JPS6214643B2 - - Google Patents
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- JPS6214643B2 JPS6214643B2 JP55165964A JP16596480A JPS6214643B2 JP S6214643 B2 JPS6214643 B2 JP S6214643B2 JP 55165964 A JP55165964 A JP 55165964A JP 16596480 A JP16596480 A JP 16596480A JP S6214643 B2 JPS6214643 B2 JP S6214643B2
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- Japan
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- solvent
- spinning
- core
- spun
- polymer
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
- D01D5/247—Discontinuous hollow structure or microporous structure
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/28—Formation of filaments, threads, or the like while mixing different spinning solutions or melts during the spinning operation; Spinnerette packs therefor
- D01D5/30—Conjugate filaments; Spinnerette packs therefor
- D01D5/34—Core-skin structure; Spinnerette packs therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/08—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for forming hollow filaments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2975—Tubular or cellular
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Description
西独国特許出願公開第2554124号明細書による
と、吸湿性フイラメントおよび繊維を疎水性フイ
ラメント形成性合成重合体から、実質的に該重合
体に対する非溶剤であつて、用いる溶剤より沸点
が高く、紡糸溶剤およびフイラメントの洗浄液と
して適当な液とよく混和する物質の、溶剤と固形
分に基いて５〜50重量％を紡糸溶剤に添加し、次
いでこの非溶剤を製造されたフイラメントから洗
出することにより製造することができる。この方
法における好ましい非溶剤は、グリセリン、砂
糖、およびグリコールのような多価アルコールで
ある。 この方法で得ることのできるフイラメントおよ
び繊維は顕著な水吸収能力を示し、紡糸された材
料では円形ないし３裂状（trilobal）の横断面形
状を有するけれども、この横断面形は後処理の間
にこわれて一般には星形ないし異形（bizarre
profile）になる。横断面形状に影響を与える主
な要因は、延伸、乾燥および蒸し（steaming）
工程である。さらに加工して繊維製品
（textiles）とする際に、このような異形横断面形
状を有する繊維は、毛羽立つた毛の多い糸をもた
らし、糸にラフな感じを与え、破断によつて短繊
維の割合を増加させる。 したがつて、本発明の一つの目的は、その輪郭
を紡糸された材料の後処理の間保持し、そのため
繊維製品に仕上げるのが極めて容易な、非常に均
一な円形ないし卵形（round to oval）の横断面
を有する吸湿性の繊維類およびフイラメント類を
提供することである。 本発明の別の目的は、疎水性のフイラメント形
成性合成アクリロニトリル重合体から乾式紡糸法
によつてコア−ジヤケツト構造および均一な円形
ないし卵形の横断面形状を有する吸湿性繊維類お
よびフイラメント類を製造する方法を提供するこ
とである。この方法は、紡糸溶剤に (a) 用いる紡糸溶剤より沸点が高く、 (b) 紡糸溶剤および水とよく混和し、 (c) 紡糸されるべき重合体に対して非溶剤である 物質を添加し、そして (a) 紡糸されるべきアクリロニトリル重合体に対
する非溶剤に可溶であり、 (b) アクリロニトリル重合体に対する溶剤に可溶
であり、 (c) フイラメントの凝固中重合体に対する非溶剤
に溶けたまゝであり、 (d) 水に不溶であり、そして (e) 紡糸工程中認められる程度には蒸発しない他
の重合体物質を系にアクリロニトリル重合体固
体／紡糸溶剤／非溶剤に基いて１〜５重量％の
量で添加し、非溶剤が紡糸ダクト中に認められ
る程度には蒸発しないように紡糸工程を実施
し、そしてその非溶剤を凝固したフイラメント
から洗出することからなる。 これらの要件を満足する物質は、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、セライト
（Cellite）誘導体（アセチルセルロース誘導体）
シリーズからの重合体化合物である。 好ましい疎水性フイラメント形成性合成重合体
はアクリロニトリル重合体、特に少なくとも40重
量％のアクリロニトリル単位、好ましくは少なく
とも80重量％のアクリロニトリル単位を有する重
合体である。 この方法では、フイラメントと繊維は疎水性ア
クリロニトリル重合体から得られるものであつ
て、要求される均一な円形ないし卵形の断面形状
に加えて、少なくとも10％の保水能力およびコア
が高度に微孔性でその孔はほとんど相互に連通
し、そしてそのコアを囲んでいるジヤケツトはコ
