、非吸着性である場
合には、ハロゲン化銀1モル当り0.28〜14gであ
り、吸着性である場合には、同0.28〜28mgであ
る。 本発明において使用されるハロゲン化銀現像剤
の例をいくつか挙げると下記の通りである。 ハイドロキノン, N−メチルアミノフエノール, フエニドン(1−フエニル−3−ピラゾリド
ン), ジメゾン(1−フエニル−4,4−ジメチル−
3−ピラゾリドン), アミノフエノール, N,N−ジエチルp−フエニレンジアミン, 3−メチル−N,N−ジエチル−p−フエニレ
ンジアミン, 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フエ
ニル−3−ピラゾリドン,その他。 好ましくはフエニドン(1−フエニル−3−ピ
ラゾリドン),ジメゾン(1−フエニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン),4,4−ビス
(ヒドロキシメチル)−1−フエニル−3−ピラゾ
リドン,4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1
−フエニル−3−ピラゾリドン,4−ヒドロキシ
メチル−4−メチル−1−(4′−メチルフエニ
ル)−3−ピラゾリドンである。このハロゲン化
銀現像剤は、好ましくはアルカリ性処理組成物に
添加されるが処理組成物によつてそれを活性化せ
しめるために、フイルムユニツト中のアルカリ性
処理組成物が浸透しうる層中に添加されてもよ
い。 本発明のフイルムユニツトの好ましい重層構成
は、露光側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層の順で塗設したものであり、青感性乳
剤層と緑感性乳剤層との間には黄色フイルター層
が配置されてもよい。必要に応じて、選択的に増
感されたハロゲン化銀乳剤層を異なる順序で、例
えば、露光側から青感層、赤感層、緑感層を配置
することができる。多色カラー拡散転写法を行な
う場合、フイルムユニツト中に中間層を用いるこ
とが有利である。中間層は、ゼラチン、ポリアク
リルアミド、アルギン酸カルシウム、ポリ酢酸ビ
ニルの部分加水分解物、ヒドロキシプロピルセル
ロースの如き親水性ポリマーの他に、米国特許第
3625685号明細書に記載されている親水性ポリマ
ーと疎水性ポリマーのラテツクスから形成される
細孔を持つポリマーから構成される。 更に、米国特許第3384483号、同第3421892号、
同第3427158号、同第3121011号、同第3043692
号、同第3069263号、同第3615422号、同第
3625685号、同第3756816号及び同第3069264号の
各明細書等に開示されている化合物も、中間層に
使用することができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層は、ゼ
ラチン中に分散せしめられた感光性のハロゲン化
銀を含んでなりかつその厚みは約0.6〜6ミクロ
ンである。DRR化合物は、約1〜7ミクロンの
厚みを有する独立した層としてあり、アルカリ水
溶液が浸透可能な、例えばゼラチンのような重合
体バインダ中に分散せしめられている。アルカリ
溶液が浸透可能な重合体中間層は、例えばゼラチ
ンの厚み約0.5〜5ミクロンの層である。もちろ
ん、これらの厚みは概略を述べただけであり、所
望とする製品に従つて任意に変えることができ
る。 本発明のフイルムユニツトの特定の態様におい
て使用される、アルカリ性溶液が浸透可能な光反
射層は、一般に、バインダ中に分散せしめられた
任意の不透明化剤を含むことができる(但し、こ
れは、使用する不透明化剤が所望の性質を有する
場合に限られる)。特に望ましいものは、白色光
を反射する光反射層であるが、それというのも、
これらの光反射層は、転写された色素画像をなが
める時に美学的に好ましいバツク(背景)になり
得るからであり、さらに、入射光線を反射するの
に望ましい光学的な性質を具えているからであ
る。適当な不透明化剤には、例えば、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリ
ウム、シルバーフレーク(銀粉)、硅酸塩、アル
ミナ、酸化ジルコニウム、アセチル酢酸ジルコニ
ウム、硫酸ジルコニウムナトリウム、カオリン、
雲母あるいはその混合物が含まれる。これらの不
透明化剤は、所望とする不透明化度に応じていろ
いろな量で使用することができる。これらの不透
明化剤は、任意のバインダ中、例えば、アルカリ
性溶液が浸透可能な重合体マトリツクス中、例え
ば、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどの中に
分散せしめることもできる。必要に応じて、この
光反射層に、例えば、スチルベン、クマリン、ト
リアジン及びオキサゾールのような増白剤を添加
することもできる。光反射層の不透明化能力を増
大させるのが望ましい場合には暗色系統の不透明
化剤、例えばPH指示薬色素をそれに添加してもよ
く、さもなければ、その光反射層に隣接した別の
独立した層にカーボンブラツク、ニグロシン色素
などを塗布してもよい。 本発明の特定の態様において使用する中和層
は、通常、転写された画像の安定性を向上せしめ
るであろう。一般に、この層は、インビビシヨン
後短時間の間に、画像層のPH値を約13又は14から
少なくとも11まで、好ましくは4〜8まで低下せ
しめるであろう。例えば、米国特許第3362819号
明細書に開示されているような重合体酸あるい
は、例えば米国特許第2584030号明細書に開示さ
れているような固形酸又は金属塩、例えば、酢酸
亜塩、硫酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどを使用す
ると良好な結果を得ることができる。このような
中和物質、すなわち、PH−低下物質は、現像後に
おいてフイルムユニツトのPH値を下げ、現像を終
結せしめ、そして、引き続いて色素転写がおこる
のを実質的に軽減し、従つて、色素画像を安定化
する。 本発明には特開昭52−127233号公報に記載の如
きタイミング層あるいはスペーサー層を使用する
ことができる。 本発明に使用する受像層は、媒染剤を含有する
のが好ましい。受像層に適する媒染剤としては、
拡散転写する拡散性色素又はその前駆物質に対し
て好ましい媒染効果を有するものであれば、任意
のものが使用できる。例えば、ポリ−4−ビニル
ビリジン、ポリ−4−ビニル−N−ベンジルピリ
ジニウム−パラトルエンスルホネート、セチルト
リメチルアンモニウムブロマイド、ジビニルベン
ゼンとスチレンとN−ビニルベンジル−N−ベン
ジル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライド
の三元共重合体及びジビニルベンゼンとスチレン
とN−ベンジル−N,N−ジメチル−N−p−
(メタクリロイルアミノフエニル)メチルアンモ
ニウムクロライドの三元共重合体等が有用であ
る。米国特許第2882156号、ベルギー国特許第
729202号、米国特許第3488706号、同第3859096
号、同第3788855号、同第3227148号、同第
3271147号、同第3709690号、同第3625694号、同
第3770439号、同第3756814号及び同第3958995号
の各明細書、特開昭50−61228号公報及び特願昭
52−66494号(昭和52年6月6日出願)、同52−
127794号(昭和52年10月24日出願)及び同53−
96462号(昭和53年8月8日出願)の各明細書に
記載の媒染剤は本発明において有利に用いること
ができる。受像層において有効なその他の物質に
は、アルカリ性溶液が浸透可能な重合体層、例え
ばN−メトキシメチルポリヘキシルメチレンアジ
パミド、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニ
ル、そしてこのような物質と同様な性質を具えて
いるその他の物質が含まれる。一般的に、好まし
くはアルカリ性溶液が浸透可能である受像層が透
明でありかつその厚みが約1〜5μmである場合
に良好な結果を得ることができる。さらに、受像
層は、媒染せしめられた色素画像が紫外線光によ
