JPS621366B2 - - Google Patents

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JPS621366B2
JPS621366B2 JP55123088A JP12308880A JPS621366B2 JP S621366 B2 JPS621366 B2 JP S621366B2 JP 55123088 A JP55123088 A JP 55123088A JP 12308880 A JP12308880 A JP 12308880A JP S621366 B2 JPS621366 B2 JP S621366B2
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JP
Japan
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group
hair
weight
polyoxyethylene
polyoxypropylene
Prior art date
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JP55123088A
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Japanese (ja)
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JPS5746911A (en
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Yoshiaki Abe
Hideko Ishido
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Kao Corp
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Kao Corp
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は毛髪になめらかさ、しなやかさ等のす
ぐれたリンス効果を付与する透明ヘアーリンス剤
組成物に関し、更に詳細には、第4級アンモニウ
ム塩、特定のポリオキシプロピレン誘導体の一種
又は二種以上及び溶剤を必須成分として含有する
安定性の良い透明ヘアーリンス剤組成物に関す
る。 洗髪後の毛髪のきしみ、もつれ、帯電、くし通
りの悪さ等の弊害を除くために従来からジステア
リルジメチルアンモニウムクロライド等の第4級
アンモニウム塩などを有効成分とするヘアーリン
ス剤が使用されている。ヘアーリンスは毛髪に柔
軟性、平滑性、帯電防止性等を付与することを目
的とするものであるが、第4級アンモニウム塩の
みでは柔軟性、平滑性に関しては十分な効果が得
られなかつた。従つて、従来のヘアーリンス剤で
はこれらの欠点を改善する為に高級アルコール、
グリセライド、流動パラフイン等の油脂類を配合
することが一般的におこなわれていた。そしてこ
れらの油脂類を配合したヘアーリンス剤は乳液又
は分散液となり外観は一般的に白濁又はパール状
であつた。 このような油脂類を配合しながら、同様に外観
を透明とすることができれば、特徴のある商品価
値の高いヘアーリンス剤を得ることができる。上
記目的を達成するために、従来種々の試みがなさ
れており、例えばエチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール等の有機溶剤をヘアーリンス剤中に
60重量%以上という極めて多量に配合して前記油
脂類を溶解し透明化する方法、例えば高級脂肪
族アルコールに酸化エチレンを20〜40モル付加し
た親水性の高い非イオン性界面活性剤等を用いて
油脂類を可溶化する方法、油脂類を全く使用せ
ずベンザルコニウムクロライドあるいは次の一般
(式中、R′は炭素数16〜18のアルキル基を示
す) で表わされるような特殊な水溶性カチオン性界面
活性剤のみでヘアーリンス剤を製造する方法が提
案されている。 しかし、の方法は、多量の有機溶剤を使用す
るため、コストが非常に高くなるという欠点、
の方法は、可溶化系を安定に保つことが困難であ
ること及び多量の非イオン性界面活性剤の使用に
よりリンス効果が低下し、所望の効果が得られな
いという欠点、の方法は、透明の面では満足で
きてもリンス効果において満足できるヘアーリン
ス剤が得られないという欠点をそれぞれ有し、経
済性、リンス効果、透明性のすべての要求を満足
するヘアーリンス剤は得られていないのが現状で
あつた。 そこで、本発明者らは、上記要求をすべて満足
するヘアーリンス剤を得べく種々研究を重ねたと
ころ、毛髪に平滑性、柔軟性を付与する油脂類と
して、特定のプロピレンオキサイド誘導体を使用
し、これと少量の溶剤を併用すれば、リンス効果
は従来のヘアーリンス剤と比べ同等ないしはそれ
以上で、しかも透明なヘアーリンス剤が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は次の三成分、 (A) 一般式() (式中、R1,R2,R3およびR4はアルキル
基、ヒドロキシアルキル基またはベンジル基の
いずれかであり、このうち1個ないし2個は炭
素数8ないし20の長鎖アルキル基又は長鎖ヒド
ロキシアルキル基であり、残りは炭素数1ない
し3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基また
はベンジル基のいずれかである。Xはハロゲン
原子または炭素数が1ないし2のアルキル硫酸
基を示す) で表わされる第4級アンモニウム塩の一種又は
二種以上の混合物0.1ないし10重量%、 (B) 分子量200〜2000のポリオキシプロピレンお
よび分子内に5〜40重量%のポリオキシエチレ
ンを含有する分子量2100〜10000のポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合体よりな
る群から選ばれたポリオキシプロピレン誘導体
の一種又は二種以上の混合物0.1ないし10重量
%、 (C) エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、グリセリン、ソルビトール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ヘキシレング
リコール、ジエチレングリコール、セロソル
ブ、エチルカルビトールよりなる群から選ばれ
た溶剤1ないし20重量% を必須成分として含有する透明ヘアーリンス剤組
