JPS62129385A - 石炭−水スラリ−用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は石炭−水スラリ−（以下スラリーと略す）用添
加剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、高濃度スラリー用添加剤として低縮合ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、スラリー
の懸濁のためにあらかじめトリポリリン酸ソーダなどで
分散膨潤させたベントナイトなどのクレーおよび高分子
量のカルボキシポリメチレンからなるものなどが知られ
ている。

（発明が解決しようとする問題点〕 しかし、この添加剤では、２ケ月以上安定で、かつ低粘
度（例えば２，５００ＣＩ）以下）のスラリーを得るこ
とが困難であった。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、低粘度でかつ貯蔵安定性のよいスラリー
を与えるスラリー用添加剤を得ることを目的に鋭意検討
した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は活性水素を５個以上有するポリアミン
の９００個以上のオキシアルキレン単位を有するポリオ
キシアルキレンエーテル（Ａ）と、（置換）芳香族スル
ホン酸塩のホルマリン縮合物（Ｂ）と、アクリル酸（共
）重合体の塩（Ｃ）と、ベントナイト（Ｄ）と、（１）
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、および／またはケイ
酸塩、（２）アルカリ土類金属の水酸化物、（３）水酸
化アンモニウムおよび（４）アミンからなる群より選ば
れるアルカリ［生物質（Ｅ）とからなることを特徴とす
るスラリー用添加剤である。

本発明における（１）アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
および／またはケイＭ塩、（２）アルカリ土類金属の水
酸化物、（３）水酸化アンモニウムおよび（４）アミン
から選ばれるアルカリ性物質（Ｅ）においてアルカリ金
属としてはカリウム、ナトリウム、リチウムなどがあげ
られる。

アルカリ金属の水酸化物としては水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウムなどがあげられる。

アルカリ金属の炭酸塩としては炭酸ナトリウム炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムなどがめげら
れる。

アルカリ金属のケイ酸塩としてｔよ、ケイ酸ナトリウム
（メタケイ酸ナトリウムおよびその種々の割合の水化物
、オルトケイ酸ナトリウム、ニケイ酸ナトリウム、四ケ
イ酸ナトリウムなど）、ケイ酸カリウム（メタケイ酸カ
リウム、ニケイ酸水素カリウムなど）などがあげられる
。

アルカリ土類金属の水酸化物としては水酸化カルシウム
、水酸化マグネシウムなどが必げられる。

アミンとしては低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アミン（モ
ノ、ジまたはトリメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミンなど）、アルカノールアミン（モノ、ジまたは
トリエタノールアミン、プロパツールアミン、ブタノー
ルアミンなど）、テトラアルキルアンモニウムヒドロキ
シド（テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなど）な
どがあげられる。これらは二種以上用いることもできる
。

これらのアルカリ性物質のうらで好ましいもの、　はア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、アルカリ土
類金属の水酸化物および水酸化アンモニウムでおり、と
くに好ましいものはアルカリ金属の水酸化物および水酸
化アンモニウムである。

本発明にあける活性水素を５個以上有するポリアミンと
しては（アルキル）ポリアルキレンポリアミン、３級窒
素含有ポリアルキレンイミンおよび芳香族もしくは脂環
式ポリアミンがあげられる。

（アルキル）ポリアルキレンポリアミンとしては一般式 ％式％（１） （式中Ｒ１は炭素数２以上のアルキレン基で、炭素数が
通常２〜１０、好ましくは２〜６のアルキレン基、Ｒ−
は水素または炭素数が１〜３０の直鎖もしくは分岐の飽
和もしくは不飽和のアルキル基もしくはアルケニル基、
好ましくは水素または炭素数６〜２Ｏの直鎖もしくは分
岐の飽和もしくは不飽和のアルキル基もしくはアルケニ
ル基、ｎｌは１以上の整数で、通常１〜２Ｏ、好ましく
は２〜１０である。）で示される化合物がめげられる。