つて褪色してしまうのを防止するために紫外線吸
収物質を含有することができ、そして、増白剤、
例えばスチルベン、クマリン、トリアジン、オキ
サゾール、色素安定化剤、例えばクロマノール、
アルキルフエノールなども含有することができ
る。 本発明において使用するアルカリ性の処理組成
物は前述のような化合物や例えば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム又は例えばジエチルアミンの
ようなアミンに例示されるところのアルカリ性物
質の常用の水溶液を含有し、さらに、この組成物
のPH値は少なくとも約11でありかつ好ましくは前
述のような現像剤を含有している。この溶液はま
た、好ましくは、例えば高分子量の重合体のよう
な粘度増大化合物を含有している。このような化
合物としては、例えば、アルカリ性溶液に不活性
な水溶性のエーテル、例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、あるいは例えばナトリウムカルボキシ
メチルセルロースのようなカルボキシメチルセル
ロースのアルカリ金属塩をあげることができる。
粘度増大化合物の濃度は、処理組成物の約1〜約
10重量%の濃度が有利であり、このようにする
と、処理組成物に対して約100〜約300000cpsの
粘度を付与することができるであろう。この発明
の特定の態様において、不透明化剤、例えば、
TiO2、カーボンブラツク、指示薬色素などを処
理組成物に添加することもできる。さらに、バラ
スト結合・指示薬色素及び色素プレカーサを写真
集成体中に存在せしめてもよく、このような場合
には、感光性層の露光面上に、独立した層とし
て、色素及び色素プレカーサを存在せしめる。指
示薬色素は、好ましくは、露光の間に透明であ
り、そして、処理組成物からのアルカリと接触せ
しめられた後に有色又は不透明に変化する。 本発明のフイルムユニツトの支持体としては、
例えば紙、ガラス、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリビニルアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン等、天然ある
いは合成ポリマーを種々使用でき、目的により透
明であつても不透明であつてもよい。 又、米国特許第3573044号明細書記載の水蒸気
透過性支持体あるいは酸素遮断性の支持体も有利
に使用できる。更に、透明支持体を使用する場合
には露光及び形成画像の観察は妨げないが、支持
体端部からの光線びきにより乳剤層が処理時にか
ぶるのを防止する程度に着色していることが好ま
しい。 本発明における組成物をフイルムユニツト内に
拡布するための手段として破裂可能な容器又は袋
を用いることができる。この容器又は袋は、一般
に米国特許第2543181号、同第2643886号、同第
2653732号、同第2723051号、同第3056492号、同
第3056491号、及び同第3152515号に示されるタイ
プのものであることができる。又この容器又は袋
は、一般に、紙、金属箔及び重合体内層例えばポ
リ塩化ビニル重合体の積層体から調製する。この
積層体は通常、長手方向に折り曲げて2つの壁の
部分を構成し、さらに、これらの壁を長手方向周
縁部及び末端周部に沿つて密封して空洞を形成さ
せる。即ち、この空洞内に処理組成物が収容され
る。 本発明において使用されるハロゲン化銀乳剤は
特願昭53−2558号明細書に開示されたようにして
増感色素により分光増感することができる。 本発明において好ましく用いられる増感色素と
して以下のものがあげられる。アンヒドロ−3,
3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,5′−ジフエ
ニル−9−エチルオキサカルボシアニンハイドロ
キシド、アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホ
プロピル)−9−エチル−5,6,5′,6′−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンハイドロキシド、アン
ヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−
5,5′−ジメチル−9−エチルチアカルボシアニ
ンハイドロキシド、アンヒドロ−3−エチル−
1′−エチル−3′−(3−スルホプロピル)−5′−ト
ルフルオロメチル−ベンツイミダゾロ−4,5−
ベンゾチアカルボシアニンハイドロキシドとアン
ヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−
5,5′−ジクロロ−9−エチルチアカルボシアニ
ンハイドロキシドとの併用。また、この乳剤はト
リアゾール類、イミダゾール類、アザインデン
類、第4級ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛ある
いはカドミウム化合物で安定化され得、また第4
級アンモニウム塩型またはポリエチレングリコー
ル型の増感化合物を含むこともできる。そしてま
た、グリセリン、1,5−ペンタンジオールのよ
うなジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコ
ール酸のエステル、ビス−エトキシジエチレング
リコールサクシネート、アクリル酸系の酸のアミ
ド、ラテツクス等の適当なゼラチン可塑剤を含む
ことができ、またホルムアルデヒド、ムコブロム
酸のようなハロゲン置換脂肪族、酸無水物基を有
する化合物、ジカルボン酸クロライド、メタンス
ルホン酸のビエステル、アルデヒド基が2乃至3
個の炭素原子によつて分離されているジアルデヒ
ドの重亜硫酸ナトリウム誘導体のごときゼラチン
硬化剤、あるいはサポニン等の延展剤、あるいは
スルホコハク酸塩等の塗布助剤等種々の写真用添
加剤を含有することができる。更に又必要に応じ
てカブリ防止剤、紫外線吸収剤等通常写真に使用
される各種添加剤を含ませることもできる。 本発明によれば、色素画像の最大濃度
(Dmax)が高く、色素画像の最小濃度(Dmin)
が極めて低いために白ぬけがよく、高いコントラ
ストを有する画像を得ることができる。これに対
して従来においてはDmaxを上げようとすると
Dminの上昇をもたらし、一方Dminを低く抑制し
ようとするとDmaxの低下をもたらすという傾向
があつた。しかるに本発明は、Dminを低く抑制
するのみならずDmaxを上昇せしめるという驚く
べき効果を奏することにより、上記のごとく優れ
た画像をあたえるのである。 又、本発明によれば、本発明の化合物が現像促
進作用において有効であるため、従来のフイル
ム・ユニツトに較べ、現像開始後早い時期に色素
画像を観ることが可能である。これは、いわゆる
インスタント写真材料として用いられることの多
いカラー拡散転写用写真用フイルム・ユニツトと
して大きな利点である。更に又、本発明のフイル
ム・ユニツトは、感光要素に用いられるハロゲン
化銀が少量であつても充分な色素画像を与え得る
という、いわゆる銀の低減化をもたらす。 又、本発明によれば、乳剤調製後、更には感光
要素の製造した後に写真感度及びカラーバランス
を修正することが可能となり、実技上非常に有用
な利点を得る。これは本発明の化合物を用いるこ
とによつて任意のDmaxを得ることが可能である
こと、及び特定の乳剤層のDmaxを選択的に上昇
せしめ得ることよつて達成できる。 さらに本発明を使用する利点としては、先に説
明した破裂可能な容器との容媒作用に関係する。
即ち、本発明の化合物は袋の内壁に対する溶媒作
用が殆んどなく、したがつてフイルムを膨潤させ
たり、あるいは感圧性シールを劣化させたりする
ことがない。 以下実施例により更に具体的に本発明を説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 実施例 1 厚さ150μmの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に下記の層を順次塗布し、
積層された三色カラー拡散転写用感光要素を用意
した。 (1) スチレンとN−ビニルベンジル−N−ベンジ