アよりかなり稠密であるが液体をコアの微孔系に
入れさせる通路により貫通している、コア−ジヤ
ケツト構造を有する。このような型のコア／ジヤ
ケツト構造をもつフイラメントと繊維は特に冒頭
に示した西独国特許出願公開第2554124号明細書
および西独国特許出願公開第2719019号明細書に
記載されている。 本発明の方法において用いられる紡糸添加剤は
アクリロニトリル重合体固体用の非溶剤、例えば
ポリアクリロニトリル用のグリセリンにフイラメ
ントの凝固中溶けたまゝでおり、水と接触したと
きにだけ沈殿するので、その非溶剤を洗出すると
それらはフイラメント中に形成された微孔を充填
する。添加剤は繊維の微孔系に入るので問題の型
のフイラメントの空胞構造（vacuole
structure）は、走査型電子顕微鏡でとつた写真
に示されるように、繊維内部に強い細胞壁を形成
することにより安定化する。この効果は、繊維コ
アから外側に拡がり、その結果均一な横断面構造
が得られる。下記の観測は、問題の型の重合体添
加剤はフイラメントの凝固中非溶剤に溶けたまゝ
でいるという事実の証拠になる。 もし紡糸された材料の試料を透過光中の顕微鏡
により検査すると、それらは水と接触しない限り
は白く輝いてみえる。しかし、水を加えると、暗
い繊維コアおよび明るい外部ジヤケツトが添加し
た重合体物質の沈殿により得られる。もし、例え
ば、ポリカーボネートを重合体添加剤として用い
るならば、それはその後、例えば吸湿性のポリア
クリロニトリル繊維から、例えば塩化メチレンに
よる抽出によつて定量的に回収される。上記の要
件を満足しない化合物を用いると、横断面を安定
化する効果は得られない。例えば、アクリロニト
リルホモポリマーを重合体添加剤として用いる
と、それは紡糸溶剤DMFにはよく溶けるが、非
溶剤、例えばグリセリンやグリコールには溶けな
い。異形ないし虫様の（bizarre to worm−
like）横断面形状が、紡糸された物質を後処理し
て繊維またはフイラメントを形成させた後に得ら
れる。異なつた濃度の重合体添加剤について行な
つた一連のテストが示すように、繊維上に横断面
安定化効果を得るのには実際に重合体固体／紡糸
溶剤／非溶剤系の重量に基いて１〜５重量％、好
ましくは1.5〜４重量％で充分である。 本発明の別の重要な効果は、問題の型の繊維は
さらに処理する際に上記のような欠点をもつこと
がないばかりでなく、アイロンかけしたり、むし
たりするなどの仕上げ処理の際に極めて感度の低
い安定な微孔系を有するという事実にある。加え
て、紡糸添加剤（spun−in additives）は、保水
能力に増加をもたらし、問題の型の繊維の快的な
性質に寄与する。 別の効果は、本発明の繊維はまた乾燥中収縮に
対して感度が低く、殆んどその横断面構造を保持
するという事実より生じる。こうして、コア／ジ
ヤケツト構造を有する親水性の繊維およびフイラ
メントを工業的規模で、トウ形でさえも製造する
ことができる。 テストに見出されるもう一つの大きな効果は、
問題の型のトウが問題の型の添加剤のないトウよ
りも乾燥中非常に速く、大きな程度に湿分を失な
うことである。その結果、フロツク仕上げを改善
し、生産量を増加することができた。 保水能力（WR）の決定 保水能力は、DIN53814に従つて決定される
〔メリアンドテクステイールベリヒテ（Melliand
Textilberichte）４ 1973、p350参照〕。 繊維試料を、0.1％の湿潤剤を含有する水中に
２時間浸漬する。その後、これら繊維を10000
ｍ／秒２の加速度で10分間遠心分離し、各繊維の
中および間に保持されている水の量を重量分析で
決定する。それらの乾燥重量を決定するために、
繊維を105℃でそれが一定の含水量をもつまで乾
燥する。重量％で表わす保水能力（WR）は下式
で計算する： WR＝ｍｆ−ｍｔｒ／ｍｔｒ×100 ｍf＝湿つた繊維の重量 ｍtr＝乾燥繊維の重量 本発明をさらに下記の実施例により説明する
が、部とパーセントは重量による。 例 １ (a) ジメチルホルムアミド10Kgおよびポリカーボ
ネート（４・4′−ジヒドロキシジフエニル−
２・２−プロパン、分子量約80000）2.5Kgをオ
ートクレープ中にて130℃で撹拌し溶解する。
次に、得られた溶液をDMF50Kgとテトラエチ
レングリコール17.5Kgの混合物に室温下で撹拌
しながら加える。次に、アクリロニトリル共重
合体（化学組成：アクリロニトリル93.6％、ア
クリル酸メチル5.7％およびメタリルスルホン
酸ナトリウム0.7％）20Kgを室温下で撹拌しな
がら加える。加えたポリカーボネートの量は、
重合体固体／紡糸溶剤／非溶剤に基いて2.5％
に達する。懸濁液をギヤポンプで加熱単位まで
送り130℃に加熱した。その加熱単位における
帯留時間は３分であつた。次に、紡糸溶液を
過し、常法にしたがい240−孔の紡糸ジエツト
より紡糸ダクト中に乾式紡糸した。紡糸された
物質（デニール1580dtex）をボビン上に集め、
合糸して全デニールが110、600dtexのトウを生
成した。次いで、そのトウを沸騰水中で１：
4.0の比に延伸し、80℃において水で洗浄し、
帯電防止処理を施し、スクリーンドラム乾燥機
中において100℃、張力下で乾燥した。次に、
トウをスタツフアーボツクスでけん縮し、同時
にステープル長さ60mmの繊維に切断した。最終
デニールが2.6dtexの個別繊維は、2.2センチニ
ユートン／dtexの強さおよび32％の伸びを有す
る。それらの保水能力は46％に達する。光学的
顕微鏡でとつた倍率700倍の写真に示されるよ
うに、その繊維は完全に均一な円形の横断面形
状をもつ明確なコア／ジヤケツト構造を有す
る。走査型電子顕微鏡でとつて倍率1000倍の写
真では、微孔系は２〜５μの厚さの細胞壁を透
過している。 (b) そのトウの一部を分けて、沸騰水中で１：
4.0の比に延伸し、洗浄し、帯電防止処理を施
し、20％の許容収縮率を与える種々の温度で張
力を加えながら乾燥し、けん縮し、そして加工
してスフとした。個々の測定データは表に示
してある。表から明らかなように、均一で円
