JPS62135552A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高硬度ゴム組成物に関するものである。

さら番こ詳細には、エチレン・α−オレフィン・非共役
ジエン共重合体ゴムおよび／またはイソブチレン・イソ
プレン共重合体ゴムからなる耐熱性、耐候性に優ｎた高
硬度ゴム組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
（以下エチレン・ａ−オレフィン系コムと略す）もしく
はイソブチレン・イソプレン共重合体ゴム（以下ＩＩＲ
と略す）はその耐熱性、耐候性が優れるため、幅広く便
用されている。

しかし、これらのゴムを材料として硬度（ＪＩＳ−Ｋｆ
ｌｚｌＯ１硬度計Ａ型による）８５以上の高硬度ゴムを
製造する場合、ロール加工性、押出加工性等の加工性及
び生産性か非常に劣り、実用上問題点が多いのが実情で
ある。

従来、このような耐熱性、耐候性が俊れｒコ高硬度ゴム
を製造する方法としては、たとえば酌熱性、耐候性の優
れたエチレン・α−オレフィン系ゴムおよび／またはＩ
ＩＲにカーボンブランク、無機フィラー等の補強剤を多
量に配合し、軟化剤、可塑削をごく少量１こ配合する方
法、あるいは熱硬化性アルキルフェノール樹脂を配合す
る方法等が知られている。

しかし前者の方法による場合には、未加硫ゴム混合物（
以下フンバウンドと略す）のムーニー粘度が大巾に上昇
するため、バンバリー混練後のコンパウンドのまとまり
が悪く、ロール加工性が劣り、また押出機へのコンパウ
ンドのフィード性も劣るため、たとえフィードされても
押出速度か非常に遅く、極端な場合には押出機の負荷か
上昇し過ぎて破損に至る等の加工上の多くの問題を有し
ている。

また、後者の方法による場合には、前者に比べてロール
加工性、押出加工性は改良されるものの、アルキルフェ
ノール樹脂の硬化反応か脱水縮合反応によるため、加硫
温度にまで昇温すると硬化反応と同時に水が発生し、常
圧連続加硫の場合、この水がガス状に揮散して発泡剤と
して作用するため加硫コムの内部に気泡が入るという問
題がある。

この脱水縮合反応は、反応速度が速く、瞬間的に水分が
発生するため、酸化カルシウム等の脱水剤では十分に補
足することができない。

もつとも、缶加硫、プレス加硫等の加圧下での加硫工程
にはこの方法は適用が可能であるが、常圧連続加硫に比
べ生産性が劣ることは否めな０゜ 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、かかる問題点を解決し、耐熱性、耐候
性に優れたエチレン・ａ−オレフィン系ゴムおよび／ま
たはＩＩＲからなる高硬度ゴム組成物を提供することに
ある−１ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、かがる状況に鑑みて、鋭意検討を行った
結果、本発明を完成する番こ至った。

すなわち本発明は、エチレン・α−オレフィン系コムお
よび／またはＩ　Ｉ　Ｋ　　Ｉ　Ｑ　Ｑ　％　ｉ部に対
し、２５℃における粘度が５〜１０　　ｅイズであるジ
エン系ゴムを８〜６０重量部、および硫黄８〜３５重九
部を配合してなることを特徴とするゴム組成物を提供す
るものであり、該ゴム組成物は、未加硫時のロール加工
性、押出加工性等の加工性に優れ、しかも高硬度である
というすぐれた性↑↓を有する。

ここでエチレン・ａ−オレフィン系ゴムとはエチレン、
１種以上のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる
共重合体を意味し、α−オレフィンとしてはプロピレン
、１−ブテン、ｌ−ペンテン、ｌ−ヘキセン等が例示さ
れ、非共役ジエンとしてはジシクロペンタジェン、エチ
リデンノルボルネン、１・４−へキサジエン、メチルテ
トラヒドロインデン、メチルノルボルネン等が例示され
る。

またＩＩＲとはイソブチレン・イソプレン共重合体ゴム
およびこの塩素化物、臭素化物を意味する。

本発明におけるジエン系ゴムとは、共役二重結合を有す
る単量体を主体とした重合体をいい、具体的にはポリブ
タジェンゴム、ポリイソフレンゴム、スチレンもブタジ
ェンコム、アクリロニトリル・ブタジェンゴムなどの合
成ゴム、及び天然コムをいう。