ル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライド
と、ジビニルベンゼンの三元共重合体(モル比
で49/49/2)(22mg/100cm2)及びゼラチン
(22mg/100cm2)を有する受像層、 (2) 二酸化チタン(230mg/100cm2)及びゼラチン
(22mg/100cm2)を有する光反射層、 (3) カーボンブラツク(25mg/100cm2)及びゼラ
チン(17mg/100cm2)を有する黒色不透明化
層。 (4) シアンDRR化合物A(6mg/100cm2)、N,
N−ジエチルラウラミド(6mg/100cm2)、及び
ゼラチン(17mg/100cm2)を有するシアンDRR
化合物含有層。 (5) 赤感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に
換算して14.0mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.0mg/100cm2)、1−〔4−(2−ホルミルヒド
ラジノ)フエニル〕−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り2mg)及びゼラチン(16.5mg/
100cm2)を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (6) 2,5−ジ−tert−オクチルヒドロキノン
(6.0mg/100cm2)、フタル酸ジブチル(3mg/
100cm2)及びゼラチン(15mg/100cm2)の中間
層。 (7) マゼンタDRR化合物B(7.0mg/100cm2)、
N,N−ジエチルラウラミド(7.0mg/100cm2)
及びゼラチン(17mg/100cm2)を有するマゼン
タDRR化合物含有層。 (8) 緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に
換算して14.0mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.0mg/100cm2)、1−〔4−(2−ホルミルヒド
ラジノ)フエニル〕−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り2mg)及びゼラチン(17.0mg/
100cm2)を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (9) 2,5−tert−オクチルヒドロキノン(6.2
mg/100cm2)、フタル酸ジブチル(3mg/100
cm2)及びゼラチン(15mg/100cm2)を有する中
間層。 (10) イエローDRR化合物C(10mg/100cm2)、
N,N−ジエチルラウラミド(10/100cm2)、及
びゼラチン(17mg/100cm2)を有するイエロー
DRR化合物含有層。 (11) 青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に
換算して16.0mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.0mg/100cm2)、1−〔4−(2−ホルミルヒド
ラジノ)フエニル〕−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り6mg)及びゼラチン(16.5mg/
100cm2)を有する感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (12) テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン(0.8mg/100cm2)、2,5−ジ−tert−オク
チルヒドロキノン(6mg/100cm2)、フタル酸ジ
ブチル(2mg/100cm2)及びゼラチン(10.0
mg/100cm2)を有する保護層。 シアンDRR化合物A マゼンタDRR化合物B イエローDRR化合物C 次に厚さ100μmの透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗
布しカバー・シートを用意した。 (a) アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体
(70/30の重量比)(200mg/100cm2)を有する中
和層。 (b) 二酢酸セルロース(酢化度55モル%)(57
mg/100cm2)を有するタイミング層。 用意された感光要素に、1段の濃度差が0.15の
銀ウエツジからなる全30段の光楔を通して規定の
露光を与え、その後上記カバー・シートを重ね合
わせ、更にその間に下記アルカリ性処理組成物A
〜Fを含むポツドを付着させ、一対の加圧的に並
置されたローラーの間を通過させることによりポ
ツドを破裂させその内容物を上記保護層12とカ
バー・シートのタイミング層bの間に処理組成物
層の厚みが80μmになるように展開させた。 処理組成物A(ブランク) 水酸化カリウム 56g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル −1−フエニル−3−ピラゾリドン 8.4g 5−メチルベンゾトリアゾール 2.8g 2−tert−ブチルヒドロキノン 0.3g カーボンブラツク(ラーベン−450, コロンビア・カーボン社製) 160g カルボキシメチルセルロースナトリ ウム塩(高粘度型・東京化成製) 60.0g 蒸留水を加えて 1000.0ml 処理組成物B(比較) Aと同一組成のものに1,4−シクロヘキサン
ジメタノール5g/を添加した。 処理組成物C(比較) Aと同一組成のものに1,6−ヘキサンジオー
ル5g/を添加した。 処理組成物D(本発明) Aと同一組成のものにシクロブタノール5ml/
を添加した。 処理組成物E(本発明) Aと同一組成のものにシクロペンタノール5
ml/を添加した。 処理組成物F(本発明) Aと同一組成のものにシクロヘキサノール5
ml/を添加した。 表1に本発明の化合物及び比較化合物を用いて
得られた濃度上昇を示す。ブランクの処理組成物
を用いた試料の最大濃度値(Dmax)は青,緑及
び赤の各濃度、各々1.51,1.62及び1.74であつ
た。ブランクの処理組成物Aを用いた試料が濃度
1.0を示す露光量((log E)での本発明の化合物
を含む処理組成物D〜F及び比較の化合物を含む
処理組成物B,Cによる濃度上昇を表1に示し
た。
【表】
表より、本発明の化合物が転写色素濃度を増大
させる効果を示すのみならず、比較化合物に比し
ても優れていることが明らかであろう。 実施例 2 実施例1に記載のカバーシートの層bに5−1
(2−シアノエチルチオ)−1−フエニルテトラゾ
ールを塗布量2.3mg/100cm2となるように添加し更
に下記層cを塗布したもの及び下記処理組成物G
〜Mを用いた以外は実施例1と同様に露光し処理
した。 (c) アクリロニトリルと塩化ビニリデンとアクリ
ル酸の三元共重合体(15/79/6の重量比)
(21mg/100cm2)のタイミング層。 処理組成物G(ブランク) 水酸化カリウム 40g 水酸化ナトリウム 3.4g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル −1−フエニル−3−ピラゾリドン 8.0g 亜硫酸ナトリウム 1.0g 5−メチルペンゾトリアゾール 3.4g 2−tert−ブチルヒドロキノン 0.2g カルボキシメチルセルロース・ナト リウム塩 45.0g カーボン・ブラツク 160.0g 蒸留水を加えて 1000.0ml 処理組成物H(比較) Gと同一組成のものに3−アミノ−1−プロパ
ノール10ml/を添加した。 処理組成物I(比較) Gと同一組成のものに2−アミノ−2−メチル
プロパノール10ml/を添加した。 処理組成物J(比較) Gと同一組成のものにプロピレングリコール10
ml/を添加した。 処理組成物K(比較) Gと同一組成のものにn−プロパノール10ml/
を添加した。 処理組成物L(本発明) Gと同一組成のものにiso−プロパノール10
ml/を添加した。 処理組成物M(本発明) Gと同一組成のものに2−メチル−1−プロパ