上記一般式（１）で示される（アルキル）ポリアルキレ
ンポリアミンとしては、たとえばｎｌが１〜１０のポリ
エチレンポリアミン（ジエチレントリアミン、ペンタエ
チレンへキサアミン、デカエチレンウンデカアミンなど
）、ポリプロピレンポリアミン（ジプロピレントリアミ
ン、トリプロピレンテトラミン、ノナプロピレンデカミ
ンなど）、ポリブチレンポリアミン（ジエチレントリア
ミンなど）、ポリ（ペンタメチレン）ポリアミン（ビス
（ペンタメチレン）トリアミンなど）、ポリ（ヘキサメ
チレン）ポリアミン〔ビス（ヘキサメチレン）トリアミ
ンなど）；ならびにこれらのポリアルキレンポリアミン
のＮ−アルキル置換体、〔Ｎ−へキシル−１Ｎ−（２−
エチルヘキシル）−１およびＮ−ノニル−テトラエチレ
ンペンタミンなと〕が挙げられる。これらのうち好まし
いものはポリエチレンポリアミンおよびポリプロピレン
ポリアミン、とくに好ましいものは、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンへキサジンおよびジプロピレント
リアミンである。これらの（アルキル）ポリアルキレン
ポリアミンは２種以上併用してもよい。

３級窒素含有ポリアルキレンイミンとしては式（式中Ｒ
は炭素数２以上のアルキレン基で、炭素数が通常２〜６
、好ましくは２〜４のアルキレン基、ｎ２、ｎ３は１以
上の整数で、ｎ２÷ｎ３は通常２〜２Ｏ０、好ましくは
２〜１００である。）で示される化合物があげられる。

一般式（２）において、Ｒのアルキレン基としては炭素
数２−４のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレ
ン基などがめげられる。アルキレン基の内で好ましいの
はエチレン基である。

一般式（２）で示される化合物の具体例としては第３級
窒素含有ポリエチレンイミン（商品名エボミン、グレー
ドＳＰ、たとえば５Ｐ−０１８、日本触媒化学製品）が
あげられる。

芳香族もしくは脂環式ポリアミンとしては、一般式 ％式％（３） （式中、Ｘは飽和または不飽和の分岐または直鎖のアル
キルもしくはアルケニル置換基を有していてもよい芳香
族もしくは脂環式炭化水素基である。

ｎ４は３以上の整数で、通常３〜１０．好ましくは３で
ある。）で示されるものがあげられる。

一般式（３）においてＸ−としては （Ｒ”＞ｎＡｒ−または Ｐｈ−ＣＨ２−ｆ　Ｐｈ−ＣＨ２ガ罰Ｐｈ（式中、ｎ５
は１以上の整数、好ましくは１〜４の整数であるＰｈは
ベンゼン核を示す。）で示される基および（Ｒ”）ｍＣ
ｙ−で示される基（Ａｒは芳香族核、Ｃｙは炭素数が通
常３〜２Ｏ、好ましくは５〜１２の脂環式炭化水素基、
Ｒ１１は炭素数が通常１〜２Ｏ、好ましくは１〜１０の
直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和のアルキル基も
しくはアルケニル基、ｍは通常Ｏ〜５の整数、好ましく
は０．　１または２）が挙げられる。Ａｒとしてはベン
ゼン核およびナフタリン核が挙げられる。

ＲＩ＋としてはメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピ
ル、ｎ−１ｉ−１Ｓまたはｔ−ブチル、ヘキシル、ノニ
ル、ドデシルなどの直鎖または分岐の飽和アルキル基；
およびビニル、オクテニルなどの不飽和基（アルケニル
基）が挙げられる。

上記芳香族ポリアミンとしては、たとえばポリメチレン
ポリフェニルポリアミン（アニリ〕／−ホルムアルデヒ
ド縮合物など）トリアミンベンゼンなどが挙げられる。

また上記脂環式ポリアミンとしては、たとえばシクロヘ
キシルトリアミンが挙げられる。

これらのポリアミンは２種以上併用してもよく、たとえ
ば（アルキル）ポリアルキレンポリアミン（ポリエチレ
ンポリアミン、ポリプロピレンポリアミンなど）と芳香
族アミン（トリアミノベンゼンなど）との混合物を用い
ることもできる。