成物を提供するものである。 本発明の(A)成分の第4級アンモニウム塩は、好
ましいリンス効果を付与するための有効成分とし
て通常使用されているもので、例えば、ミリスチ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリル
トリメチルアンモニウムメチルサルフエート、セ
チルトリエチルアンモニウムブロマイド、ステア
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等
を挙げることができ、特にモノ長鎖アルキル第4
級アンモニウム塩が好ましい。 また、本発明の(B)成分のポリオキシプロピレン
誘導体としては、プロピレンオキサイドを重合
せしめて得られる分子量200〜2000のポリオキシ
プロピレン又はプロピレンオキサイドと全体に
対する重量分率が5〜40%であるエチレンオキサ
イドを共重合せしめて得られる分子量2100〜
10000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ン共重合体等が挙げられる。 (C)成分の溶剤としては、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等の低級一価アルコール、
グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘ
キシレングリコール、ジエチレングリコール、セ
ロソルブ、エチルカルビトール等のグリコール類
が挙げられる。 本発明のヘアーリンス剤は、(A)成分の第4級ア
ンモニウム塩を0.1〜10重量%(以下単に%で示
す)、好ましくは0.5〜4.0%、(B)成分のポリオキ
シプロピレン誘導体を0.1〜10%、好ましくは、
0.5〜5.0%、(C)成分の溶剤を1〜20%、好ましく
は5〜10%配合し、これらを常法に従い混合し、
水に溶解することにより製造される。 本発明の(A)成分は、一般に水に難溶であり、そ
のままでは透明な水溶液とはならない。また、本
発明のヘアーリンス剤においては、これを透明と
するために、(C)成分の溶剤は必須であるが、従来
の方法、例えば前述のの方法に比べれば極めて
少ない量でよい。 本発明のヘアーリンス剤は、上記必須三成分の
ほか、必要に応じて適当な殺菌剤、香料、色素等
を添加することができる。更に、少量であれば油
脂類を添加することも可能である。 以下、更に実施例を挙げ本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に制約されるものでない。 実施例 1 下記組成のヘアーリンス剤を製造し、その透明
性及びリンス効果を調べた。この結果を第1表に
示す。 組 成: ラウリルトリメチルアンモニウムク ロライド 1重量% エチルアルコール 5 ポリオキシプロピレン誘導体又はポ リオキシエチレン・ポリオキシプロ ピレン共重合物(第1表) 2 結 果:
The present invention relates to a transparent hair rinse agent composition that imparts excellent rinsing effects such as smoothness and suppleness to the hair, and more particularly, it relates to a transparent hair rinse agent composition that provides excellent rinsing effects such as smoothness and suppleness to the hair, and more specifically, a quaternary ammonium salt, one or more specific polyoxypropylene derivatives, etc. and a highly stable transparent hair rinse composition containing a solvent as an essential component. Hair rinses containing quaternary ammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride as active ingredients have been used to eliminate problems such as squeaks, tangles, static electricity, and difficulty in combing the hair after washing. . Hair rinses are intended to impart flexibility, smoothness, antistatic properties, etc. to hair, but quaternary ammonium salts alone do not have sufficient effects on flexibility and smoothness. . Therefore, conventional hair rinses contain higher alcohols,
It was common practice to incorporate oils and fats such as glyceride and liquid paraffin. Hair rinses containing these oils and fats are emulsions or dispersions and generally have a cloudy or pearly appearance. If it is possible to make the appearance transparent while blending such oils and fats, a hair rinse agent with characteristics and high commercial value can be obtained. In order to achieve the above purpose, various attempts have been made in the past, such as adding organic solvents such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol to hair rinses.