形ないし卵形横断面が常に得られる。 (c) 他の一連のテストでは、添加するポリカーボ
ネートの量を変えて吸湿性コア／ジヤケツト繊
維に横断面安定化効果が得られるレベルを求め
た。紡糸テストを(a)に記載のものと同一の方法
で実施した。繊維横断面は光学的顕微鏡（倍率
700×）により評価した。横断面はメタクリル
酸メチル中に埋込んで求めた。表から明らか
なように、横断面安定化効果は添加された物質
の約１重量％以上で生じる。
と、吸湿性フイラメントおよび繊維を疎水性フイ
ラメント形成性合成重合体から、実質的に該重合
体に対する非溶剤であつて、用いる溶剤より沸点
が高く、紡糸溶剤およびフイラメントの洗浄液と
して適当な液とよく混和する物質の、溶剤と固形
分に基いて５〜50重量％を紡糸溶剤に添加し、次
いでこの非溶剤を製造されたフイラメントから洗
出することにより製造することができる。この方
法における好ましい非溶剤は、グリセリン、砂
糖、およびグリコールのような多価アルコールで
ある。 この方法で得ることのできるフイラメントおよ
び繊維は顕著な水吸収能力を示し、紡糸された材
料では円形ないし３裂状（trilobal）の横断面形
状を有するけれども、この横断面形は後処理の間
にこわれて一般には星形ないし異形（bizarre
profile）になる。横断面形状に影響を与える主
な要因は、延伸、乾燥および蒸し（steaming）
工程である。さらに加工して繊維製品
（textiles）とする際に、このような異形横断面形
状を有する繊維は、毛羽立つた毛の多い糸をもた
らし、糸にラフな感じを与え、破断によつて短繊
維の割合を増加させる。 したがつて、本発明の一つの目的は、その輪郭
を紡糸された材料の後処理の間保持し、そのため
繊維製品に仕上げるのが極めて容易な、非常に均
一な円形ないし卵形（round to oval）の横断面
を有する吸湿性の繊維類およびフイラメント類を
提供することである。 本発明の別の目的は、疎水性のフイラメント形
成性合成アクリロニトリル重合体から乾式紡糸法
によつてコア−ジヤケツト構造および均一な円形
ないし卵形の横断面形状を有する吸湿性繊維類お
よびフイラメント類を製造する方法を提供するこ
とである。この方法は、紡糸溶剤に (a) 用いる紡糸溶剤より沸点が高く、 (b) 紡糸溶剤および水とよく混和し、 (c) 紡糸されるべき重合体に対して非溶剤である 物質を添加し、そして (a) 紡糸されるべきアクリロニトリル重合体に対
する非溶剤に可溶であり、 (b) アクリロニトリル重合体に対する溶剤に可溶
であり、 (c) フイラメントの凝固中重合体に対する非溶剤
に溶けたまゝであり、 (d) 水に不溶であり、そして (e) 紡糸工程中認められる程度には蒸発しない他
の重合体物質を系にアクリロニトリル重合体固
体／紡糸溶剤／非溶剤に基いて１〜５重量％の
量で添加し、非溶剤が紡糸ダクト中に認められ
る程度には蒸発しないように紡糸工程を実施
し、そしてその非溶剤を凝固したフイラメント
から洗出することからなる。 これらの要件を満足する物質は、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、セライト
（Cellite）誘導体（アセチルセルロース誘導体）
シリーズからの重合体化合物である。 好ましい疎水性フイラメント形成性合成重合体
はアクリロニトリル重合体、特に少なくとも40重
量％のアクリロニトリル単位、好ましくは少なく
とも80重量％のアクリロニトリル単位を有する重
合体である。 この方法では、フイラメントと繊維は疎水性ア
クリロニトリル重合体から得られるものであつ
て、要求される均一な円形ないし卵形の断面形状
に加えて、少なくとも10％の保水能力およびコア
が高度に微孔性でその孔はほとんど相互に連通
し、そしてそのコアを囲んでいるジヤケツトはコ
アよりかなり稠密であるが液体をコアの微孔系に
入れさせる通路により貫通している、コア−ジヤ
ケツト構造を有する。このような型のコア／ジヤ
ケツト構造をもつフイラメントと繊維は特に冒頭
に示した西独国特許出願公開第2554124号明細書
および西独国特許出願公開第2719019号明細書に
記載されている。 本発明の方法において用いられる紡糸添加剤は
アクリロニトリル重合体固体用の非溶剤、例えば
ポリアクリロニトリル用のグリセリンにフイラメ
ントの凝固中溶けたまゝでおり、水と接触したと
きにだけ沈殿するので、その非溶剤を洗出すると
それらはフイラメント中に形成された微孔を充填
する。添加剤は繊維の微孔系に入るので問題の型
のフイラメントの空胞構造（vacuole
structure）は、走査型電子顕微鏡でとつた写真
に示されるように、繊維内部に強い細胞壁を形成
することにより安定化する。この効果は、繊維コ
アから外側に拡がり、その結果均一な横断面構造
が得られる。下記の観測は、問題の型の重合体添
加剤はフイラメントの凝固中非溶剤に溶けたまゝ
でいるという事実の証拠になる。 もし紡糸された材料の試料を透過光中の顕微鏡
により検査すると、それらは水と接触しない限り
は白く輝いてみえる。しかし、水を加えると、暗
い繊維コアおよび明るい外部ジヤケツトが添加し
た重合体物質の沈殿により得られる。もし、例え
ば、ポリカーボネートを重合体添加剤として用い
るならば、それはその後、例えば吸湿性のポリア
クリロニトリル繊維から、例えば塩化メチレンに
よる抽出によつて定量的に回収される。上記の要
件を満足しない化合物を用いると、横断面を安定
化する効果は得られない。例えば、アクリロニト
リルホモポリマーを重合体添加剤として用いる
と、それは紡糸溶剤DMFにはよく溶けるが、非
溶剤、例えばグリセリンやグリコールには溶けな
い。異形ないし虫様の（bizarre to worm−
like）横断面形状が、紡糸された物質を後処理し
て繊維またはフイラメントを形成させた後に得ら
れる。異なつた濃度の重合体添加剤について行な
つた一連のテストが示すように、繊維上に横断面
安定化効果を得るのには実際に重合体固体／紡糸
溶剤／非溶剤系の重量に基いて１〜５重量％、好
ましくは1.5〜４重量％で充分である。 本発明の別の重要な効果は、問題の型の繊維は