活性水素を５個以上有するポリアミンの活性水素の数は
通常５〜２４、好ましくは８〜１６である。

これらのポリアミンのうち好ましいものは（アルキル）
ポリアルキレンポリアミンであり、とくに好ましいもの
はポリエチレンポリアミンおよびポリプロピレンポリア
ミンである。

本発明における前記ポリオキシアルキレンエーテルを構
成するオキシアルキレン単位としてはオキシエチレン基
、炭素数３以上のオキシアルキレン基たとえばオキシプ
ロピレン基、オキシブチレン基（１，２−１２，３−１
１，３−または１．４−）、フェニル置換オキシエチレ
ン基（オキシスチレン基など）、ハロ置換オキシエチレ
ン基（オキシクロロエチレン基など）およびこれらの２
種以上の併用系があげられる。

ポリオキシアルキレンエーテルのうち好ましいものはオ
キシエチレン基と炭素数３以上のオキシアルキレン基と
のポリオキシアルキレンエーテルであり、とくに好まし
いものはオキシエチレン基とオキシプロピレン基とのポ
リオキシアルキレンエーテルである。

上記ポリオキシアルキレンエーテル中のオキシエチレン
基の含有量は通常５０重量％以上、好ましくは５０〜９
９．７重量％、とくに好ましくは６０〜９０重担％であ
る。オキシエチレン基の含有量が５０重量％より小さい
と、石炭を水に分散させる分散力が小さくなる。ポリオ
キシアルキレンエーテルにあけるオキシエチレン基と炭
素数３以上のオキシアルキレン基の割合は、通常１：１
〜９９９　：　１好ましくは、３：２〜９９：１である
。

本発明におけるポリオキシアルキレンエーテル中のオキ
シアルキレン単位の数は９００以上、好ましくは９２Ｏ
〜２Ｏ．０００、特に好ましくは９５０〜ｉｏ、　ｏｏ
ｏである。オキシアルキレン単位の数が９００未満では
石炭の種類によっては石炭が分散せずスラリー化できな
くなったり、貯蔵安定性が低下したりする。又、２Ｏ．
０００を越えると石炭−水スラリーの粘度が十分に低下
しない。

本発明におけるポリオキシアルキレンエーテルにおいて
、活性水素１個当りのオキシアルキレン基の数は通常１
０以上、好ましくは２Ｏ〜７５０である。

ポリオキシアルキレンエーテルにおけるポリオキシルア
ルキレン鎖としては−Ｑ−Ｅ−１−Ｅ−Ｑ−１−Ｅ−Ｑ
−Ｅ′−および−Ｑ−Ｅ−Ｑ−−（Ｅ、Ｅ′は親水性ポ
リオキシアルキレン鎖、Ｑ、Ｑ−は疎水性ポリオキシア
ルキレン鎖を示す。）などのブロック付加型ポリオキシ
アルキレン鎖、およびランダム付加型ポリオキシエチレ
ン鎖があげられる。

ブロック付加型ポリオキシアルキレン鎖において疎水性
ポリオキシアルキレンｉＭＱ、Ｑ−および親水性ポリオ
キシアルキレン鎖Ｅ、Ｅ−とじては、疎水性ポリオキシ
アルキレン鎮Ｑ、Ｑ−にはポリオキシプロピレン鎖−＋
０３　Ｆｌｅ　Ｏすおよび酸素／炭素原子数比が０．４
３以下の混合ポリオキシアルキレン鎖（とくに、オキシ
プロピレン基を主体とするもの）、親水性ポリオキシア
ルキレン＆ｆｆＥ、Ｅ′としてはポリオキシエチレン鎖
（Ｃｚｔ−１４０＋ｒおよび酸素／炭素原子数比が０．
４３より大きい混合ポリオキシアルキレン鎮（とくにオ
キシエチレン基を主体とするポリオキシエチレン・オキ
シプロピレン鎖）が含まれる。

５個以上の活性水素に結合するＥ、Ｑ、Ｅ−１Ｑ−はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。５個以上の活性水
素に結合するＥ、Ｑ、Ｅ　′、Ｑ−のうち、一部が存在
していなくてもよい。（平均的組成が上記（苦造であれ
ばよい。）ブロック付加型ポリオキシアルキレン鎖のう
ち好ましいものは、−Ｑ−Ｅ−および−Ｅ−Ｑ−Ｅ−−
である。全ポリオキシアルキレン鎖の酸素／炭素原子数
比は０．４以上が好ましい。