A method of dissolving and making the fats and oils transparent by blending them in an extremely large amount of 60% by weight or more, such as using a highly hydrophilic nonionic surfactant made by adding 20 to 40 moles of ethylene oxide to a higher aliphatic alcohol. A method of solubilizing fats and oils using benzalkonium chloride or the following general formula without using fats and oils at all. (In the formula, R' represents an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms.) A method for producing a hair rinse agent using only a special water-soluble cationic surfactant has been proposed. However, the method uses a large amount of organic solvent, so the cost is very high.
The disadvantage of this method is that it is difficult to keep the solubilized system stable, and the use of a large amount of nonionic surfactant reduces the rinsing effect, making it impossible to obtain the desired effect. However, even if the hair rinse agent is satisfactory in terms of rinsing effect, it is not possible to obtain a hair rinse agent that satisfies the requirements. was the current situation. Therefore, the present inventors conducted various studies in order to obtain a hair rinse agent that satisfies all of the above requirements, and found that a specific propylene oxide derivative was used as an oil and fat that imparts smoothness and flexibility to the hair. The present invention was completed based on the discovery that by using this together with a small amount of a solvent, a transparent hair rinse agent with a rinsing effect equal to or greater than that of conventional hair rinse agents could be obtained. That is, the present invention has the following three components: (A) General formula () (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are either an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group, and one or two of them are long-chain alkyl groups with 8 to 20 carbon atoms or It is a long-chain hydroxyalkyl group, and the remainder is either an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group.X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 2 carbon atoms) (B) Polyoxypropylene with a molecular weight of 200 to 2000 and a polyoxyethylene with a molecular weight of 2100 containing 5 to 40% by weight of polyoxyethylene in the molecule. 0.1 to 10% by weight of one or a mixture of two or more polyoxypropylene derivatives selected from the group consisting of ~10,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, (C) ethyl alcohol, isopropyl alcohol, glycerin, sorbitol, The present invention provides a transparent hair rinse composition containing as an essential component 1 to 20% by weight of a solvent selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, cellosolve, and ethyl carbitol. The quaternary ammonium salt of component (A) of the present invention is one commonly used as an active ingredient for imparting a favorable rinsing effect, such as myristyl dimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium methyl sulfate, cetyl triethyl Examples include ammonium bromide, stearyldimethylbenzyl ammonium chloride, and especially monolong chain alkyl quaternary
Grade ammonium salts are preferred. In addition, as the polyoxypropylene derivative of component (B) of the present invention, polyoxypropylene or propylene oxide having a molecular weight of 200 to 2000 obtained by polymerizing propylene oxide and ethylene having a weight fraction of 5 to 40% of the total Molecular weight 2100 ~ obtained by copolymerizing oxide
10,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc. As the solvent for component (C), lower monohydric alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol,
Polyhydric alcohols such as glycerin and sorbitol,
Examples include glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, cellosolve, and ethyl carbitol. The hair rinse agent of the present invention contains 0.1 to 10% by weight (hereinafter simply expressed as %) of the quaternary ammonium salt as the component (A), preferably 0.5 to 4.0%, and 0.1% of the polyoxypropylene derivative as the component (B). ~10%, preferably