さらに処理する際に上記のような欠点をもつこと
がないばかりでなく、アイロンかけしたり、むし
たりするなどの仕上げ処理の際に極めて感度の低
い安定な微孔系を有するという事実にある。加え
て、紡糸添加剤（spun−in additives）は、保水
能力に増加をもたらし、問題の型の繊維の快的な
性質に寄与する。 別の効果は、本発明の繊維はまた乾燥中収縮に
対して感度が低く、殆んどその横断面構造を保持
するという事実より生じる。こうして、コア／ジ
ヤケツト構造を有する親水性の繊維およびフイラ
メントを工業的規模で、トウ形でさえも製造する
ことができる。 テストに見出されるもう一つの大きな効果は、
問題の型のトウが問題の型の添加剤のないトウよ
りも乾燥中非常に速く、大きな程度に湿分を失な
うことである。その結果、フロツク仕上げを改善
し、生産量を増加することができた。 保水能力（WR）の決定 保水能力は、DIN53814に従つて決定される
〔メリアンドテクステイールベリヒテ（Melliand
Textilberichte）４ 1973、p350参照〕。 繊維試料を、0.1％の湿潤剤を含有する水中に
２時間浸漬する。その後、これら繊維を10000
ｍ／秒２の加速度で10分間遠心分離し、各繊維の
中および間に保持されている水の量を重量分析で
決定する。それらの乾燥重量を決定するために、
繊維を105℃でそれが一定の含水量をもつまで乾
燥する。重量％で表わす保水能力（WR）は下式
で計算する： WR＝ｍｆ−ｍｔｒ／ｍｔｒ×100 ｍf＝湿つた繊維の重量 ｍtr＝乾燥繊維の重量 本発明をさらに下記の実施例により説明する
が、部とパーセントは重量による。 例 １ (a) ジメチルホルムアミド10Kgおよびポリカーボ
ネート（４・4′−ジヒドロキシジフエニル−
２・２−プロパン、分子量約80000）2.5Kgをオ
ートクレープ中にて130℃で撹拌し溶解する。
次に、得られた溶液をDMF50Kgとテトラエチ
レングリコール17.5Kgの混合物に室温下で撹拌
しながら加える。次に、アクリロニトリル共重
合体（化学組成：アクリロニトリル93.6％、ア
クリル酸メチル5.7％およびメタリルスルホン
酸ナトリウム0.7％）20Kgを室温下で撹拌しな
がら加える。加えたポリカーボネートの量は、
重合体固体／紡糸溶剤／非溶剤に基いて2.5％
に達する。懸濁液をギヤポンプで加熱単位まで
送り130℃に加熱した。その加熱単位における
帯留時間は３分であつた。次に、紡糸溶液を
過し、常法にしたがい240−孔の紡糸ジエツト
より紡糸ダクト中に乾式紡糸した。紡糸された
物質（デニール1580dtex）をボビン上に集め、
合糸して全デニールが110、600dtexのトウを生
成した。次いで、そのトウを沸騰水中で１：
4.0の比に延伸し、80℃において水で洗浄し、
帯電防止処理を施し、スクリーンドラム乾燥機
中において100℃、張力下で乾燥した。次に、
トウをスタツフアーボツクスでけん縮し、同時
にステープル長さ60mmの繊維に切断した。最終
デニールが2.6dtexの個別繊維は、2.2センチニ
ユートン／dtexの強さおよび32％の伸びを有す
る。それらの保水能力は46％に達する。光学的
顕微鏡でとつた倍率700倍の写真に示されるよ
うに、その繊維は完全に均一な円形の横断面形
状をもつ明確なコア／ジヤケツト構造を有す
る。走査型電子顕微鏡でとつて倍率1000倍の写
真では、微孔系は２〜５μの厚さの細胞壁を透
過している。 (b) そのトウの一部を分けて、沸騰水中で１：
4.0の比に延伸し、洗浄し、帯電防止処理を施
し、20％の許容収縮率を与える種々の温度で張
力を加えながら乾燥し、けん縮し、そして加工
してスフとした。個々の測定データは表に示
してある。表から明らかなように、均一で円
形ないし卵形横断面が常に得られる。 (c) 他の一連のテストでは、添加するポリカーボ
ネートの量を変えて吸湿性コア／ジヤケツト繊
維に横断面安定化効果が得られるレベルを求め
た。紡糸テストを(a)に記載のものと同一の方法
で実施した。繊維横断面は光学的顕微鏡（倍率
700×）により評価した。横断面はメタクリル
酸メチル中に埋込んで求めた。表から明らか
なように、横断面安定化効果は添加された物質
の約１重量％以上で生じる。
【表】
【表】
例 ２
(a) ジメチルホルムアミド10Kgおよびポリ酢酸ビ
ニル（Movilith30）2.5Kgを、オートクレープ
中において120℃で撹拌しながら溶解する。次
に、得られた溶液をDMF50Kgとトリエチレン
グリコール17.5Kgの混合物に室温で撹拌しなが
ら加える。例１のものと同一の化学的組成をも
つアクリロニトリル20Kgを室温で撹拌しながら
加える。加えたポリ酢酸ビニルの量は重合体固
体／紡糸溶剤／非溶剤に基いて2.5％に達す
る。例１に記載されているように、次いで懸濁
液を紡糸溶液に変え、過し、そして再び例１
に記載のようにフイラメントに紡糸し、後処理
して最終デニールが2.2dtexの繊維とした。ト
ウは湿分51％で乾燥機を出た。その繊維は2.6
センチニユートン／dtexの強さ、30％の伸びお
よび52％の保水能力を有する。光学的顕微鏡で
とつた倍率700倍の写真に示されるように、そ
の繊維は均一な円形横断面形状を有する明確な
コア／ジヤケツト構造を有する。走査型電子顕
微鏡でとつた倍率1000倍の写真は微孔系に２〜
５μの厚さの細胞壁を示す。 (b) トウの一部を再び分け、１：4.0の比に延伸
し、洗浄し、帯電防止処理を施し、次いで20％
許容収縮を与えるように種々の温度で張力を加
えながら乾燥し、けん縮し、加工してスフを形
成した。個々の測定データは表に示されてい
る。表から明らかなように、均一な円形ない
し卵形の横断面が常に得られる。
ニル（Movilith30）2.5Kgを、オートクレープ
中において120℃で撹拌しながら溶解する。次
に、得られた溶液をDMF50Kgとトリエチレン
グリコール17.5Kgの混合物に室温で撹拌しなが
ら加える。例１のものと同一の化学的組成をも
つアクリロニトリル20Kgを室温で撹拌しながら
加える。加えたポリ酢酸ビニルの量は重合体固