ランダム付加型の混合ポリオキシアルキレン鎖（ＭＡ＞
としては、エチレンオキシドとエチレンオキシドを除く
炭素数３以上のアルキレンオキシドとの混合アルキレン
オキシドの付加物が含まれる。混合アルキレンオキシド
には、たとえば、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの混合物、エチレンオキシド、プロピレンオキシドお
よび１．２−ブチレンオキシドの混合物、エチレンオキ
シドとスチレンオキシドの混合物、エチレンオキシドと
１．３−ブチレンオキシドの混合物などが挙げられ、好
ましいのはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混
合物である。混合アルキレンオキシドの酸素／炭素原子
数比は０．４以上が好ましい。５個以上の活性水素に結
合するＭＡは同一でも異なっていてもよい。

ブロック付加型ポリオキシアルキレン鎖およびランダム
付加型ポリオキシアルキレン鎮のうちで、好ましいもの
はブロック付加型ポリオキシアルキレン鎖である。

本発明にあ（プるポリアミンのポリオキシアルキレンエ
ーテルの分子量は通常４０．０００〜３００．０００゜
好ましくは４５　、０００〜２Ｏ．０．０００である。

上記ポリオキシアルキレンエーテルの分子量が４０．０
００未満では石炭の種類によっては石炭が水に分散せず
スラリー化できなくなったり、石炭−水スラリーの粘度
が十分に低下しなくなり、３００．０００より大になる
と石炭−水スラリーの粘度が十分に低下しない。

本発明におけるポリオキシアルキレンエーテルの具体例
として表−１に示されるような化合物があげられる。

表−１ 表−１における略号は、Ｙ：本発明における活性水素を
５個以上有するポリアミン残’４：１　：活性水素の個
数；ＡＯニオキシアルキレン基又は置換オキシアルキレ
ン基；Ｐ○：プロピレンオキシド；ＢＯ：プチレンオキ
シド：ＥＯ：エチレンオキシド；ＤＥＴＡニジエチレン
トリアミン；ＴＥＰＡ：テトラエチレンペンタミン；　
ＰＥＨＡ　：ペンタエチレンへキサジン；Ｐ○・ＥＯ：
プロピレンオキシドを付加したのちエチレンオキシドを
付加するブロック付加物：　ＰＯ／ＥＯ：プロピレンオ
キシドとエチレンオキシドのランダム付加物を示す。

上記ポリオキシアルキレンエーテルは公知の方法、たと
えば活性水素を５個以上有するポリアミンにアルキレン
オキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ンなど）を触媒（苛性カリ、トリメチルアミンなどの塩
基性触媒またはフッ化ホウ素などの酸性触媒）の存在下
に付加することにより製造できる。アルキレンオキシド
の付加は単独付加、または２種以上を混合して付加（ラ
ンダム付加）もしくは順次に付加（ブロック付加）ある
いはランダム付加とブロック付加の組合せにより行うこ
とができるが、ブロック付加（またはこれとランダム付
加との組合せ）が好ましい。

活性水素を５個以上有するポリアミンのポリオキシアル
キレンエーテルについては特開昭５８−８０３９１号公
報に記載されている。

本発明における（＠換）芳香族スルホン＠塩（芳香族ス
ルホン酸塩および／または置換芳香族スルホン酸塩をい
う。）のホルマリン縮合物（８）において、芳香族スル
ホン酸としてはベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホ
ン酸、アントラセンスルホン酸などがあげられる。置換
芳香族スルホン酸としてはアルキル置換芳香族スルホン
酸（トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ノニル
ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メ
チルナフタリンスルホン酸、エチルナフタリンスルホン
酸、ブチルナフタリンスルホン酸など）、（アルキル）
アルコキシ置換芳香族スルホン酸（メトキシベンゼンス
ルホン酸、リグニンスルホン酸など）、（アルキル）ヒ
ドロキシ置換芳香族スルホン酸（フェノールスルホン酸
、クレゾールスルホン酸、ブチルフェノールスルホン酸
、オクチルフェノールスルホン酸、ノニルフェノールス
ルホン酸、ドデシルフェノールスルホン鼠なと）などが
あげられる。これらの内で好ましいのは芳香族スルホン
酸およびアルキル置換芳香族スル族スルホン酸であり、
特に好ましいのはナフタリンスルホン酸およびアルキル
ナフタリンスルホン酸である。