ノール(iso−ブタノール)10ml/を添加し
た。 表2に結果を示す。
させる効果を示すのみならず、比較化合物に比し
ても優れていることが明らかであろう。 実施例 2 実施例1に記載のカバーシートの層bに5−1
(2−シアノエチルチオ)−1−フエニルテトラゾ
ールを塗布量2.3mg/100cm2となるように添加し更
に下記層cを塗布したもの及び下記処理組成物G
〜Mを用いた以外は実施例1と同様に露光し処理
した。 (c) アクリロニトリルと塩化ビニリデンとアクリ
ル酸の三元共重合体(15/79/6の重量比)
(21mg/100cm2)のタイミング層。 処理組成物G(ブランク) 水酸化カリウム 40g 水酸化ナトリウム 3.4g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル −1−フエニル−3−ピラゾリドン 8.0g 亜硫酸ナトリウム 1.0g 5−メチルペンゾトリアゾール 3.4g 2−tert−ブチルヒドロキノン 0.2g カルボキシメチルセルロース・ナト リウム塩 45.0g カーボン・ブラツク 160.0g 蒸留水を加えて 1000.0ml 処理組成物H(比較) Gと同一組成のものに3−アミノ−1−プロパ
ノール10ml/を添加した。 処理組成物I(比較) Gと同一組成のものに2−アミノ−2−メチル
プロパノール10ml/を添加した。 処理組成物J(比較) Gと同一組成のものにプロピレングリコール10
ml/を添加した。 処理組成物K(比較) Gと同一組成のものにn−プロパノール10ml/
を添加した。 処理組成物L(本発明) Gと同一組成のものにiso−プロパノール10
ml/を添加した。 処理組成物M(本発明) Gと同一組成のものに2−メチル−1−プロパ
ノール(iso−ブタノール)10ml/を添加し
た。 表2に結果を示す。
【表】
表より、比較化合物はDmaxを増加せしめると
いう効果はあるも、Dmin、特にマゼンタのDmin
上昇を来すという欠点を有していることがわか
る。一方、本発明の化合物は、Dminを上昇させ
ることなくDmaxを増加せしめ得るという有利さ
に加え、その増加の度合が比較化合物に比して大
きいという利点を有していることが容易に理解さ
れよう。 実施例 3 下記感光要素、実施例2に記載のカバー・シー
ト及び下記処理組成物を用いた以外は実施例1と
同様に露光し、処理した。 感光要素は実施例1で用いた支持体上に下記の
層を順次塗布したもの; (13) スチレンとN,N−ジメチル−N−ベンジ
ル−N−p−(メタクリロイルアミノフエニ
ル)メチルアンモニウムクロライドとジビニル
ベンゼンの三元共重合体(モル比で48/48/
4)(27mg/100cm2)、螢光増白剤(0.4mg/100
cm2)及びゼラチン(27mg/100cm2)の受像層。 (14) 二酸化チタン(230mg/100cm2)及びゼラチ
ン(22mg/100cm2)の光反射層。 (15) カーボンブラツク(25mg/100cm2)及びゼ
ラチン(17mg/100cm2)の黒色不透明化層。 (16) シアンDRR化合物D(6mg/100cm2)、2−
アセチル−5−sec−オクタデシルヒドロキノ
ン(0.3mg/100cm2)、N,N−ジエチルラウラ
ミド(6mg/100cm2)及びゼラチン(14.4mg/
100cm2)のシアンDRR化合物含有層。 (17) 赤感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀
に換算して11mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1mg/100cm2)、1−アセチル−2−{4−〔5
−アミノ−2−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)ベンズアミド〕フエニル}−ヒドラ
ジン(銀1モル当り100mg)、1−〔4−(2−ホ
ルミルヒドラジノ)フエニル〕−3−フエニル
チオ尿素(銀1モル当り0.5mg)及びゼラチン
(17.5mg/100cm2)の感光性ハロゲン化銀乳剤
層。 (18) 2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒ
ドロキノン(4.5mg/100cm2)、フタル酸ジブチ
ル(2.25mg/100cm2)及びゼラチン(10.0mg/
100cm2)の中間層。 (19) マゼンタDRR化合物E(8.0mg/100cm2)2
−アセチル−5−sec−オクタデシルヒドロキ
ノン(0.3mg/100cm2)、N,N−ジエチルラウ
ラミド(8.0mg/100cm2)及びゼラチン(16.0
mg/100cm2)のマゼンタDRR化合物含有層。 (20) 緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀
に換算して11mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1mg/100cm2)、1−アセチル−2−{4−〔5
−アミノ−2−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)ベンズアミド〕フエニル}−ヒドラ
ジン(銀1モル当り300mg/100cm2)、1−〔4−
(2−ホルミルヒドラジノ)フエニル〕−3−フ
エニルチオ尿素(銀1モル当り1mg)及びゼラ
チン(17.5mg/100cm2)の感光性ハロゲン化銀
乳剤層。 (21) 2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒ
ドロキノン(4.5mg/100cm2)、フタル酸ジブチ
ル(2.25mg/100cm2)及びゼラチン(10.0mg/
100cm2)の中間層。 (22) イエローDRR化合物C(10.0mg/100cm2)、
2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒドロ
キノン(0.4mg/100cm2)、リン酸トリクレシル
(10.0mg/100cm2)及びゼラチン(20.0mg/100
cm2)のイエローDRR化合物含有層。 (23) 青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀
に換算して14mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.5mg/100cm2)、1−アセチル−2−{4−〔5
−アミノ−2−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)ベンズアミド〕フエニル}−ヒドラ
ジン(銀1モル当り500mg)、1−〔4−(2−ホ
ルミルヒドラジノ)フエニル〕−3−フエニル
チオ尿素(銀1モル当り3mg)及びゼラチン
(23mg/100cm2)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (24) 2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒ
ドロキノン(4.5mg/100cm2)、フタル酸ジブチ
ル(2.25mg/100cm2)、1,3,5−トリ−アク
リロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン(2
mg/100cm2)、N,N′−ビス(1−アジリジン
カルボニル)−ヘキサメチレンジアミン(2
mg/100cm2)及びゼラチン(20mg/100cm2)の保
護層。 シアンDRR化合物D マゼンタDRR化合物E 蛍光増白剤 処理組成物N(ブランク) 水酸化カリウム 67g 水酸化ナトリウム 3.4g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル −1−フエニル−3−ピラゾリドン 12.6g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 5−メチルベンゾトリアゾール 3.4g 2−tert−ブチルヒドロキノン 0.3g 2−メチルヒドロキノン 0.1g カルボキシメチルセルロース・ナト リウム塩 60.0g カーボン・ブラツク 171g 蒸留水を加えて 1000.0ml 処理組成物O(比較) Nと同一組成のものに1−アミノ−2−プロパ