体／紡糸溶剤／非溶剤に基いて2.5％に達す
る。例１に記載されているように、次いで懸濁
液を紡糸溶液に変え、過し、そして再び例１
に記載のようにフイラメントに紡糸し、後処理
して最終デニールが2.2dtexの繊維とした。ト
ウは湿分51％で乾燥機を出た。その繊維は2.6
センチニユートン／dtexの強さ、30％の伸びお
よび52％の保水能力を有する。光学的顕微鏡で
とつた倍率700倍の写真に示されるように、そ
の繊維は均一な円形横断面形状を有する明確な
コア／ジヤケツト構造を有する。走査型電子顕
微鏡でとつた倍率1000倍の写真は微孔系に２〜
５μの厚さの細胞壁を示す。 (b) トウの一部を再び分け、１：4.0の比に延伸
し、洗浄し、帯電防止処理を施し、次いで20％
許容収縮を与えるように種々の温度で張力を加
えながら乾燥し、けん縮し、加工してスフを形
成した。個々の測定データは表に示されてい
る。表から明らかなように、均一な円形ない
し卵形の横断面が常に得られる。
【表】
例 ３
(a) ジメチルホルムアミド60KgをCellite BP900
（酪酸でエステル化されたCelliteリンター：ア
セチルブチルセルロース）2.5Kg、グリセリン
17.5Kgおよび例１と同一の組成をもつアクリロ
ニトリル20Kgとともにオートクレープ中におい
て室温でかきまぜ懸濁液を生成する。次に、そ
の懸濁液を紡糸溶液に変え、過し、紡糸溶液
をフイラメントに紡糸し、例１に記載のものと
同一の方法で後処理して最終デニールが
2.3dtexの繊維を生成する。そのトウは湿分54
％で乾燥機を出た。繊維は2.6センチニユート
ン／dtexの強さ、29％の伸びおよび45％の保水
能力を有する。光学的顕微鏡でとつた倍率700
倍の写真に示されるように、繊維は均一な円形
横断面形状のコア／ジヤケツト構造を有する。
走査型の電子顕微鏡でとつた倍率1000倍の写真
は微孔系中に２〜５μの厚さの細胞壁を示す。 (b) そのトウの一部を分け、例１(b)に記載と同じ
方法で種々後処理した。個々の測定データは表
に示す。表より明らかなように、あらゆる場
合に均一な円形ないし卵形の横断面構造が再び
得られる。
（酪酸でエステル化されたCelliteリンター：ア
セチルブチルセルロース）2.5Kg、グリセリン
17.5Kgおよび例１と同一の組成をもつアクリロ
ニトリル20Kgとともにオートクレープ中におい
て室温でかきまぜ懸濁液を生成する。次に、そ
の懸濁液を紡糸溶液に変え、過し、紡糸溶液
をフイラメントに紡糸し、例１に記載のものと
同一の方法で後処理して最終デニールが
2.3dtexの繊維を生成する。そのトウは湿分54
％で乾燥機を出た。繊維は2.6センチニユート
ン／dtexの強さ、29％の伸びおよび45％の保水
能力を有する。光学的顕微鏡でとつた倍率700
倍の写真に示されるように、繊維は均一な円形
横断面形状のコア／ジヤケツト構造を有する。
走査型の電子顕微鏡でとつた倍率1000倍の写真
は微孔系中に２〜５μの厚さの細胞壁を示す。 (b) そのトウの一部を分け、例１(b)に記載と同じ
方法で種々後処理した。個々の測定データは表
に示す。表より明らかなように、あらゆる場
合に均一な円形ないし卵形の横断面構造が再び
得られる。
【表】
例 ４（比較例）
(a) ジメチルホルムアミド60Kgおよびテトラエチ
レングリコール17.5Kgをオートクレープ中にお
いて室温下で撹拌しながら混合する。例１のも
のと同一の化学組成を有するアクリロニトリル
共重合体20Kgを加え、懸濁液を紡糸溶液に変
え、過し、例１に記載と同一の方法でフイラ
メントに紡糸する。紡糸された物質を集め、次
いで例１と同じ方法で後処理して最終デニール
2.7dtexの繊維を生成する。そのトウは湿分75
％で乾燥機を出た。その繊維は2.5センチニユ
ートン／dtexの強さ、39％の伸びおよび30％の
保水能力を有する。光学的顕微鏡でとつた倍率
700倍の写真に示されるように、繊維は異形な
いし星形の不規則横断面形状をもつ明確なコ
ア／ジヤケツト構造を有する。走査式顕微鏡で
とつた倍率1000倍の写真は微孔系に比較的薄い
細胞壁（１〜２μの厚さ）を示す。 (b) そのトウの一部を再び分け、例１(b)に記載さ
れた同一の方法で種々後処理した。個々のデー
タは表に示す。表から明らかなように、あら
ゆる場合に、異形の不規則ないし星形の繊維横
断面構造が得られる。
レングリコール17.5Kgをオートクレープ中にお
いて室温下で撹拌しながら混合する。例１のも
のと同一の化学組成を有するアクリロニトリル
共重合体20Kgを加え、懸濁液を紡糸溶液に変
え、過し、例１に記載と同一の方法でフイラ
メントに紡糸する。紡糸された物質を集め、次
いで例１と同じ方法で後処理して最終デニール
2.7dtexの繊維を生成する。そのトウは湿分75
％で乾燥機を出た。その繊維は2.5センチニユ
ートン／dtexの強さ、39％の伸びおよび30％の
保水能力を有する。光学的顕微鏡でとつた倍率
700倍の写真に示されるように、繊維は異形な
いし星形の不規則横断面形状をもつ明確なコ
ア／ジヤケツト構造を有する。走査式顕微鏡で
とつた倍率1000倍の写真は微孔系に比較的薄い
細胞壁（１〜２μの厚さ）を示す。 (b) そのトウの一部を再び分け、例１(b)に記載さ
れた同一の方法で種々後処理した。個々のデー
タは表に示す。表から明らかなように、あら
ゆる場合に、異形の不規則ないし星形の繊維横
断面構造が得られる。
【表】
例 ５（比較例）
(a) ジメチルホルムアミド62.5Kgをアクリロニト
リルホモポリマー（Ｋ−価90）2.5Kg、トリエ
チレングリコール15Kgおよび例１と同一の化学
組成を有するアクリロニトリル共重合体20Kgと
ともにオートクレープ中において室温下でかき
まぜ懸濁液を生成する。次にその懸濁液を紡糸
溶液に変え、過し、紡糸溶液を例１に記載の
ものと同一の方法でフイラメントに紡糸する。
予備テストからわかるように、横断面安定化添
加剤として用いられるアクリロニトリルホモポ
リマーは高い温度でもトリエチレングリコール
に全く不溶である。そのフイラメントを再び集