本発明における（置換）芳香族スルホン酸塩のホルマリ
ン綜合物（Ｉ３）において、塩としてはアルカリ金属（
リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類
金属（カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム
、アミン〔炭素数１〜４の低級アミン（モノ、ジまたは
トリメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンなど
）、アルカノールアミン（モノ、ジまたはトリエタノー
ルアミン、プロパツールアミン、ブタノールアミンなど
）など〕などの塩があげられる。これらのうち、好まし
いものはアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。

本発明にあける（置換）芳香族スルホン酸塩のホルマリ
ン縮合物において、縮合度は通常１．５〜３０１好まし
くは４〜２Ｏ、更に好ましくは６〜２Ｏである。

（置換）芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物（Ｂ）
の具体例を下記のように示す。

Ｂ１　：ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮
合物（１２） Ｂ２　：ナフタリンスルホン酸アンモニウムホルマリン
縮合物（８） Ｂ３　：メチルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマ
リン縮合物（８） Ｂ４　ニブチルナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマ
リン縮合物（８） 注１）０内の数字は平均縮合度を示す。

（置換）芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物は公知
の方法、たとえば（置換）芳香族化合物をｆｉＲｎＱま
たは発煙５Ａ酸などのスルホン化剤でスルホン化し次い
で触媒（硫酸、パラトルエンスルホン酸など）の存在下
ホルムアルデヒド（３７χ品ホルマリン、パラホルムア
ルデヒドなど）を用いて縮合し、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、アミンなど
の塩基性物資を使用して中和する方法で製造することが
できる。

特に、（置換）芳香族スルホン酸塩の高度なホルマリン
縮合物の場合は例えば未反応ナフタリンスルホン酸の残
量が８重量％以下になるまでホルマリン縮合させ、上記
塩基性物質で中和する方法で製造することができる（た
とえば特公昭４１−１１７３７＠、特公昭４８−９５６
４＠、特開昭５８−６２１５３号、特開昭５８−７４７
１３＠各公報など）。

本発明におけるアクリル酸（共）重合体（アクリル酸の
重合体および／または共重合体をいう）の塩（Ｃ）にお
いて、アクリル酸共重合体としては、アクリル酸と他の
ンビニルモノマーたとえば、不飽和モノカルボン酸およ
びこのエステル（メタクリル酸、（メタ）アクリル酸エ
ステルたとえば、（メタ）アクリル酸のメチル−、エチ
ル−、プロピル−、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプ
ロピルエステルおよびポリエチレングリコールエステル
など〕、α、β−不飽和ジカルボン酸およびこのエステ
ル（マレイン酸、フマール鍍、イタコン酸、およびこれ
らのモノメチル−、ジメチル−、モノエチル−、ジエチ
ルエステルなど）、芳香族ビニル炭化水素（スチレン、
メチルスチレンなど）、α−オレフィン（プロピレン、
ブテン、ジイソブチレン、デセンなと）、不飽和スルホ
ン酸（ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸など）、
ハロゲン含有ビニル炭化水素（塩化ビニルなど）、ビニ
ルエステル（酢酸ビニルなど）、アミド基含有単量体（
アクリルアミドなと）、ニトリル基含有単量体（アクリ
ロニトリルなど）、不飽和アルコール（アリルアルコー
ルなど）およびこれらの２種以上があげられる。

アクリル酸（共）重合体の塩中のアクリル酸の含有量は
モル基準で通常４０〜１００％、好ましくは６０〜１０
０％である。疎水性モノマーの含有量は通常２Ｏ％以下
、好ましくは１０％以下である。

上記アクリル酸（共）重合体の塩における塩としてはア
ルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）、アンモニウ
ム、アルキルアミン（モノメチル−、ジメチル−、トリ
メチル−、モノエチル−、ジエチル−、トリエチル−、
モノプロピル−、ジプロピル−１など）、アルカノール
アミン ノール−、ジェタノール−、トリエタノールアミンなど
）などの塩が必げられる。好ましいものはナトリウム塩
およびアンモニウム塩である。