ノール2ml/を添加した。 処理組成物P(比較) Nと同一組成のものに1,4−シクロヘキサン
ジメタノール2g/を添加した。 処理組成物Q(本発明) Nと同一組成のものにシクロブタノール2ml/
を添加した。 処理組成物R(本発明) Nと同一組成のものにシクロペンタノール2
ml/を添加した。 処理組成物S(本発明) Nと同一組成のものにシクロヘキサノール2
ml/を添加した。 処理組成物T(本発明) Nと同一組成のものにn−ペンタノール2ml/
を添加した。 各処理組成物を用いて得られたセンシトメトリ
ー特性を表3にまとめて示す。
いう効果はあるも、Dmin、特にマゼンタのDmin
上昇を来すという欠点を有していることがわか
る。一方、本発明の化合物は、Dminを上昇させ
ることなくDmaxを増加せしめ得るという有利さ
に加え、その増加の度合が比較化合物に比して大
きいという利点を有していることが容易に理解さ
れよう。 実施例 3 下記感光要素、実施例2に記載のカバー・シー
ト及び下記処理組成物を用いた以外は実施例1と
同様に露光し、処理した。 感光要素は実施例1で用いた支持体上に下記の
層を順次塗布したもの; (13) スチレンとN,N−ジメチル−N−ベンジ
ル−N−p−(メタクリロイルアミノフエニ
ル)メチルアンモニウムクロライドとジビニル
ベンゼンの三元共重合体(モル比で48/48/
4)(27mg/100cm2)、螢光増白剤(0.4mg/100
cm2)及びゼラチン(27mg/100cm2)の受像層。 (14) 二酸化チタン(230mg/100cm2)及びゼラチ
ン(22mg/100cm2)の光反射層。 (15) カーボンブラツク(25mg/100cm2)及びゼ
ラチン(17mg/100cm2)の黒色不透明化層。 (16) シアンDRR化合物D(6mg/100cm2)、2−
アセチル−5−sec−オクタデシルヒドロキノ
ン(0.3mg/100cm2)、N,N−ジエチルラウラ
ミド(6mg/100cm2)及びゼラチン(14.4mg/
100cm2)のシアンDRR化合物含有層。 (17) 赤感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀
に換算して11mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1mg/100cm2)、1−アセチル−2−{4−〔5
−アミノ−2−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)ベンズアミド〕フエニル}−ヒドラ
ジン(銀1モル当り100mg)、1−〔4−(2−ホ
ルミルヒドラジノ)フエニル〕−3−フエニル
チオ尿素(銀1モル当り0.5mg)及びゼラチン
(17.5mg/100cm2)の感光性ハロゲン化銀乳剤
層。 (18) 2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒ
ドロキノン(4.5mg/100cm2)、フタル酸ジブチ
ル(2.25mg/100cm2)及びゼラチン(10.0mg/
100cm2)の中間層。 (19) マゼンタDRR化合物E(8.0mg/100cm2)2
−アセチル−5−sec−オクタデシルヒドロキ
ノン(0.3mg/100cm2)、N,N−ジエチルラウ
ラミド(8.0mg/100cm2)及びゼラチン(16.0
mg/100cm2)のマゼンタDRR化合物含有層。 (20) 緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀
に換算して11mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1mg/100cm2)、1−アセチル−2−{4−〔5
−アミノ−2−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)ベンズアミド〕フエニル}−ヒドラ
ジン(銀1モル当り300mg/100cm2)、1−〔4−
(2−ホルミルヒドラジノ)フエニル〕−3−フ
エニルチオ尿素(銀1モル当り1mg)及びゼラ
チン(17.5mg/100cm2)の感光性ハロゲン化銀
乳剤層。 (21) 2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒ
ドロキノン(4.5mg/100cm2)、フタル酸ジブチ
ル(2.25mg/100cm2)及びゼラチン(10.0mg/
100cm2)の中間層。 (22) イエローDRR化合物C(10.0mg/100cm2)、
2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒドロ
キノン(0.4mg/100cm2)、リン酸トリクレシル
(10.0mg/100cm2)及びゼラチン(20.0mg/100
cm2)のイエローDRR化合物含有層。 (23) 青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀
に換算して14mg/100cm2)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5−スルホン酸カリウム
(1.5mg/100cm2)、1−アセチル−2−{4−〔5
−アミノ−2−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)ベンズアミド〕フエニル}−ヒドラ
ジン(銀1モル当り500mg)、1−〔4−(2−ホ
ルミルヒドラジノ)フエニル〕−3−フエニル
チオ尿素(銀1モル当り3mg)及びゼラチン
(23mg/100cm2)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (24) 2−アセチル−5−sec−オクタデシルヒ
ドロキノン(4.5mg/100cm2)、フタル酸ジブチ
ル(2.25mg/100cm2)、1,3,5−トリ−アク
リロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン(2
mg/100cm2)、N,N′−ビス(1−アジリジン
カルボニル)−ヘキサメチレンジアミン(2
mg/100cm2)及びゼラチン(20mg/100cm2)の保
護層。 シアンDRR化合物D マゼンタDRR化合物E 蛍光増白剤 処理組成物N(ブランク) 水酸化カリウム 67g 水酸化ナトリウム 3.4g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル −1−フエニル−3−ピラゾリドン 12.6g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 5−メチルベンゾトリアゾール 3.4g 2−tert−ブチルヒドロキノン 0.3g 2−メチルヒドロキノン 0.1g カルボキシメチルセルロース・ナト リウム塩 60.0g カーボン・ブラツク 171g 蒸留水を加えて 1000.0ml 処理組成物O(比較) Nと同一組成のものに1−アミノ−2−プロパ
ノール2ml/を添加した。 処理組成物P(比較) Nと同一組成のものに1,4−シクロヘキサン
ジメタノール2g/を添加した。 処理組成物Q(本発明) Nと同一組成のものにシクロブタノール2ml/
を添加した。 処理組成物R(本発明) Nと同一組成のものにシクロペンタノール2
ml/を添加した。 処理組成物S(本発明) Nと同一組成のものにシクロヘキサノール2
ml/を添加した。 処理組成物T(本発明) Nと同一組成のものにn−ペンタノール2ml/
を添加した。 各処理組成物を用いて得られたセンシトメトリ
ー特性を表3にまとめて示す。
【表】
表より本発明の化合物は比較化合物に比し最小
濃度(Dmin)の増加を生じることなく最大濃度
(Dmax)を増加せしめ得るという点において優
れていることがわかる。特に青色濃度を選択的に
増加せしめるという比較化合物には期待し得ない
利点を有している。これは第1図乃至第3図から
