JPS6213371B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエチレン共重合体に関する。更に詳し
くは本発明は、エチレンと、一酸化炭素と、柔軟
性付与モノマー（flexibilizing monomer）と、
エポキシ側基を含有する４番目のモノマーとの共
重合体に関する。 エチレン重合体は低い極性及び低い反応性によ
り特徴づけられる。それらはこの点にいてワツク
スと同様であり、故に、低い誘電定数を有しそし
て熱い油、熱いワツクス及び熱い炭化水素中に可
溶性である。それらは非常に不活性であることも
知られている。いくらかの用途に対しては、エチ
レン重合体を変性してそれらを柔軟性ならしめ、
該エチレン重合体により大きい極性を付与し、そ
して他の樹脂との反応にそれらを使用可能ならし
めることが望ましい。エチレン重合体中に酢酸ビ
ニル又アクリレートの如き不飽和有機エステルを
編入することにより該エチレン重合体に低度の極
性及び或る程度柔軟性を付与することができる。
しかしながら、高度の極性を与えるためには、高
水準量のエステルが必要であり、このことは長い
エチレン鎖の持つ利点、たとえば低コスト、良好
な低温挙動、等に不利な影響を与える。故に、エ
チレン共重合体の主要な特徴としての炭化水素鎖
を保持しながなエチレン共重合体の極性を増加さ
せることが望ましい。しかしながら、より柔軟性
であり且つより極性であるように変性されたエチ
レン共重合体は依然として比較的非反応性であり
得る。 熱硬化性樹脂に関する技術及び特に他の重合体
とのブレンドをここで考慮してみよう。フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の如き商業的に入手し得
る熱硬化性樹脂は、高められた温度でそれらの性
能を保持する故に有用であることが見出されてい
た。この性能の保持は使用された熱硬化性樹脂の
構造中に備わつた架橋又は硬化作用と関連してい
る。しかしながら、この高温性能の保持には、高
い剛性（stiffness）及び脆性を伴なつており、こ
のことは剛性を低下させることを望ましいものと
せしめ、又はいくらかの剛性が所望される場合に
はより高い靭性（toughness）を与えることによ
り前記剛性を低下させることを望ましいものとす
る。熱硬化性樹脂中に柔軟性重合体をブレンドす
るというわかりきつた解決は我々の知る限りでは
成功したことはない。分子的相容性が達成された
ことはない；熱硬化性樹脂の望ましい性質が失わ
れる。 本発明に従えば、実質的に、(a)エチレン単位40
〜90重量％；(b)一酸化炭素単位２〜20重量％；(c)
３〜20個の炭素原子の不飽和モノカルボン酸又は
ジカルボン酸のエステル及び酸基が１〜18個の炭
素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル
から成る群より選ばれたもであり、且つ柔軟性重
合体を与えるように前記(a)及び(b)と共重合可能な
モノマー単位５〜40重量％；及び(d)グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート及びアリ
ルグリシジルエーテルから成る群より選ばれたモ
ノマー単位0.2〜15重量％より成る新規共重合体
が提供される。 好ましい新規共重合体は、(a)エチレン及び(b)一
酸化炭素に加えて、(c)アルカン酸ビニル、たとえ
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル；アルキルが１〜20個の炭素原子を有するアル
キルアクリレート及びアルキルメタクリレート；
から成る群より選ばれた、前記(a)及び(b)と共重合
可能なモノマーと、上記のエポキシ含有モノマー
とから製造される。 特定の好ましい共重合体は(a)エチレン、(b)一酸
化炭素、(c)酢酸ビニル、及び(d)グリシジルアクリ
レート又はメタクリレートから製造される。 上記好ましい共重合体は、下記重量％の単位(a)