め合糸してトウとし、例１に記載のものと同一
の方法で後処理して最終デニール2.3dtexの繊
維を生成する。トウは湿分83％で乾燥機を出
た。その繊維は2.7センチニユートン／dtexの
強さ、35％の伸びおよび38％の保水能力をも
つ。光学顕微鏡でとつた倍率700倍の写真に示
されるように、その繊維は不規則の虫様ないし
小棒状の異形横断面形状をもつコア／ジヤケツ
ト構造を有する。走査型電子顕微鏡でとつた倍
率1000倍の写真は微孔系に比較的薄い細胞壁
（１〜２μの厚さ）を示す。 (b) そのトウの一部を再び分け、例１(b)に記載の
ものと同一の方法で種々後処理した。個々のデ
ータは表に示す。この表から明らかなよう
に、不規則で異形の虫様横断面形状が常に形成
される。アクリロニトリル重合体固体／紡糸溶
剤／非溶剤系への添加物は、それが非溶剤に不
溶で、紡糸工程中系内に残り、例えば洗浄によ
る後処理の工程中に沈殿するにすぎず、そして
微孔系が親水性のコア／ジヤケツト繊維を内部
から浸透するときに横断面安定化効果を発揮す
る。これはそのような添加のない多孔性繊維と
比較すると、より厚い細胞壁の形態の微孔系の
より強い骨骼構造を表わしている。
リルホモポリマー（Ｋ−価90）2.5Kg、トリエ
チレングリコール15Kgおよび例１と同一の化学
組成を有するアクリロニトリル共重合体20Kgと
ともにオートクレープ中において室温下でかき
まぜ懸濁液を生成する。次にその懸濁液を紡糸
溶液に変え、過し、紡糸溶液を例１に記載の
ものと同一の方法でフイラメントに紡糸する。
予備テストからわかるように、横断面安定化添
加剤として用いられるアクリロニトリルホモポ
リマーは高い温度でもトリエチレングリコール
に全く不溶である。そのフイラメントを再び集
め合糸してトウとし、例１に記載のものと同一
の方法で後処理して最終デニール2.3dtexの繊
維を生成する。トウは湿分83％で乾燥機を出
た。その繊維は2.7センチニユートン／dtexの
強さ、35％の伸びおよび38％の保水能力をも
つ。光学顕微鏡でとつた倍率700倍の写真に示
されるように、その繊維は不規則の虫様ないし
小棒状の異形横断面形状をもつコア／ジヤケツ
ト構造を有する。走査型電子顕微鏡でとつた倍
率1000倍の写真は微孔系に比較的薄い細胞壁
（１〜２μの厚さ）を示す。 (b) そのトウの一部を再び分け、例１(b)に記載の
ものと同一の方法で種々後処理した。個々のデ
ータは表に示す。この表から明らかなよう
に、不規則で異形の虫様横断面形状が常に形成
される。アクリロニトリル重合体固体／紡糸溶
剤／非溶剤系への添加物は、それが非溶剤に不
溶で、紡糸工程中系内に残り、例えば洗浄によ
る後処理の工程中に沈殿するにすぎず、そして
微孔系が親水性のコア／ジヤケツト繊維を内部
から浸透するときに横断面安定化効果を発揮す
る。これはそのような添加のない多孔性繊維と
比較すると、より厚い細胞壁の形態の微孔系の
より強い骨骼構造を表わしている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 乾式紡糸され、紡糸された材料の後処理の間
にその形を保持される均一な円形ないし卵形の横
断面形状を有することを特徴とする、コア−ジヤ
ケツト構造を有し、該コアが高度に微孔性でその
孔はほとんど相互に連通し、そしてそのコアを囲
んでいるジヤケツトはコアよりかなり稠密である
が液体をコアの微孔系に入れさせる通路により貫
通しており、前記微孔系中に導入されたポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル又はア
セチルセルロース誘導体１〜５重量％を含有し、
保水能力が少なくとも10％の疎水性フイラメント
形成性合成アクリロニトリル重合体からなる吸湿
性フイラメント類または繊維類。 ２ 該アクリロニトリル重合体が少なくとも80重
量％のアクリロニトリル単位を含有する特許請求
の範囲１に記載の吸湿性フイラメント類または繊
維類。 ３ 疎水性フイラメント形成性合成アクリロニト
リル重合体から乾式紡糸法によつてコア−ジヤケ
ツト構造および均一な円形ないし卵形の横断面形
状を有する吸湿性フイラメント類または繊維類を
製造する方法において、紡糸溶剤に、 (a) 用いる紡糸溶剤より沸点が高く、 (b) 紡糸溶剤および水とよく混和し、 (c) 紡糸されるべきアクリロニトリル重合体に対
して非溶剤である、 グリセリン又はグリコールを添加し、そして (a) 紡糸されるべきアクリロニトリル重合体に対
する非溶剤に可溶であり、 (b) アクリロニトリル重合体に対する溶剤に可溶
であり、 (c) フイラメントの凝固中アクリロニトリル重合
体に対する非溶剤に溶けたまゝであり、 (d) 水に不溶であり、そして (e) 紡糸工程中認められる程度には蒸発しない他
の重合体物質である、ポリカーボネート、ポリ
スチレン、ポリ酢酸ビニル又はアセチルセルロ
ース誘導体を系に、重合体固体／紡糸溶剤／非
溶剤に基いて１〜５重量％の量で添加し、非溶
剤が紡糸ダクト中に認められる程度には蒸発し
ないように紡糸工程を実施し、そしてその非溶
剤を凝固したフイラメントから洗出することを
特徴とする上記方法。 ４ 該アクリロニトリル重合体が少なくとも80重
量％のアクリロニトリル単位を含有する特許請求
の範囲３に記載の方法。 ５ 他の重合体物質がポリカーボネート（４・
4′ジヒドロキシ−ジフエニル−２・２−プロパ
ン）、ポリ酢酸ビニル又はアセチルブチルセルロ
ースである特許請求の範囲３又は４に記載の方
法。 ６ グリコールがテトラエチレングリコールであ
る特許請求の範囲３ないし５のいずれかに記載の
方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792947824 DE2947824A1 (de) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | Querschnittsstabile, hygroskopische kern/mantelstruktur aufweisende fasern und faeden und verfahren zu deren herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5685418A JPS5685418A (en) | 1981-07-11 |