さらにこれらのジエン系コムは主鎖及び／または分子末
端にカルボキシル基、水酸基などの官能基を有するもの
でもよいが、早期加硫の懸念を考慮すると、混練加工性
、押出加工性かより安定する官能基金有しないホモタイ
プのジエン系コムかのそましい。

また水素添加反応により二重結合の数を調節したものも
用いることか出来ろが、水素添加率が９５％を越えるも
のは架橋効率が低く、目的の両硬度ゴムを得ることが困
難であるため、９５％以下のものが好ましい。

これらのジエン系ゴムの粘ＰＫ　ハ、Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ６
３８１の規定に従い２５℃で測定した値として５〜ｌ×
１０　ポイズ、好ましくは２０〜Ｉ　Ｘ　］　０’ボイ
スの範囲である。

粘度をこの範囲に限定したのはこの範囲以下であれはジ
エン系ゴムの架′ｔｆＪ度が低く、得られるゴム製品の
硬度が十分でない。またこの範囲まり大きすぎると未加
硫ゴム組成物のｌ、　−ニー粘度の低下が汁さく、ロー
ル加工性、押出加工性の点での改良効果が不十分である
ためである。

ジエン系ゴムの添加Ｓ１はエチレン・ａ−オレフィン系
ゴムおＪび／またはｌｌＲ１００重景部に対置部３〜６
０重九部、好ましくは、１０〜５０１ゑ部である。

ジエン系ゴムの添加量が８型車部未満ではフンパウンド
のムーニー粘度の低下もしくは硬度の上昇か小さく、加
工性、製品の硬度などの点で十分な効果が得られない。

また、６０重量部を越えるとフンパウンドの粘度が低下
し、加工性の向上には寄与するもののエチレン１１７２
−オレフィン系ゴムやＩＩＲとジエン系ゴムの共加硫性
が劣るため、引張強度の低下、圧縮永久歪か大きくなる
等加硫ゴムの物性が著しく劣る結果となる。

硫缶の配合量はエチレンｌ１ａ−オレフィン系ゴムおよ
び／またはｌｌＲ１００重量部に対１ノて３〜３５止量
部、好ましくは６〜２５重譜部の範囲である、　この範
囲より少いと十分な硬度か得られず、またこの範囲を越
えると架橋度か著しく上昇し、硬度は十分に高くなるが
、加硫ゴムの破断伸びか著しく低下し、加硫工程での悪
臭か著しい等の欠点が生ずる 本発明のゴム組成物は前記した如く、エチレン・α−オ
レフィン系ゴムまたはＩＩＩｔ　または両者の任意の割
合の混合物にジエン系ゴムおよび硫黄を配合することに
よりなるものであるが、その他必要に応じて補強剤、充
填剤、軟化司、加工助剤、消泡剤、亜鉛華、ステアリン
酸、加硫促進剤などのコム用配合剤として公知の各種副
資材を配合することができる。

本発明のゴム組成物はいずれの加硫法、すなわちプレス
加硫、缶加硫、射出成形、ホットエアー加硫、ＵｎＦ加
硫、ＬＣＭ加硫、ＰＣΔ１加ａ等もしくはこれらの組合
せまりなる連続加硫法を取ることができる。

かくして、本発明のゴム組成物は、未加硫時においてム
ーニー粘度が低い故に、優れたロール加工性、押出加工
性を有し、常圧加硫も可能でさら１こ加硫後は高硬度な
ゴム製品を得ることか可能である。

かかるすぐれた性能により、本発明のゴム組成物は、自
動車部品、工業用部品、建築材料などの広い範囲にわた
って使用することができ、その用途としでたとえは自動
車部品ではパツキン類、ホース類、水切りコム、グラス
ランラバー、ウェザ−ストリップ、軟質ソリッド及び硬
質ソリッドゴムの複合体の硬質ソリッドゴム部分、ドア
ーシール、トランクシールに適用されるスポンジゴムと
ソリッドゴムの複合体のソリッドゴム部分、泥除は等が
、工業用部品では、ゴムロール、シール材、パツキン等
が、建築材料ではセツティングブロック、ゴムタイル、
ガスケット等が例示される。

し実施例〕 以下、実施例ｆこより本発明を説明するが、本発明はこ
れらの例のみに限定されるものではない。

実施例−１ 表−１に示す配合剤（１）の各成分を同表に示す配合Ｍ
（Ｌ′ｆＡ部１）てバンバリーミキサ−にて混合し、こ
れに配合剤（２）の各成分をロールにて混合してコノパ
ウンドを得る。（イ１し、本発明例３においては、いず
れもロールｆこて温合した。）由られたコンパウンドを
プレス加硫装態を用い、１６０°Ｃで３０分加硫した。