〜(d)を含有する： (a) 45〜90、更に好ましくは、50〜70、 (b) ５〜20、更に好ましくは、７〜18、 (c) 10〜33、更に好ましくは、20〜30、 (d) 0.4〜９、更に好ましくは、1.5〜６。 該共重合体は、通常、0.1〜3000、好ましくは
５〜500なる範囲内のメルトインデツクスを有す
る。 該共重合体は前記モノマーから後記するような
遊離基重合触媒の存在下で製造される単純な付加
共重合体であるから、その主鎖は炭素―炭素共有
結合によつて構成されていることが明らかであ
る。 本発明の共重合体を製造するに際し、市販の入
手可能なエチレン、一酸化炭素並びに100％純度
の不飽和モノマー(c)及び(d)を先ず使用し、そして
重合に対する連続的構成（make―up）を供給す
るのにはフイード流が使用される。使用する反応
容器は高圧及び高温に耐えることができ、そして
高速電動機駆動撹拌機及び圧力安全弁並びに温度
を制御するため加熱用又は冷却用流体を循環させ
るためのジヤケツト付壁を備えている。一酸化炭
素及び他のモノマーを反応器の圧力でエチレンモ
ノマーフイード流中にポンプで送り、次いでモノ
マーの混合物を、一緒に又は分けて、反応器中に
反応器圧にてポンプで送る。触媒は、必要に応じ
て、別々のフイードラインを通つて反応器中にポ
ンプで送られる。 共重合体及びモノマーの混合物は反応器を出、
そして混合物が分離器中に流れるにつれて圧力は
減少する。モノマーは分離器を去り、そして分解
されるか又は構成モノマーと共に反応器へ再循環
させるためにポンプで送られる。溶融した共重合
体は流れとなつて分離器を去り、冷却され、そし
て更に加工され、たとえば該共重合体は適当な寸
法の粒子に切り、そして出荷のため適当なコンテ
ナー中に入れることができる。 反応器へのエチレン、一酸化炭素、モノマー(c)
及び(d)並びに触媒の流れは、それらが一定の連続
的モル比で且つ生成物及び未反応モノマーが反応
器から取り出されるのと同じ速度で反応器に入る
ように注意深く制御される。速度及びモル比は、
生成物共重合体がエチレン単位40〜90重量％、一
酸化炭素単位２〜20重量％、モノマー(c)単位５〜
40重量％及びモノマー(d)単位0.2〜15重量％とな
るように調節される。反応しているモノマーを反
応器全体にわたつて堅密な混合状態に保持するた
めに、通常反応器容積１ガロンにつき少なくとも
0.25馬力の比率の効果的撹拌がなされる。反応器
温度は少なくとも140℃とするべきである。反応
器温度を約155―300℃、最も好ましくは155―225
℃の範囲内に保持すること、及び反応器圧を5000
―60000psi、好ましくは約20000―35000psiの範
囲内に保持することが好ましい。 反応器の内容物を、本発明の固体共重合体が生
成するように、エチレン、一酸化炭素及びモノマ
ー(c)及び(d)の重量比に関して均一に保持すること
が本発明の共重合体の製造において重要である。
全部より少なくないモノマーが反応しているよう
にモノマーの何れも枯渇させるべきではない。種
種のモノマーは異なつた速度で反応するので、よ
り大きい反応性のモノマーが所定時間内により大
きい百分率で反応するであろう。結果として、モ
ノマーの供給速度の比は、生成した共重合体中の
これらのモノマーの所望の比とは異なつているの
であろう。たとえば、一酸化炭素はエチレンの約
５倍の速度で反応し、その結果エチレン10％が重
合体中に導入された時に、一酸化炭素約50％が重
合体中に存在する。特定の共重合体を製造するの
に必要とされる条件は、モノマー(c)及び(d)の反応
性に依存して変わり、たとえば酢酸ビニルはエチ
レンとほぼ同じ速度で反応しこれに対してメチル
メタクリレートの如き他のモノマーは一酸化炭素
とほぼ同じ速度で又はそれより速く反応する。エ
ポキシ含有モノマー(d)はエチレンの反応速度及び
一酸化炭素の反応速度間のいろいろな速度で反応
することができる。 本方法において使用される遊離基重合触媒は、
過酸化物、過酸エステル（peresters）、アゾ化合
物、又は過炭酸塩の如きエチレンの重合において
通常使用される触媒の何れであつてもよい。これ