| JPS6214643B2 true JPS6214643B2 (ja) | 1987-04-03 |
Family
ID=6087029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16596480A Granted JPS5685418A (en) | 1979-11-28 | 1980-11-27 | Fiber and filament with stable cross section and hygroscopicity having core jacket structure and method |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4438060A (ja) |
| EP (1) | EP0029949B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5685418A (ja) |
| AT (1) | ATE6275T1 (ja) |
| BR (1) | BR8007730A (ja) |
| CA (1) | CA1163071A (ja) |
| DD (1) | DD154720A5 (ja) |
| DE (2) | DE2947824A1 (ja) |
| ES (1) | ES497194A0 (ja) |
| GR (1) | GR73034B (ja) |
| PT (1) | PT72072B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE10215T1 (de) * | 1980-11-24 | 1984-11-15 | Akzo N.V. | Gestaerktes multifilamentgarn aus aromatischem polyamid, garnpaket und webstoff sowie verfahren zur herstellung dieses garns. |
| EP1270774B1 (en) * | 1999-10-13 | 2007-01-10 | Kaneka Corporation | Use of a porous acrylic fiber and fabric comprising the same, and method of producing the same |
| US8453653B2 (en) * | 2007-12-20 | 2013-06-04 | Philip Morris Usa Inc. | Hollow/porous fibers and applications thereof |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1996753A (en) | 1928-06-16 | 1935-04-09 | Celanese Corp | Artificial yarn and method of preparing the same |
| GB312203A (en) | 1930-04-15 | 1929-05-21 | Henry Dreyfus | Improvements in or relating to the manufacture of artificial products by dry-spinning processes |
| GB392160A (en) | 1931-11-05 | 1933-05-05 | Henry Dreyfus | Improvements in or relating to the manufacture or treatment of artificial filaments,threads, ribbons, yarns, fabrics and the like |
| US2073414A (en) | 1933-07-01 | 1937-03-09 | Dosne Henry | Process for manufacturing colored cellulose-ester material |
| US2376934A (en) | 1942-12-05 | 1945-05-29 | Du Pont | Dry spun and dry cast structures of synthetic materials |
| BE528051A (ja) | 1953-06-25 | |||
| GB1009894A (en) | 1960-11-30 | 1965-11-17 | Kurashiki Rayon Kk | Method of manufacturing fibres or foils of mixed polymers |
| US3410819A (en) | 1963-06-28 | 1968-11-12 | American Cyanamid Co | Addition of insoluble additives to fibers during manufacture |
| CA960824A (en) | 1969-12-20 | 1975-01-14 | American Cyanamid Company | Wet-spinning polymer solution containing dispersion of solid in insoluble liquid |
| US4012459A (en) | 1973-08-15 | 1977-03-15 | American Cyanamid Company | Acrylic fiber of improved properties |
| JPS568645B2 (ja) | 1974-09-05 | 1981-02-25 | ||