容易に理解されるであろう。 以下本発明の好ましい実施態様を示す。 1 該カブリ剤がヒドラジドである特許請求の範
囲記載のフイルムユニツト。 2 該化合物が4〜8個の炭素原子を有すし、ア
ミノ基を有さない飽和脂環式1価アルコールで
ある特許請求の範囲記載のフイルムユニツト。 3 該化合物が3〜5個の炭素原子を有し、アミ
ノ基を有さない直鎖脂肪族1価アルコールであ
る特許請求の範囲記載のフイルムユニツト。 4 該化合物がシクロペンタノールである特許請
求の範囲記載のフイルムユニツト。 5 該化合物がシクロヘキサノールである特許請
求の範囲記載のフイルムユニツト。 6 該化合物がn−ブタノールである特許請求の
範囲記載のフイルムユニツト。 7 該化合物がn−ペンタノールである特許請求
の範囲記載のフイルムユニツト。 8 該化合物が約0.5〜約10g/の濃度でアル
カリ性処理組成物中に存在せしめられている特
許請求範囲記載のフイルムユニツト。 9 (a) 該受像層が支持体とハロゲン化銀乳剤層
との中間に位置しており、そして (b) 該フイルムユニツトが、さらに支持体から
最も離れた層の上方に透明なカバーシートを
有している特許請求範囲記載のフイルムユニ
ツト。 10 該カバーシートには、中和層及びタイミング
層が順番に塗設されている実施態様第9項記載
のフイルムユニツト。 11 該拡布するための手段がアルカリ性処理組成
物および不透明化剤とを収容している破裂可能
な容器であり、この容器が、フイルムユニツト
を処理する際に、容器に加えられた圧縮力によ
つてその容器の内容物がカバーシートと支持体
から最も離れた層との中間に拡布せしめられる
ように配置されている実施態様第10項記載のフ
イルムユニツト。 12 該受像層が独立した透明な支持体上に位置し
かつこの透明な支持体がハロゲン化銀乳剤層を
上方に有している不透明支持体から最も離れた
層上に重ね合わされている特許請求の範囲記載
フイルムユニツト。 13 透明支持体には、中和層、タイミング層及び
受像層が順番に塗設されている実施態様第12項
記載のフイルムユニツト。 14 ハロゲン化銀現像剤及びカブリ剤を含有しか
つ下記の要素: (a) 下記の層を順番に上方に有している透明な
支持体を含んでなる感光要素:受像層、アル
カリ性溶液が透過可能な光反射層、アルカリ
性溶液が透過可能な不透明層、非拡散性の色
素放出性レドツクス化合物と組み合わされて
なる赤感性の内部潜像型直接ポジハロゲン化
銀乳剤層、非拡散性の色素放出性レドツクス
化合物と組み合わされてなる緑感性の内部潜
像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層及び非拡散
性の色素放出性レドツクス化合物と組み合わ
されてなる青感性の内部潜像型直接ポジハロ
ゲン化銀乳剤層; (b) 該青感性ハロゲン化銀乳剤層上に重ね合わ
されている透明なシートであつて中和層及び
タイミング層が順番に塗設されている透明な
支持体を含んでなるカバーシート;及び (c) アルカリ性処理組成物、不透明化剤及び3
〜10個の炭素原子を有する1価の飽和脂肪族
アルコール又は1価の飽和脂環式アルコール
である化合物を収容している破裂可能な容器
であつて、フイルムユニツトを処理する前
に、容器に加えられた圧縮力によつてその容
器の内容物が該透明シートと青感性ハロゲン
化銀乳剤層との中間に拡布せしめられるよう
に配置されている破裂可能な容器; を含んでなることを特徴とする特許請求の範囲
記載のフイルムユニツト。 15 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又は色素ブレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Gは、OR1又はNHR2であり、式中のR1は
水素又は加水分解可能な成分でありかつR2
は水素又は1〜22個の炭素原子を有する置換
又は非置換のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル
基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、シクロプロピル基、4−クロロブチル
基、シクロブチル基、4−ニトロアミル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、デシル基、オクタデシル基、ドコシル
基、ベンジル基、フエネチル基などであり
(R2は、それが6個以上の炭素原子を有する
アルキル基である場合、バラスト基の一部で
あるかもしくは単独でバラスト基たり得る) (d) Y0はベンゼン核(このベンゼン核には更
に6員環が縮合してナフタレン核、キノリン
核、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレ
ン核を形成してもよい)を完成するのに必要
な非金属原子群を表わし、そして (e) nは1又は2の正の整数であり、かつGが
OR1であるかあるいはNHR2であつてかつR2
が水素原子または8個以下の炭素原子を有す
るアルキル基である場合には2である。) により表わされる特許請求の範囲記載のフイル
ムユニツト。 16 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又はプレカーサ成分であり、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Gは、OR1又はNHR2であり、式中のR1は
水素又は加水分解可能な成分でありかつR2
は水素又は1〜22個の炭素原子を有する置換
又は非置換のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル
基、ブチル基、sec、−ブチル基、tert、−ブ
チル基、シクロプロピル基、4−クロロブチ
ル基、シクロブチル基、4−ニトロアミル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、オクタデシル基、ドコシル
基、ベンジル基、フエネチル基、などであり
(R2は、それが6個以上の炭素原子を有する
アルキル基である場合、バラスト基の一部で
あるかもしくは単独でバラスト基たり得
る)。 (d) Y1はベンゼン核(このベンゼン核には更
に6員環が縮合してナフタレン核、キノリン
核、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレ
ン核を形成してもよい)を完成するのに必要
な非金属原子群をY1は上記Y0において定義
したベンゼン核又は5乃至7員の複素環、例
えばピラゾロン、ピリミジンなどを完成する
のに必要な原子群を表わし、 (e) nは1又は2の正数でありかつGがOR1で
あるかあるいはNHR2であつてかつR2が水素
原子または8個以下の炭素原子を有する場合
には2である。)により表わされる特許請求
の範囲記載のフイルムユニツト。 17 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又は色素プレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Wは酸素原子または=N−R3であり、式
中のR3は水酸基またはアミノ基を表わし (d) Y2は5乃至6員の飽和または不飽和の非
芳香族炭化水素環、例えばシクロペンタン、
シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘ
キセン、シクロヘプタン、シクロヘプテン、
ベンツシクロペンタン、ベンツシクロペンテ
ン、ベンツシクロヘキセンなどを完成するの
に必要な原子群を表わす。)により表わされ
る特許請求の範囲記載のフイルムユニツト。 18 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又は色素プレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Y3は芳香族6員環(例えばベンゼン環)
を形成するのに必要な非金属原子群を、 (d) Rは水素原子、低級アルキル基、アリール
基または複素環基を表わす。) により表わされる特許請求の範囲記載のフイル
ムユニツト。 19 該現像主薬が1−フエニル−3−ピラゾリド
