JPS62135518A - 粉末状エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粉末状エポキシ樹脂組成物に関するものであり
、その目的とする所は、特定の硬化剤を配合することに
より、エポキシ樹脂が木来存する特長を毫も損なうこと
なく、極めて速い硬化性を有し、大きく作業性を改善し
うる粉末状エポキシ樹脂を提供せんとするにある。

〔従来の技術〕

粉末状エポキシ樹脂組成物は、その優れた接１７性、耐
食性、絶縁性、耐薬品性等の諸特性を１１１用して、防
食材料、接着材料、電気、電子材料として広い範囲で使
用されている。しかしながら粉末状エポキシ）１（脂組
成物は、エポキシ樹脂、硬化剤が固形であるという材料
面での制限もあり、一般に硬化性が低く、高温、長時間
の硬化が必要である。これは、著しく作業性を低下させ
、特に、連続生産性という観点から見ると、大きな問題
となっている。又塗料として用いた場合等に於いては高
温長時間の硬化工程中、所謂”タレ”を生じ、外観不良
、膜厚不均一を生じたり或いは塗膜に欠陥部を生しる等
の問題が生しる。

速硬化性を有する組成物、特に速硬化性を生じさせるよ
うな、常温固形の硬化剤については現在数種報告されて
いるが、これ等公知の硬化剤はいずれも著しく常温での
保存性が悪く、またエポキシ樹脂本来の優れた特長が損
なわれる等の問題を有するものである。

一方また、比較的保存性があって且つかなりの速硬化性
を有する硬化剤としてイミダゾール類があり、その種類
もかなり豊富であるが、これ等は保存性、速硬化性、並
びにエポキシ樹脂との相溶性等の各点に於いていずれか
が不足し、全体としてバランスのとれたものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明が解決しようとする問題点は、上記従来の粉末状
エポキシ樹脂の難点を解決することであり、換言すれば
常温で保存性に優れると共に、その硬化性に優れ、しか
もエポキシ樹脂本来の優れた特性をｔ員なうことのない
硬化剤を開発することである。

即ち本発明者は上記の如き現状に迄みて悦び研究を重ね
た結果、多価フェノールのグリシジルエーテルに特定の
硬化剤を特定量添加することにより、非常に大きな硬化
性を発揮させることが出来、作業性を著しく改善させる
ことが出来る粉末状エポキシ樹脂組成物が得られること
を見い出した。

〔問題点を解決するための手段〕

この問題点は、エポキシ樹脂として（Ａ）３０℃で固体
である多価フェノール類のグリシジルエーテルを使用し
、且つ硬化剤として（Ｂ）４−Ｎ。

Ｎ−ジアルキルアミノピリジンという特定の硬化剤を使
用することによって達成され、好ましくは（Ａ）成分１
００重量部に対して（Ｂ）成分が０．２〜２．５重量部
となるように併用することにより達成される。即ち本発
明は、（Ａ）３０℃で固体である多価フェノール類のグ
リシジルエーテル、及び（Ｂ）４−Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アミノピリジンとを含有してなる粉末状エポキシ）１（
脂組成物に係るものである。

〔発明の構成並びに作用〕

本発明に於いて使用される多価フェノールのグリシジル
エーテルは、３０℃で固形であることが必要で、粉末状
エポキシ樹脂組成物に於は乙ブロッキング性を考えた場
合、融点は６０℃以上であることが好ましい。

多価フェノールのグリシジルエーテルとしては一般的に
用いられているビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポ
キシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、タレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノール
ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられ、その他たとえ
ばビフェノール類のグリシジルエーテルである下記（＋
）式または（ＩＩ）式で表されるようなエポキシ樹脂も
使用出来る。

０−ＣＩ＋２　−Ｃ１ｌ−Ｃ）１２ ・・・・・・　（ＩＩ） 特に本発明に於いては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が最も適している
。

本発明で（Ｂ）成分として用いられる４−Ｎ。

Ｎ−ジアルキルアミノピリジンは下記式％式％ で表され、これは塩基性が大きく又求核性の非常に大き
な化合物である。この塩基性、求核性の大きいことが硬
化剤としての作用の大きさに寄与していると考えられる
。特に４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４−ピロ
リジノピリジンは１．１性及び求核性が大きく本発明に
於いてこの化合物が特に好ましい。これ等を式で示せば
次ぎの通りである。

この４−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノピリジンのアルキル
基の炭素数は通常１〜５程度好ましくは１〜３であり、
特にメチル基とジアルキルが環を形成したピロリジノ基
の場合が好ましい。この際ジアルキルであることが必要
で、たとえばモノアルキル体では速く硬化し難い。また
４位にＮ、　　Ｎ−ジアルキルアミノ基が置換している
ことも重要で、これ以外の置換位置ではやはり速硬化性
は期待し紺い。又、その添加量は硬化性、保存性、硬化
物物性の面から（Ａ）成分エポキシ樹脂１００重量部に
対して０．２〜２．５重量部特に０．５〜２．０重量部
が好ましい。