アクリル酸（共）重合体の塩の分子量は数平均分子量で
通常１．、ｏｏ６〜１００，　０００、好ましくは２、
０００〜５０，　０００，ざらに好ましくは５，０００
〜３０、０００である。この（共）重合体の塩の分子量
が上記の範囲外でおれば、石炭粒子の分散作用が低下し
て低粘度のスラリーが得難い。

ポリアクリル酸（共）重合体の塩の具体例を下記のよう
に示す。

Ｃ１　：ポリアクリル酸ナトリウム （　Ｍ　Ｗ　：　２Ｏ，　０００＞ Ｃ２ニアクリル酸−メタクリルｌ　（８０／２Ｏモル比
）共重合体ナトリウム（ＭＷ　：　２５，０００）Ｃ３
ニアクリル酸−ジイソブチレン（９５１５モル比）共重
合体アンモニウム塩 （ＭＷ　：　１０，０００） Ｃ４ニアクリル酸−ヒドロキシエチルアクリレ−　ト（
９０／１０モル比）共重合体ナトリウム塩（ＭＷ：　５
，０００） Ｃ５：ポリアクリル酸ナトリウム （ＭＷ　：　５５，０００） 注２）ＭＷは数平均分子量を示す。

本発明におけるベントナイト（Ｄ）としては無水状態で
の組成（焼成して結晶水を除いた後の化学組成）で表示
して酸化カルシウム（ＣａＯ　）と酸化マグネシウム（
Ｍ（１０　）の合計が３〜６％、好ましくは３．１〜５
．５％および酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と順化カリウ
ム（に２Ｏ）の合計が通常１．５〜５％、好ましくは２
〜４％の組成を有するものがあげられる。

％は重量基準である。上記範囲以外のベントナイトでは
、スラリーの安定化能が小ざくなり、石炭に対する添加
量を増す必要が生じる。

上記ベントナイトは日本及び世界各地から産出されるも
ののうち、その組成が上記の範囲に入るものであれば産
地はとくに限定されない。化学組成が上記の範囲に入る
ものとして山形産ベントナイト、福岡産ベントナイトな
どがあげられる。

上記ベントナイトの粒度は微小な程、スラリーを安定化
させる効果は大きいが、通常２Ｏ０メツシユの篩を通過
するものが使用できる。

ベントナイトの具体例を下記のように示す。

ベントナイト中の含有量（重量％、焼成後）ＣａＯ　＋
　ＭＣＩＯ　　Ｎａ２　０　＋に２Ｏ　　　産出地Ｄｉ
　　：　　４．２　　　　　２．８　　　　　　山形県
Ｄ２：３、１　　２．１　　米国 Ｄ３　：　　４．０　　　　　３．５　　　　　　福岡
県本発明の添加剤が使用することができる石炭としては
、無煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、褐炭などがあげられる。

石炭の粒度は、粒径が通常１ｍＭ以下、好ましくは０．
５＃以下である。石炭の濃度はスラリーの重量に基いて
通常５０〜８５％、好ましくは６０〜８０％である。

本発明の添加剤は、スラリー中の石炭の重量に基いて活
性水素を５個以上有するポリアミンの９００個以上のオ
キシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレンエー
テル（Ａ）は通常０．０１〜２％、好ましくは０．０５
〜１％；（２換）芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合
物（Ｂ）は通常０．０１〜２％、好ましくは０．０５〜
１％；アクリル酸（共）重合体の塩（Ｃ）は通常ｏ、　
ｏｏｉ〜２％、好ましくは０．１〜１％；ベントナイト
（Ｄ）は通常、０，０５〜１％、好ましくは０．１〜０
．５％；アルカリ性物質（Ｅ）は通常０、０１〜２％、
好ましくは０．０５〜１％になる量を含有する。

石炭の種類、粒度、またはスラリー製造法により、スラ
リー中に泡が発生する場合は適当な消泡剤（鉱油系、シ
リコーン系など）を必要により受口使用することができ
る。消泡剤の使用量はスラリーの重量に基いて、通常０
．００１〜０．５％である。