ンである特許請求の範囲記載のフイルムユニツ
ト。 20 該現像主薬が、4−ヒドロキシ−4−メチル
−1−フエニル−3−ピラゾリドンである特許
請求の範囲記載のフイルムユニツト。
濃度(Dmin)の増加を生じることなく最大濃度
(Dmax)を増加せしめ得るという点において優
れていることがわかる。特に青色濃度を選択的に
増加せしめるという比較化合物には期待し得ない
利点を有している。これは第1図乃至第3図から
容易に理解されるであろう。 以下本発明の好ましい実施態様を示す。 1 該カブリ剤がヒドラジドである特許請求の範
囲記載のフイルムユニツト。 2 該化合物が4〜8個の炭素原子を有すし、ア
ミノ基を有さない飽和脂環式1価アルコールで
ある特許請求の範囲記載のフイルムユニツト。 3 該化合物が3〜5個の炭素原子を有し、アミ
ノ基を有さない直鎖脂肪族1価アルコールであ
る特許請求の範囲記載のフイルムユニツト。 4 該化合物がシクロペンタノールである特許請
求の範囲記載のフイルムユニツト。 5 該化合物がシクロヘキサノールである特許請
求の範囲記載のフイルムユニツト。 6 該化合物がn−ブタノールである特許請求の
範囲記載のフイルムユニツト。 7 該化合物がn−ペンタノールである特許請求
の範囲記載のフイルムユニツト。 8 該化合物が約0.5〜約10g/の濃度でアル
カリ性処理組成物中に存在せしめられている特
許請求範囲記載のフイルムユニツト。 9 (a) 該受像層が支持体とハロゲン化銀乳剤層
との中間に位置しており、そして (b) 該フイルムユニツトが、さらに支持体から
最も離れた層の上方に透明なカバーシートを
有している特許請求範囲記載のフイルムユニ
ツト。 10 該カバーシートには、中和層及びタイミング
層が順番に塗設されている実施態様第9項記載
のフイルムユニツト。 11 該拡布するための手段がアルカリ性処理組成
物および不透明化剤とを収容している破裂可能
な容器であり、この容器が、フイルムユニツト
を処理する際に、容器に加えられた圧縮力によ
つてその容器の内容物がカバーシートと支持体
から最も離れた層との中間に拡布せしめられる
ように配置されている実施態様第10項記載のフ
イルムユニツト。 12 該受像層が独立した透明な支持体上に位置し
かつこの透明な支持体がハロゲン化銀乳剤層を
上方に有している不透明支持体から最も離れた
層上に重ね合わされている特許請求の範囲記載
フイルムユニツト。 13 透明支持体には、中和層、タイミング層及び
受像層が順番に塗設されている実施態様第12項
記載のフイルムユニツト。 14 ハロゲン化銀現像剤及びカブリ剤を含有しか
つ下記の要素: (a) 下記の層を順番に上方に有している透明な
支持体を含んでなる感光要素:受像層、アル
カリ性溶液が透過可能な光反射層、アルカリ
性溶液が透過可能な不透明層、非拡散性の色
素放出性レドツクス化合物と組み合わされて
なる赤感性の内部潜像型直接ポジハロゲン化
銀乳剤層、非拡散性の色素放出性レドツクス
化合物と組み合わされてなる緑感性の内部潜
像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層及び非拡散
性の色素放出性レドツクス化合物と組み合わ
されてなる青感性の内部潜像型直接ポジハロ
ゲン化銀乳剤層; (b) 該青感性ハロゲン化銀乳剤層上に重ね合わ
されている透明なシートであつて中和層及び
タイミング層が順番に塗設されている透明な
支持体を含んでなるカバーシート;及び (c) アルカリ性処理組成物、不透明化剤及び3
〜10個の炭素原子を有する1価の飽和脂肪族
アルコール又は1価の飽和脂環式アルコール
である化合物を収容している破裂可能な容器
であつて、フイルムユニツトを処理する前
に、容器に加えられた圧縮力によつてその容
器の内容物が該透明シートと青感性ハロゲン
化銀乳剤層との中間に拡布せしめられるよう
に配置されている破裂可能な容器; を含んでなることを特徴とする特許請求の範囲
記載のフイルムユニツト。 15 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又は色素ブレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Gは、OR1又はNHR2であり、式中のR1は
水素又は加水分解可能な成分でありかつR2
は水素又は1〜22個の炭素原子を有する置換
又は非置換のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル
基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、シクロプロピル基、4−クロロブチル
基、シクロブチル基、4−ニトロアミル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、デシル基、オクタデシル基、ドコシル
基、ベンジル基、フエネチル基などであり
(R2は、それが6個以上の炭素原子を有する
アルキル基である場合、バラスト基の一部で
あるかもしくは単独でバラスト基たり得る) (d) Y0はベンゼン核(このベンゼン核には更
に6員環が縮合してナフタレン核、キノリン
核、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレ
ン核を形成してもよい)を完成するのに必要
な非金属原子群を表わし、そして (e) nは1又は2の正の整数であり、かつGが
OR1であるかあるいはNHR2であつてかつR2
が水素原子または8個以下の炭素原子を有す
るアルキル基である場合には2である。) により表わされる特許請求の範囲記載のフイル
ムユニツト。 16 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又はプレカーサ成分であり、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Gは、OR1又はNHR2であり、式中のR1は
水素又は加水分解可能な成分でありかつR2
は水素又は1〜22個の炭素原子を有する置換
又は非置換のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル
基、ブチル基、sec、−ブチル基、tert、−ブ
チル基、シクロプロピル基、4−クロロブチ
ル基、シクロブチル基、4−ニトロアミル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、オクタデシル基、ドコシル
基、ベンジル基、フエネチル基、などであり
(R2は、それが6個以上の炭素原子を有する
アルキル基である場合、バラスト基の一部で
あるかもしくは単独でバラスト基たり得
る)。 (d) Y1はベンゼン核(このベンゼン核には更
に6員環が縮合してナフタレン核、キノリン
核、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレ
ン核を形成してもよい)を完成するのに必要
な非金属原子群をY1は上記Y0において定義
したベンゼン核又は5乃至7員の複素環、例
えばピラゾロン、ピリミジンなどを完成する
のに必要な原子群を表わし、 (e) nは1又は2の正数でありかつGがOR1で
あるかあるいはNHR2であつてかつR2が水素
原子または8個以下の炭素原子を有する場合
には2である。)により表わされる特許請求
の範囲記載のフイルムユニツト。 17 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又は色素プレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Wは酸素原子または=N−R3であり、式
中のR3は水酸基またはアミノ基を表わし (d) Y2は5乃至6員の飽和または不飽和の非
芳香族炭化水素環、例えばシクロペンタン、
シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘ
キセン、シクロヘプタン、シクロヘプテン、
ベンツシクロペンタン、ベンツシクロペンテ
ン、ベンツシクロヘキセンなどを完成するの
に必要な原子群を表わす。)により表わされ