本発明に於いては、上記特定の硬化剤と共に他の通常の
硬化剤乃至硬化促進剤を併用することが出来る。たとえ
ば脂肪族アミン、芳香族アミン、変性脂肪族アミン、変
性芳香族アミン、ジシアンジアミド、イミダシリン系化
合物、イミダゾール系化合物、ヒドラジド系化合物、酸
無水物・等を例示出来る。

本発明の粉末状エポキシ樹脂組成物は上記の如き成分を
配合することによって得られるが、目的及び用途に応じ
て、シリカ、炭酸カルンウム、硫酸バリウム、アルミナ
粉、タルク、クレーの如き各種充項剤、二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、グラファイトの如き顔
料、カップリング剤、流れ調整剤その他各種添加剤を添
加することも出来る。

本発明の粉末状エポキシ樹脂組成物は上記の各成分を乾
式混合法、熔融混合法等の適宜な手段で混合し、常法に
従って粉砕や分級を行って得ることが出来る。得られた
組成物は、エポキシ樹脂が本来有する特長を損なうこと
なく著しく速い硬化性を示し、作業性を改善することが
出来、広範な用途に使用出来る。

〔実施例］ 以下にこの実施例により具体的に説明する。尚「部」は
重量部を示す。

実施例１〜８ 第１表に示す配合にてヘンシェルミキサー（乾式混合機
、三井三池製作所製商品名）にて予備混合をしたのち、
エクストルーダーにて’ｔｌ　ｋＮしてエポキシ樹脂組
成物とし、該組成物を粉砕して目的の粉末状エポキシ樹
脂組成物を得た。但し第１表中の流れ調整剤はモノサン
ド社製「モダフローパウダー■」である。

比較例１〜３ 第１表に示す配合にて実施例と同様な傑作によって粉末
状エポキシ樹脂組成物を得た。

但し第１表中＊（１）は測定不可、＊（２）は溶融混練
中ゲル化したことを示す。また実施例７には更に他の硬
化剤としてジアミノジフェニルメタン６部、実施例８に
は同しくジシアンジアミド３部を配合した。

また夫々の物性は次の方法で測定した。

〈ゲル化時間〉 ９ｍｍφの半球状四部を有する鋼板を１５０℃に加熱し
、該凹部に粉末状組成物を充填、溶融せしめ、熔融した
時から組成物がゲル化を始め、曳糸性を示さなくなるま
での時間を測定した。

く完全硬化時間〉 示差熱量計（ＤＳＣ）に於いて、１５０℃一定条件で粉
末の硬化に於ける発熱ピークを測定し、ｉす定開始から
発熱がなくなるまでの時間を測定し、完全硬化時間とし
た。

〈フィルム引張破断伸び〉 シリコーン処理鋼板を１５０℃に予熱し、流動ｌ丑漬法
で塗装し、その後１５０　’Ｃ１３０分で加熱硬化させ
、０．２５〜０．３　ｍｍ厚の塗膜を得た。この塗膜を
テンシロンＶＴＭ−３（東洋ボールドウィン社）、にて
５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り試験を行った。

〈エリクセン〉 脱脂処理およびサンドブラスト処理を施した厚さ０．４
５ｍｍ、１５０Ｘ７０ｍｍの鋼板を１５０℃に予熱し、
流動浸漬法で塗装し、その後１５０℃３’Ｉ　Ｑ分で加
熱硬化させ、ＪＩＳ−Ｚ−２２４７に従って試験を行っ
た。

〔発明の効果〕

第１表の結果からも明らかなように、本発明による粉末
状エポキン樹脂組成物は、非常に大きな硬化速度を有し
、又固型ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた場合
等は元来有する可撓性等を損なうことなく、速硬化性を
有していることがわかる。

（以上）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）３０℃で固体である多価フェノール類のグ
   リシジルエーテル、及び （Ｂ）４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノピリジンとを含有
   してなる粉末状エポキシ樹脂組成物。
2. （２）４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノピリジンが４−Ｎ
   ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、又は４−ピロリジノピ
   リジンである特許請求の範囲第１項記載の粉末状エポキ
   シ樹脂組成物。
3. （３）多価フェノール類のグリシジルエーテルが３０℃
   で固体であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はビス
   フェノールＦ型エポキシ樹脂である特許請求の範囲第１
   項記載の粉末状エポキシ樹脂組成物。
4. （４）（Ａ）成分１００重量部に対し（Ｂ）成分が０．
   ２〜２．５重量部の割合である特許請求の範囲第１項記
   載の粉末状エポキシ樹脂組成物。