本発明の添加剤は（Ａ）　、（Ｂ）　、（Ｃ）　、（Ｄ
）、（Ｅ）を混合してあらかじめ添加剤をつくってもよ
く、別々にまたは一部を混合して石炭−水中に入れこの
中で添加剤となるようにしてもよい。

本発明の添加剤を用いて、スラリーを製造する方法は通
常の方法でよく、たとえば下記の方法があげられる。

（１）粗粒炭の粉砕と同時にスラリー化する方法（ｉ）
　　所定量の粗粒炭（たとえば最大粒径が１０Ｍ以下）
、本発明の添加剤および水を任意の順に粉砕機（ボール
ミルなど）に投入し、スラリーを製造する方法； （ｉｉ）　　本発明の添加剤のうちベントナイトのみ、
予め水で一部または全部を膨潤させておき前記（ｉ）と
同様な方法でスラリーを得る方法；（ｉｉｉ）本発明の
添加剤のうちベントナイトのみ除いて上記ｍの方法でス
ラリーを製造した後、ベントナイトを粉末のままかまた
は予め水で膨潤させたものをスラリーに後添加してスラ
リーを得る方法（本方法の如くベントナイトの後添加す
るときの混合方法はボールミルに直接投入するか、スラ
リーを取出し別の容器に入れ、ベントナイトを加え、プ
ロペラ式混合器、ホモミキサーなどで混合してもよい、
、）など （２）粉砕された微粉炭を使ってスラリー化する方法 （ｉ）　　所定量の微粉炭と本発明の添加剤および水を
適当な混合機（ニーダ−、モルタルミキサーなど）に任
意の順に投入して混練してスラリーを得る方法 （ｉｉ）　　予め、水でベントナイトを膨潤させておき
、これと所定量の石炭、ベントナイトを除く添加剤およ
び水を適当な混合機でスラリー化する方法など 〔実　施　例〕 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１〜８および比較例１〜３ 本発明の添加剤（実施例１〜８）および比較の添加剤（
比較例１〜３）を表−２に示す。

表−２ 実施例１〜８および比較例１〜３の各添加剤について下
記の条件でスラリーを製造し、このスラリーの粘度と静
置安定性を評価した。以下にスラリーの製造条件、評価
法および評価結果を示す。

１、スラリーの製造 （１）供試炭：南アフリカ産瀝青炭（一般炭）及びオー
ストラリア産瀝青炭（一般炭） 分析値は表−３の通りである。

（２）スラリー化装置：ボールミル（容量３Ｄ　）（３
）バッチサイズ　ニスラリ−としてＩＫｆｆ（４）操作
法 所定量の添加剤と水３００９を１９ビーカーに採取し、
混合して均一にした後、乾炭ベースで７００７の粗粒炭
（粒径５ｍＩｎアンダー）を加え軽く混合して、この全
量をボールミルに入れ、石炭粒径が２Ｏ０メツシュ篩通
過率８０％になるまで粉砕してスラリーを得た。ただし
、添加剤成分のうちベントナイトは予め水で膨潤させた
ものを使用した。

２、スラリーの評価法 （１）粘度 スラリーをビー力にとり温度を２５°Ｃに調整したのち
、８型粘度計で測定した （ロータＮｏ、３．６ＯＲＰＭ）。

（２）安定性試験 スラリーを内径５Ｃｍ、高さ２５ｃｍのシリンダーに底
部より１８Ｃｍの高さまで入れ、密栓してこのシリンダ
ーを空温にて一定期間静置した。一定期間後、径５ｍ、
重量２Ｏ＝ｊの棒を上記シリンダーのスラリー中ヘスラ
リー表面から自然落下させ、シリンダーへの貫入状態を
測定して、安定性を調べた。スラリーの安定性の基準は
下記の通り定めた。