らの群内で選ばれた化合物は、過酸化ジラウロイ
ル、ジ―ｔ―ブチルパーオキシド、ｔ―ブチルパ
ーイソブチレート、ｔ―ブチルパーアセテート、
α，α′―アゾビスイソブチロニトリル及び相当
する遊離基活性を有する他の化合物である。通
常、該触媒はベンゼン、ケロセン、鉱油の如き適
当な不活性有機液体溶媒又は溶媒の混合物中に溶
解される。通常の触媒水準即ち反応器へ供給され
るモノマー重量を基準として約25〜2500ppm、
好ましくは約75〜500ppmを使用する。 本発明の目的に対して、熱硬化性樹脂の性質及
び高重合体のブレンドの分子的特性を理解するこ
とが望ましい。フエノール樹脂の如き熱硬化性樹
脂は、硬化工程に先立ち、所望の形態に加工する
ため低分子量重合体として製造される。（これら
の樹脂は硬化後には成形できない）。該低分子量
樹脂は液体であつてもよく、又は室温で固体であ
るならばそれらは溶融すると流体になる。このこ
とは、非常に高分子量且つ高溶融粘度の通常の熱
可塑性樹脂と対照的である。高分子量熱可塑性樹
脂を上記低粘度硬化性樹脂中に分散させんとする
場合に、該熱可塑性樹脂が該低分子量液体中に真
に可溶である場合にブレンドが達成され得るにす
ぎない。そうでない場合には、熱可塑性樹脂は比
較的大きな粒子として上記液体中に残留する。そ
こで、本発明における第一の要件は、上記液体熱
硬化性樹脂中に可溶性である熱可塑性樹脂を与え
る分子構造を見出すことである。 熱硬化性樹脂の硬化は、１分子につき平均して
２個より多く存在する部位を介して熱硬化性分子
が化学結合することにより起こる。非反応性熱可
塑性重合体が熱硬化性樹脂中に溶解する場合に
は、これらの熱硬化性分子は硬化期間中速やかに
動き回つて熱可塑性樹脂を排除する。それにより
熱可塑性重合体は固化しつつある熱硬化性組成物
から強制的に追い出される。結果として二相系が
形成される。一相は硬質の脆い熱硬化性マトリツ
クスである。第二の相は以前に溶解した熱可塑性
樹脂から成る。そこで、本発明の第二の要件は、
熱可塑性共重合体中に、熱可塑性共重合体が硬化
工程に参加するための部位を与える反応性エポキ
シ基を導入することである。熱可塑性共重合体
は、そのことにより、硬化した熱硬化性樹脂のマ
トリツクス中に堅密に結合する。 要約すると、熱可塑性樹脂は熱硬化性樹脂に対
する有用な改質材として働くことを意図してい
る。有効であるためには、それは分子規模で分散
しなければならない、即ち硬化前に熱硬化性樹脂
中に溶解しなければならず；そしてそれは硬化後
熱硬化性樹脂中に実質的に分散したままでなけれ
ばならない。 認識されなければならない他の点は、上記説明
した点からの二つの有用な分散程度が存在するこ
とである。その一つは、硬化後において、得られ
るブレンドが透明であるように十分に、熱可塑性
樹脂が分散している場合である。かかるブレンド
から成形硬化したフイルムは未変性の熱硬化性樹
脂よりは柔軟性である。それは試料が破損する
（fail）前における適度且つ有用な程度の伸びを有
するが、試料が破損するときには、多量のエネル
ギー吸収を伴うことなく脆性破損する。しかしな
がら、硬質熱可塑性樹脂に対するゴム状耐衝撃改
良剤は、該硬質相に堅密に結合している別々の相
として微細に分散されるべきであることは当業界
で良く知られている。 他方、熱硬化性樹脂を強靭性ならしめる
（toughhen）ことはもつと更に困難である。本発
明は、共重合体の構造を調節して同様な効果を達
成するという発見；即ち、本発明の共重合体はそ
れらが未硬化の熱硬化性樹脂中に部分的にしか溶
解しないように調節され得る、という発見も包含
する。この場合、硬化後においては、本発明の熱
可塑性樹脂の小さな凝集物は衝撃エネルギーを吸
収することができるが、実際には、それらが、硬
化した熱硬化性マトリツクスに反応性部位を介し
て結合しているからこそその様に作用するのであ
る。 本発明の共重合体は、フエノール樹脂、たとえ
ばフエノールホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹
脂、及びメラミンホルムアルデヒド樹脂から成る
群より選ばれた有効量の固体有機熱硬化性樹脂と
硬化性ブレンドをつくるのに使用することができ
る。“フエノール樹脂”なる用語は、熱硬化性フ
エノール―アルデヒド樹脂、たとえば、フエノー
ル、クレゾール、たとえばｍ―ｐ―クレゾール混
合物、ｐ―クレゾール又はクレジル酸、レゾルシ
ノールとホルムアルデヒド及びフルフラールの如
きアルデヒドとから製造されたそれらを包含する
ことを意味している。１工程型（レゾール）又は
２工程型（ノボラツク）が有用である（米国特許
第3438931号）。アルキルフエノール（たとえばク
レゾール）、多価フエノール（たとえば、レゾル
シノール、ヒドロキノン等）又はポリフエノール
（たとえばビスフエノールＡ）で変性したフエノ
ール―ホルムアルデヒド樹脂も有用である。 これらの硬化可能なブレンドは前記共重合体１
〜99％及び熱硬化性樹脂１〜99％を含有して成つ
ていてもよい。共重合体はブレンド中に５〜95％
存在しそして熱硬化性樹脂はブレンド中に５〜95
％存在していることが好ましい。特に好ましい範
囲は共重合体10〜50％であり、そして熱硬化性樹
脂90―50％である。 上記硬化可能なブレンドは、硬化させる前に、
シート、成形を目的とするブロツク、又は繊維に
形成することができる。この硬化可能なブレンド
は、粉末に粉砕することが可能な固体形態である
ことができ、その後、硬化する前に成形品又は造
形品、フイルム、コーテイング又は繊維に形成す
ることができる。 上記した形態の硬化した組成物は、たとえばオ
ーブン、モールド等で上記硬化可能な組成物を加
熱することにより得られる。 本明細書中に記載した硬化可能なブレンドは熱
硬化性系中に使用されている常用の充填剤で充填
することができる。これらの充填剤は、木粉、ア
スベスト、シリカ、ガラス繊維、コツトンフロツ
ク、雲母、布粉及びコード、ぼろ、カーボンブラ
ツク、又は鉄、鉛、銅等の如き金属であつてもよ
い。 該硬化可能なブレンドは柔軟性、半硬質もしく
は硬質のフイルム、コーテイング、繊維、成形
品、発泡品及び接着剤を製造するのに使用するこ
とができる。 下記実施例により本発明を更に説明する。特記
しなければ百分率は重量による。 実施例 １〜４ エチレン、一酸化炭素、酢酸ビニル、及び表
に記載の第四番目のモノマーをそれぞれ表に示
した供給比で混合し、次いで得られる混合物を表
に記載の種類及び量の触媒と共に700c.c.の高度
に撹拌されている反応容器中にフイードすること
により、上記モノマーの共重合体を製造した。 反応器圧力及び温度並びにモノマーの重合体へ
の転化率も表に示されている。反応器滞留時間
は4.5分であつた。表に報告した重合体のメル
トインデツクスはASTM D1238―65T、条件Ｅに
従つて決定された。

【表】 実施例 15 ノボラツクフエノール樹脂（Hooker
Chemical CompanyのDurez Divisionにより供給
されたDurez14000、ヘキサメチレンテトラミ
ン約７％を含有する粉末の２工程型フエノール―
ホルムアルデヒド樹脂）と共に実施例２の共重合
体15％を含有するブレンドを、テトラヒドロフラ
ン中に両重合体を溶解することによりつくつた。
このブレンドを熱盤上で乾燥し、次いでプレスし
て２ミルのフイルムとした。フイルムをプレス中
20000psiの圧力で165℃にて15分間硬化させた。
このブレンドからの硬化させたフイルムは透明で
あり、このことは良好な相容性を示しており、そ
して破断する（breaking）前に殆んど180゜曲げ
ることができる。 この結果は、非常に脆いそして非常に小さな歪
下に破断する未変性硬化ノボラツクフエノール樹
脂からのフイルムの挙動とは対照的である。 このブレンドの相容性性質は一酸化炭素を共重
合しなかつたエチレン／酢酸ビニル／グリシジル
メタクリレート共重合体を使用して得られる性質
と対照的である。この二番目の共重合体を使用し
た場合には不透明な不相容性のブレンドが得ら
れ、このことは一酸化炭素成分が必須であること
を示す。この共重合体のモノマー単位の比は71／