| JPS51119069A (en) | 1975-03-20 | 1976-10-19 | Nippon Oil Co Ltd | Method of producing permeable film |
| DE2719019A1 (de) * | 1977-04-28 | 1978-11-02 | Bayer Ag | Hydrophile faeden und fasern |
| DE2554124C3 (de) * | 1975-12-02 | 1986-07-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Fasern und Fäden aus Acrylnitrilpolymerisaten |
| DE2607071C2 (de) | 1976-02-21 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Synthesefasern und -fäden mit hoher Feuchtigkeitsaufnahme und großem Wasserrückhaltevermögen |
| DE2607996C2 (de) * | 1976-02-27 | 1987-02-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydrophile Fasern und Fäden aus einem Acrylnitrilpolymerisat |
| DE2609829C2 (de) | 1976-03-10 | 1987-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Fasern und Fäden aus synthetischen Polymeren |
| DE2611193A1 (de) | 1976-03-17 | 1977-09-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hydrophilen fasern und faeden aus synthetischen polymeren |
| JPS5939460B2 (ja) | 1976-12-10 | 1984-09-22 | 日石三菱株式会社 | 多孔膜の製法 |
| DE2657144C2 (de) | 1976-12-16 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung hydrophiler Fasern |
| DE2706032C2 (de) * | 1977-02-12 | 1993-02-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung hydrophiler Acrylfasern |
| DE2713456C2 (de) * | 1977-03-26 | 1990-05-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Fasern |
| DE2736065A1 (de) | 1977-08-10 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hydrophilen faeden und fasern nach dem trocken-duesen-nasspinnverfahren |
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| JPS5818444B2 (ja) * | 1978-01-19 | 1983-04-13 | 東レ株式会社 | 改良された吸水性を有する微多孔質アクリル系繊維 |
| US4185038A (en) | 1978-07-14 | 1980-01-22 | Conoco, Inc. | Hydroformylation catalysts containing rhodium (I) or iridium (I) chemically bound directly to inorganic polymers |
-
1979
- 1979-11-28 DE DE19792947824 patent/DE2947824A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-11-15 EP EP80107098A patent/EP0029949B1/de not_active Expired
- 1980-11-15 AT AT80107098T patent/ATE6275T1/de active
- 1980-11-15 DE DE8080107098T patent/DE3066642D1/de not_active Expired
- 1980-11-18 PT PT72072A patent/PT72072B/pt unknown
- 1980-11-24 US US06/210,467 patent/US4438060A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-25 DD DD80225456A patent/DD154720A5/de unknown
- 1980-11-26 CA CA000365567A patent/CA1163071A/en not_active Expired
- 1980-11-26 GR GR63473A patent/GR73034B/el unknown
- 1980-11-27 JP JP16596480A patent/JPS5685418A/ja active Granted
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- 1980-11-27 BR BR8007730A patent/BR8007730A/pt unknown
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