得られた加ω１Ｌゴムの物性を表−２に示す、実施例−
２ ポリブタジェンとしてニノソーＰＢ−Ｂ■３０００を用
い、その添加量の影ｉ″Ｊ％硫黄の添加量の影１ｋ、熱
硬化性フェノール樹脂との比較を行った−１そのれ・１
果を表−３（こ示す５　但し、各配合剤の配合処決およ
び加硫条件は実施例−１と同を二１である、尚、表−３
（こおける配合剤以外の配合剤は表−４（こ示すとおり
であり、これは全ての例において共通するものである。

実施例−８ 表−５に示す配合剤を実施例−１に示す方法にて混練及
び加硫を行った。

結果を表−５に示す。

−１２エチレン・１−ブテン・ＥＮＩ３共ｚ合コム（三
井石油化学社＊） 臀１８　　ポリイソプレンゴム　粘度１．７　ｘ　１０
３４１４　ポリイソプレンコム　１Ｊｊ１．２Ｘ１０’
ボイズ　（同上社！！り 肴１５　　ポリイソプレンゴム　粘度５．５Ｘ１０　　
ポイズ（同上社製） 実施例−４ 液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ブ
タジェン・アクリロニトリルゴム、液状ブタジェン・ス
チレンゴムを用いその添加量、及び硫黄添加量に対する
影響について熱硬化性アルキルフェノール樹脂との比較
を行った。

結果を表−６に示す。

但し配合剤の混合方法、加硫条件は実施例−１と同様で
ある。。

簀１６　水添ＬＩＲ，水添率９０％　粘度２．ｆｌｌＸ
１０’ボイズ（クラレイソブレンケミカル社製〕簀１７
　ブタジェン舎アクリロニトリル液状コム粘度１．８Ｘ
１０　　ポイズ　カルボキシル基及成（宇部興産社販売
） 蒼１８　ブタジェン・スチレン液状ゴム　粘ｉａ、ｓ　
ｘ：　ｒｏ３ホ４　ス（Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ　Ｃｏ　
ｐ　）〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によれは、耐熱性および而
」候性に優れたエチレン・ａ−オレフィン・非共役ジエ
ン共重合体ゴムおよび／またはイソブチレン・イソプレ
ン共Ｒ１合体ゴムからなる高硬度ゴム組成物を提供する
ことができる。

＋１ＥＮＩ３タイプＥＰＤΔ１（住友化学社製）４２　
ポリフタジエン（１−２ビニル結合：９０％以上、ホモ
タイプ、粘度２．５Ｘ１０　　ボイス゛、日本曹達社製
ン養３　ポリブタジェン（１−２ビニル結合：９０％以
上、Ｃ００Ｉ：Ｉ変性、粘度１．７Ｘ１０　　ボイス、
日本曹達社製）簀４　ポリフタジエン（ｌ−２ビニル結
合＝７０％、ホモタイプ、粘１ｉ８．６　Ｘ　Ｉ　Ｏ２
ボイズ、日本石油社製）併５　ポリフタジエン（１−２
ビニル結合：２０％、ＯＨ変性、粘度６５ポイズ、出光
石油化学社！Ｍ」４６　ポリブタジェン（１−２ビニル
結合：１％、ホモタイプ、粘度２０ホイズ、日本セオン
社製） 肴７　消　　泡　　剤（井上石灰工業社装）蒼８　加硫
促進剤　（住友化学社製〕 憂９　ブタジェンゴム　（日本合成コム社”Ａ）肴１０
　　イソブチレンイソプレンゴム（エッソ石油化学社製
） 肴１１　　熱硬化性フェノール樹脂（住友デュレッ社製
〕 表　−４

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
   体ゴムおよび／またはイソブチレン・イソプレン共重合
   体ゴム１００重量部に対し、２５℃における粘度が５〜
   １×１０＾５ポイズであるジエン系ゴム３〜６０重量部
   、およびイオウ３〜３５重量部を配合してなることを特
   徴とするゴム組成物。
2. （２）エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
   体ゴムのα−オレフィンがプロピレン、１−ブテン、１
   −ペンテン、１−ヘキセンから選ばれる少なくとも１種
   である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。