22／７であつた。 実施例 16 実施例２の重合体35％及び実施例15のノボラツ
クフエノール樹脂を含有する溶液ブレンドをつく
つた。このブレンドをプレスして3″×3″×1/8″の
バーとし、そして150℃で10分間硬化させた。こ
のバーを裁断して２1/2″×1/2″×1/8″のバーとし
た。これらのバーのアイゾツト衝撃強度は未変性
フエノール樹脂の値0.25t.lb／inchに比べて
0.39t.lb.／inchであつた。 実施例 17 実施例３の共重合体及び実施例15のノボラツク
樹脂を使用して50／50ブレンドを溶液からつくつ
た。未硬化フイルム、即ち該溶液からのキヤスト
は透明であり、これは相容性を示している。この
フイルムをエアオーブン中110℃で20分間硬化さ
せて、透明で柔軟なフイルムを得た。このフイル
ムは折り重ねることができそしてひび割れを生じ
ることなく折り目をつけることができる。 この硬化したフイルムを沸騰アセトンを含有す
るビーカー中に入れた。この試料は30分間撹拌後
フイルムのままであり、完全な硬化を示してい
る。 実施例 18 75℃の温度で二本ロール機により50／50ブレン
ドをつくつた。実施例３の重合体15ｇを、Durez
26164として供給された粉末の１工程型フエノ
ール樹脂（レゾール）15ｇとブレンドした。10ミ
ルフイルムをこのブレンドから溶融プレスしそし
て曇つていることを見出した。これは部分的にし
か相容性でないことを示している。このブレンド
をプレスしてバーとし、そして硬化させた、この
バーのアイゾツト衝撃強度は2.5であつた。これ
は硬化した重合体としては非常に高い値である。 実施例 19 実施例３の重合体15ｇを、硬化剤を含有してい
ない、Hooker Chemical Co.，販売の粉末２工
程フエノール樹脂（ノボラツク）Durez22091
15ｇとと共に練つた。ブレンドをプレスして10ミ
ルフイルムとし、次いで150℃でプレス中に１時
間保持して硬化させた。このフイルムは透明であ
り、このことは相容性を示しており、そして沸騰
テトラヒドロフラン中に不溶性であり、このこと
は硬化を示している。 実施例 20 実施例３の重合体とヘキサメチレンテトラミン
８％を含有する実施例15に記載のノボラツクフエ
ノール樹脂とから50／50溶液ブレンドをつくつ
た。10ミルフイルムを100℃でプレスし、温度を
30分間150℃に上昇させた。フイルムは透明であ
つた。 このフイルムの引張特性は、引張強度
2150psi；伸び60％；引張弾性率18000psiであつ
た。破断した試験片をもとの位置に戻すと、上記
の伸びは＞95％弾性であることが見出された
（ASTM Ｄ―1708―66〔0.2″／分、クロスベツド
速度〕）。 実施例 21 実施例１の重合体0.5ｇと、エポキシ当量
（epoxy equivalent weight）約190及び25℃で約
13000psiなる粘度を有するビスフエノールＡの液
体ジグリシジルエーテル1.5ｇ（Shell販売のEpon
828）とを使用してテトラヒドロフラン中の溶
液ブレンドをつくつた。硬化剤トリエチレンテト
ラミン0.15ｇを加えた。溶液を蒸発乾固してフイ
ルムを形成させた。蒸気浴上で１時間加熱するこ
とによりフイルムを硬化させた。フイルムは透明
であり、そして脆性を示すことなく折り重ねるこ
とができた。この挙動は、実施例１の重合体を加
えないで同様にしてつくられた対照フイルムの脆
性挙動と対照的であつた。 実施例 22 実施例２の重合体50％と、メラミン―ホルムア
ルデヒド樹脂、American Cyanamid販売のヘキ
サメトキシメチルメラミン（Cymel301）50％
とのテトラヒドロフラン中の溶液ブレンドをつく
つた。硬化触媒としてｐ―トルエンスルホン酸を
溶媒を除いて0.25重量％となるように加えた。こ
の溶液をアルミニウム上に被覆し、乾燥し、そし
て150℃で１時間硬化させた。得られるフイルム
は非常に僅かに曇つており、柔軟性であり、そし
てひび割れを起こすことなく折り重ねることがで
きた。 メラミンホルムアルデヒド樹脂及び触媒のみを