0.5 to 5.0%, 1 to 20%, preferably 5 to 10% of the solvent of component (C), and mix these according to a conventional method,
Manufactured by dissolving in water. Component (A) of the present invention is generally poorly soluble in water and does not form a transparent aqueous solution as it is. In addition, in the hair rinse agent of the present invention, in order to make the hair rinse agent transparent, the solvent component (C) is essential, but the amount required is extremely small compared to conventional methods, such as the above-mentioned method. In addition to the above-mentioned three essential components, the hair rinse agent of the present invention may contain appropriate bactericidal agents, fragrances, pigments, etc., as required. Furthermore, it is also possible to add oils and fats in small amounts. Hereinafter, the present invention will be further explained with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples. Example 1 A hair rinse agent having the following composition was manufactured, and its transparency and rinsing effect were examined. The results are shown in Table 1. Composition: Lauryltrimethylammonium chloride 1% by weight Ethyl alcohol 5 Polyoxypropylene derivative or polyoxyethylene/polyoxypropylene copolymer (Table 1) 2 Results:

【表】【table】

【表】 評価方法: (1) 透明性 製造した各ヘアーリンス剤を0℃の恒温室で
2カ月間保存したのち、その状態を調べ、透明
のものを〇、濁り等の生じたものを×として示
した。 (2) ヘアーフライ、毛髪のしつとり感 長さ20cm重さ20gの毛髪束を各ヘアーリンス
剤の5%水溶液(40℃、500ml)に1分間侵
し、後同温、同量のイオン交換水ですすいだ
後、タオルで余分な水分を取り、毛髪のしつと
り感を評価した。次いでドライヤーで完全に乾
燥し、市販のナイロンブラシで10回髪を梳き、
その直後のヘアーフライを評価した。評価はい
ずれも10名の女性専門パネルが行ない、以下の
評価点に従つて評価し表にはその平均値を示し
た。
[Table] Evaluation method: (1) Transparency After storing each manufactured hair rinse in a constant temperature room at 0℃ for 2 months, its condition was examined. Those that were transparent were rated ○, and those that were cloudy were rated ×. It was shown as (2) Hair frying, moist feeling of hair A hair bundle of length 20cm and weight 20g is soaked in a 5% aqueous solution of each hair rinse agent (40℃, 500ml) for 1 minute, and then ion exchanged at the same temperature and amount. After rinsing with water, excess moisture was removed with a towel, and the moisturizing feeling of the hair was evaluated. Next, dry your hair completely with a hair dryer, comb your hair 10 times with a commercially available nylon brush,
The hair fly immediately after that was evaluated. All evaluations were conducted by a panel of 10 female experts, using the following evaluation points, and the average values are shown in the table.

【表】 い。 起こる。
実施例 2 従来提供されている多溶媒型透明ヘアーリンス
剤及び非イオン性界面活性剤使用透明ヘアーリン
ス剤と、本発明の透明ヘアーリンス剤組成物をそ
れぞれ製造し、そのヘアーリンス効果を比較し
た。この結果を第2表に示す。 処 方: A (本発明品) モノセチルトリメチルアンモニウム クロライド 2.0% POE・POP(POE10%,全分子量3000) 3.0 エタノール 10.0 交換水 85.0 B (多溶媒型透明ヘアーリンス剤) モノセチルトリメチルアンモニウム クロライド 2.0 イソプロピルミリステート 3.0 エタノール 45.0 交換水 50.0 C (非イオン性界面活性剤使用透明ヘアーリン
ス剤) モノセチルトリメチルアンモニウム クロライ
ド 2.0 流動パラフイン 3.0 ポリオキシエチレン(30) セチルエーテル 5.0 エタノール 5.0 交換水 85.0 製 法: A (本発明品) モノセチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、POE・POP(POE10%,全分子量3000)
をエタノールに溶解し(室温)、その混合液に
水を加えて本組成物を得る。 B (多溶媒型透明ヘアーリンス剤) モノセチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、イソプロピルミリステートをエタノールに
溶解し(室温)、その混合液に水を加えて、本
組成物を得る。 C (非イオン性界面活性剤使用透明ヘアーリン
ス剤) モノセチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、流動パラフイン、ポリオキシエチレン
(30)セチルエーテルをエタノールに溶解し、
その混合液に水を加えて本組成物を得る。 結 果:
[Table] Yes. happen.
Example 2 A conventionally provided multi-solvent type transparent hair rinse agent and a transparent hair rinse agent using a nonionic surfactant, and a transparent hair rinse agent composition of the present invention were manufactured, and their hair rinse effects were compared. . The results are shown in Table 2. Formula: A (Product of the present invention) Monocetyltrimethylammonium chloride 2.0% POE/POP (POE10%, total molecular weight 3000) 3.0 Ethanol 10.0 Replacement water 85.0 B (Multi-solvent type transparent hair rinse agent) Monocetyltrimethylammonium chloride 2.0 Isopropyl Myristate 3.0 Ethanol 45.0 Replaced water 50.0 C (Transparent hair rinse using nonionic surfactant) Monocetyltrimethylammonium chloride 2.0 Liquid paraffin 3.0 Polyoxyethylene (30) Cetyl ether 5.0 Ethanol 5.0 Replaced water 85.0 Manufacturing method: A ( Invention product) Monocetyltrimethylammonium chloride, POE/POP (POE10%, total molecular weight 3000)