る特許請求の範囲記載のフイルムユニツト。 18 該非拡散性の色素放出性レドツクス化合物が
次のような一般式: 一般式 (上式において、 (a) Colは、色素又は色素プレカーサ成分であ
り、 (b) BALLASTは、少なくとも約11のPH値を有
するアルカリ性処理組成物中で現像を行なう
間にこの化合物を感光要素中で非拡散性にす
るような分子の大きさ及び形状を有している
有機バラスト基、例えば単純な有機基又は重
合体基であり、 (c) Y3は芳香族6員環(例えばベンゼン環)
を形成するのに必要な非金属原子群を、 (d) Rは水素原子、低級アルキル基、アリール
基または複素環基を表わす。) により表わされる特許請求の範囲記載のフイル
ムユニツト。 19 該現像主薬が1−フエニル−3−ピラゾリド
ンである特許請求の範囲記載のフイルムユニツ
ト。 20 該現像主薬が、4−ヒドロキシ−4−メチル
−1−フエニル−3−ピラゾリドンである特許
請求の範囲記載のフイルムユニツト。
第1図〜第3図は、実施例3にもとずく色素画
像の特性曲線を示す。第1図は処理組成物N(ブ
ランク)を用いた場合の特性曲線、第2図は処理
組成物(比較)を用いた場合の特性曲線、第3図
は処理組成物(本発明)を用いた場合の特性曲線
を示す。図中、Rは赤色濃度、Gは緑色濃度、B
は青色濃度をそれぞれあらわす。
像の特性曲線を示す。第1図は処理組成物N(ブ
ランク)を用いた場合の特性曲線、第2図は処理
組成物(比較)を用いた場合の特性曲線、第3図
は処理組成物(本発明)を用いた場合の特性曲線
を示す。図中、Rは赤色濃度、Gは緑色濃度、B
は青色濃度をそれぞれあらわす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ハロゲン化銀現像剤及びカブリ剤を含有し且
つ下記の成分; (a) 非拡散性の色素放出性レドツクス化合物と組
み合わされている少くとも1つの感光性内部潜
像型直接ポジハロゲン化銀乳剤を上方に有して
いる支持体 (b) 受像層及び (c) アルカリ性処理組成物とその組成物をフイル
ムユニツトに拡布するための手段を含んでなる
カラー拡散転写写真用フイルムユニツトにおい
て、 前記アルカリ性処理組成物が3〜10個の炭素
原子を有する1価の飽和脂肪族アルコール又は
1価の飽和脂環式アルコールである化合物を含
有していることを特徴とするカラー拡散転写写
真用フイルムユニツト。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14769278A JPS5574541A (en) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | Film unit for color diffusion transfer photography |
| US06/096,311 US4287291A (en) | 1978-11-23 | 1979-11-21 | Diffusion transfer color photographic film unit |
| DE2947265A DE2947265C2 (de) | 1978-11-29 | 1979-11-23 | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14769278A JPS5574541A (en) | 1978-11-29 | 1978-11-29 | Film unit for color diffusion transfer photography |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5574541A JPS5574541A (en) | 1980-06-05 |
| JPS6212501B2 true JPS6212501B2 (ja) | 1987-03-19 |
Family
ID=15436105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14769278A Granted JPS5574541A (en) | 1978-11-23 | 1978-11-29 | Film unit for color diffusion transfer photography |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4287291A (ja) |
| JP (1) | JPS5574541A (ja) |
| DE (1) | DE2947265C2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4345019A (en) * | 1980-04-23 | 1982-08-17 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Diffusion transfer process |
| EP0049003B1 (en) * | 1980-09-30 | 1985-09-18 | Agfa-Gevaert N.V. | Dye-diffusion transfer process |
| JPH061363B2 (ja) * | 1986-10-20 | 1994-01-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 銀塩拡散転写用画像形成方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS556214B2 (ja) * | 1972-01-07 | 1980-02-14 | ||
| US3846129A (en) * | 1972-09-25 | 1974-11-05 | Eastman Kodak Co | Dye diffusion transfer compositions,elements and processes |
| JPS5081537A (ja) * | 1973-11-20 | 1975-07-02 | ||
| US4030925A (en) * | 1975-08-06 | 1977-06-21 | Eastman Kodak Company | Photographic compositions and elements including internal latent image silver halide grains and acylhydrazinophenylthiourea nucleating agents therefor |
| JPS5932784B2 (ja) * | 1975-10-16 | 1984-08-10 | コニカ株式会社 | カラ−拡散転写法 |
| US4030920A (en) * | 1976-04-12 | 1977-06-21 | Eastman Kodak Company | Processing compositions containing glycols for color transfer processes comprising direct positive silver halide developement |
-
1978
- 1978-11-29 JP JP14769278A patent/JPS5574541A/ja active Granted
-
1979
- 1979-11-21 US US06/096,311 patent/US4287291A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-23 DE DE2947265A patent/DE2947265C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2947265A1 (de) | 1980-06-04 |
| US4287291A (en) | 1981-09-01 |
| JPS5574541A (en) | 1980-06-05 |
| DE2947265C2 (de) | 1982-11-18 |
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