（至）　（◎）二棒がビーカー底部まで（１８ｃｍ）貫
入する。

良　（Ｏ）：捧が１７Ｃｍ以上の深さまで貫入し、かつ
下層部分が軟い。

や１良（△）：棒が１５〜１７Ｃｍの深ざまで貫入し、
かつ下層部分が軟い。

不　良（×）：俸がビーカー底部まで貫入せず、かつ下
層部分が硬い。

３、評価結果 南アフリカ産瀝青炭を使用した場合とオーストラリア産
瀝青炭を使用した場合のスラリー評価結果をそれぞれ表
−４、表−５に示す。

〔発明の効果〕

（１）本発明の添加剤は従来の添加剤たとえば比較的縮
合度が低い（たとえば４）ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムのホルマリン縮合物と分子量が大きい（たとえば数
十万以上）のカルボキシポリメチレンおよびトリポリリ
ン醒ナトリウムで分散処理したクレーからなる添加剤に
比べて低粘度で貯蔵安定性のよいスラリーを得ることが
できる。すなわち、本発明の添加剤を用いて”ＡＭされ
たスラリーの粘度は高濃度（たとえば石炭濃度７０％）
で通常２，５００ｃｐ以下である。また、本発明の添加
剤を用いて製造されたスラリーの貯蔵安定性は通常４週
間以上、特に８週間以上良好である。

（２）本発明の添加剤を用いて’ｌＪ造されたスラリー
は通常のパイプラインで輸送することができる。

又、送られたスラリーは直接に燃料として、通常の微粉
炭ボイラーで燃焼することができる。

（３）本発明の添加剤を用いて製造されたスラリーは脱
水して、又は直接にガス化、液化、又はコークス製造な
どの各用途に供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性水素を５個以上有するポリアミンの９００個以
   上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレ
   ンエーテル（Ａ）と、（置換）芳香族スルホン酸塩のホ
   ルマリン縮合物（Ｂ）と、アクリル酸（共）重合体の塩
   （Ｃ）と、ベントナイト（Ｄ）と、（１）アルカリ金属
   の水酸化物、炭酸塩および／またはケイ酸塩、（２）ア
   ルカリ土類金属の水酸化物、（３）水酸化アンモニウム
   および（４）アミンからなる群より選ばれるアルカリ性
   物質（Ｅ）とから成ることを特徴とする石炭−水スラリ
   ー用添加剤。 ２、（Ｂ）が高縮合ナフタレンスルホン酸塩のホルマリ
   ン縮合物である特許請求の範囲第１項記載の添加剤。 ３、（Ｃ）の分子量が数平均分子量で１，０００〜１０
   ０，０００である特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の添加剤。 ４、（Ｄ）の無水状態での組成が重量基準で酸化マグネ
   シウム（ＭｇＯ）と酸化カルシウム（ＣａＯ）の合計含
   有量が３〜６％および酸化ナトリウム（Ｎａ＿２Ｏ）と
   酸化カルシウム（Ｋ＿２Ｏ）の合計含有量が１．５〜５
   ％である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか一項
   に記載の添加剤。 ５、（Ｅ）を石炭の重量に基いて０．０１〜２％になる
   量を含有する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
   一項に記載の添加剤。 ６、（Ｄ）を石炭の重量に基いて０．０５〜１％になる
   量を含有する特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか
   一項に記載の添加剤。 ７、（Ｃ）を石炭の重量に基いて０．００１〜２％にな
   る量を含有する特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれ
   か一項に記載の添加剤。 ８、（Ｂ）を石炭の重量に基いて０．０１〜２％になる
   量を含有する特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか
   一項に記載の添加剤。 ９、（Ａ）を石炭の重量に基いて０．０１〜２％になる
   量を含有する特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれか
   一項に記載の添加剤。 １０、（Ａ）がオキシエチレン基と炭素数３以上のオキ
   シアルキレン基とのポリオキシアルキレンエーテルであ
   る特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項に記載
   の添加剤。 １１、（Ａ）が４０，０００〜３００，０００の分子量
   を有する特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか一
   項に記載の添加剤。 １２、（Ａ）が少なくとも５０重量％のオキシエチレン
   基を含有する特許請求の範囲第１項〜第１１項のいずれ
   か一項に記載の添加剤。 １３、該ポリアミンが（アルキル）ポリアルキレンポリ
   アミンである特許請求の範囲第１項〜第１２項のいずれ
   か一項に記載の添加剤。