含有する同様なフイルムもアルミニウム上に被覆
し、そして硬化させた。対照的に、このフイルム
は非常に脆く、そしてアルミニウムを曲げるとひ
び割れを起こした。 実施例 23〜29 実施例１〜14に従つて、一連のテトラポリマー
を製造した。重合体組成及び反応条件を表に要
約する。

【表】 対照実施例１及び実施例30及び31 木粉と２工程（ノボラツク）フエノール樹脂の
50／50ブレンドをベースとする、フエノール樹脂
のブレンドをつくつた。ヘキサメチレンテトラミ
ン８部をブレンド工程で加えて硬化触媒たらしめ
た。すべてのブレンドは比較の目的で40％の木粉
を含有する。本発明のテトラポリマーの代りに追
加的量のノボラツクフエノール樹脂を使用して対
照実施例１を除いて、本発明の重合体をフエノー
ルの一部を代替するために加えた。バー1/8″×1/
２″×5″を100℃で成形しそして160℃で10分間硬化
させた。 表に示した結果から、僅かにすぎない弾性率
減少を伴なつたより高い曲げ強度及びより高い破
損点曲げ歪（flexural strain at failure）を得る
ことができ（実施例30）；又は比較的僅かな曲げ
強度減少を伴なつた、破損点曲げ歪の顕著な増
加、弾性率の大巾な減少を得ることができる（実
施例31）ことが見出され得る。

【表】 マー
31 実施例26の 20 320 10 4.5
テトラポリ
マー
対照実施例２及び実施例32及び33 実施例30及び31と同様な木粉を含有するフエノ
ール樹脂のブレンドを1/8″厚さのブラツクに成形
しそして前記した如くして硬化させた。該ブラツ
クを、1/4ポンドの重量の落槍により試験して
（Gardner Test）、ブラツクの裏側にクラツクが
現われる際の高さを決定した。表の結果には破
断までのエネルギーは、添加した重合体の構造に
依存して２〜３倍増加し得ることが示されてい
る。

【表】 ラポリマー
33 実施例26のテト 25 3.2
ラポリマー
対照実施例３及び実施例34及び35 商業用銘柄のフエノール樹脂を、特に、中長ガ
ラス繊維充填剤及び電気的用途向けの種々の添加
剤と配合する。この配合物はDurez23570とい
うコードがつけられている。本発明の２種類のテ
トラポリマーを全組成物の20％となるように加え
た。比較のために、純粋なノボラツク樹脂20％を
加えて、同じ量の充填剤及び添加物を有する対照
を得た。試料を成形し、硬化させ、そして電気的
性質を試験した。表において、電気的性質は問
題となる程に損われてはいないことが示されてい
る。しかしながら、体積抵抗率は少なくとも５倍
改善されている。

【表】 実施例 36 フエノール樹脂をブレンドの50％より少なくす
ると、弾性の硬化生成物をつくることができる。
かかる挙動の例は表に示されている。破損点ま
での％伸びが100―200％であり、そして破損後の
この伸びの弾性回復は約90％であることに注目さ
れたい。

【表】 対照実施例４及び実施例39〜41 市販のエポキシ樹脂をガラス繊維で充填しそし
て射出成形に使用するためペレツトにした
（FiberiteE2748）。表に示された如くブレン
ドをつくりそして評価した。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (a)エチレン単位40〜90重量％；(b)一酸化炭素
   単位２〜20重量％；(c)３〜20個の炭素原子の不飽
   和モノカルボン酸又はジカルボン酸のエステル及
   び酸基が１〜18個の炭素原子を有する飽和カルボ
   ン酸のビニルエステルから成る群より選ばれたも
   のであり、且つ柔軟性重合体を与えるように前記
   (a)及び(b)と共重合可能なモノマー単位５〜40重量
   ％；及び(d)グリシジルアクリレート、グリシジル
   メタクリレート及びアリルグリシジルエーテルか
   ら成る群より選ばれたモノマー単位0.2〜15重量
   ％より、0.1〜3000のメルトインデツクスを有す
   ることを特徴とする主鎖の結合が炭素―炭素共有
   結合であるエチレン共重合体。