is dissolved in ethanol (at room temperature), and water is added to the mixture to obtain the present composition. B (Multisolvent type transparent hair rinse agent) Monocetyltrimethylammonium chloride and isopropyl myristate are dissolved in ethanol (room temperature), and water is added to the mixture to obtain the present composition. C (Transparent hair rinse agent using nonionic surfactant) Dissolve monocetyltrimethylammonium chloride, liquid paraffin, and polyoxyethylene (30) cetyl ether in ethanol,
Water is added to the mixed solution to obtain the present composition. Result:

【表】 本表中の評価は、実施例1に示した方法に従つ
た。 実施例 3 下に示す処方のヘアーリンス剤を調製し、その
外観を調べた。この結果を第3表に示す。 処 方: A (本発明品) モノセチルトリメチルアンモニウム クロライド 2.0% POE・POP (POE10%,全分子量3000) 3.0 エタノール 10.0 交換水 85.0 D (特開昭51―106746号、実験例9の組成物) ジステアリルアンモニウム クロライド 1% ポリオキシプロピレングリコール 10% (:20オクチルエーテル) エタノール 15 交換水 66 ポリオキシエチレンノニルフエニル エーテル 3 E (特開昭55―102510号、実施例No.6の組成
物) ジステアリルジメチルアンモニウム クロライド 1% セチルアルコール 2 流動パラフイン 1 ステアリン酸 0.5 ポリオキシエチレンセチルエーテル 1 ポリオキシプロピレンモノブチル エーテル(=100) 1 ネオペンチルグリコールと2 ―エチルヘキサン酸から得られる ジエステル 1 交換水 92.5 結 果:
[Table] The evaluation in this table was performed according to the method shown in Example 1. Example 3 A hair rinse with the formulation shown below was prepared and its appearance was examined. The results are shown in Table 3. Formula: A (Product of the present invention) Monocetyltrimethylammonium chloride 2.0% POE/POP (POE 10%, total molecular weight 3000) 3.0 Ethanol 10.0 Replacement water 85.0 D (Composition of JP-A-51-106746, Experimental Example 9) Distearyl ammonium chloride 1% Polyoxypropylene glycol 10% (:20 octyl ether) Ethanol 15 Replacement water 66 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 3 E (Composition of JP-A-55-102510, Example No. 6) Distearyldimethylammonium chloride 1% Cetyl alcohol 2 Liquid paraffin 1 Stearic acid 0.5 Polyoxyethylene cetyl ether 1 Polyoxypropylene monobutyl ether (=100) 1 Diester obtained from neopentyl glycol and 2-ethylhexanoic acid 1 Exchanged water 92.5 Fruit:

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 次の三成分 (A) 一般式() (式中、R1,R2,R3およびR4はアルキル
基、ヒドロキシアルキル基またはベンジル基の
いずれかであり、このうち1個ないし2個は炭
素数8ないし20の長鎖アルキル基又は長鎖ヒド
ロキシアルキル基であり、残りは炭素数1ない
し3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基また
はベンジル基のいずれかである。Xはハロゲン
原子または炭素数が1ないし2のアルキル硫酸
基を示す) で表わされる第4級アンモニウム塩の一種又は
二種以上の混合物0.1ないし10重量%、 (B) 分子量200〜2000のポリオキシプロピレンお
よび分子内に5〜40重量%のポリオキシエチレ
ンを含有する分子量2100〜10000のポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合体よりな
る群から選ばれたポリオキシプロピレン誘導体
の一種又は二種以上の混合物0.1ないし10重量
%、 (C) エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、グリセリン、ソルビトール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ヘキシレング
リコール、ジエチレングリコール、セロソル
ブ、エチルカルビトールよりなる群から選ばれ
た溶剤1ないし20重量% 必須成分として含有する透明ヘアーリンス剤組成
物。
[Claims] 1st order three components (A) General formula () (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are either an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group, and one or two of them are long-chain alkyl groups with 8 to 20 carbon atoms or It is a long-chain hydroxyalkyl group, and the remainder is either an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group.X represents a halogen atom or an alkyl sulfate group having 1 to 2 carbon atoms) (B) Polyoxypropylene with a molecular weight of 200 to 2000 and a polyoxyethylene with a molecular weight of 2100 containing 5 to 40% by weight of polyoxyethylene in the molecule. 0.1 to 10% by weight of one or a mixture of two or more polyoxypropylene derivatives selected from the group consisting of ~10,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, (C) ethyl alcohol, isopropyl alcohol, glycerin, sorbitol, A transparent hair rinse composition containing as an essential component 1 to 20% by weight of a solvent selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, cellosolve, and ethyl carbitol.
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