JPS62148529A - 水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する水中で再分散可能な粉末、およびその製造法 - Google Patents
水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する水中で再分散可能な粉末、およびその製造法Info
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- JPS62148529A JPS62148529A JP61296862A JP29686286A JPS62148529A JP S62148529 A JPS62148529 A JP S62148529A JP 61296862 A JP61296862 A JP 61296862A JP 29686286 A JP29686286 A JP 29686286A JP S62148529 A JPS62148529 A JP S62148529A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケ
イ素化合物を含有する水中で再分散可能な粉末、および
その製造法に関する。
イ素化合物を含有する水中で再分散可能な粉末、および
その製造法に関する。
従来の技術
水浴性重合体および有機ケイ素化合物を含有する水中で
再分散可能な粉末は、米国特許第３２１０２０８号明細
書〔発行日、１９６５年１０月５日、発明者、グラス（
Ｇ、 Ｍ、 Ｇｒａｓｓ ）他、出願人、スミス・クラ
イン及フレンチ・ラボラ ト ＩＪ −ス （Ｓｍ１
ｔｈ Ｋ１１ｎｅ ＆ Ｆｒｅｎｃｈ Ｌａ−
ｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ）社〕から既（二公知である。
再分散可能な粉末は、米国特許第３２１０２０８号明細
書〔発行日、１９６５年１０月５日、発明者、グラス（
Ｇ、 Ｍ、 Ｇｒａｓｓ ）他、出願人、スミス・クラ
イン及フレンチ・ラボラ ト ＩＪ −ス （Ｓｍ１
ｔｈ Ｋ１１ｎｅ ＆ Ｆｒｅｎｃｈ Ｌａ−
ｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ）社〕から既（二公知である。
しかしながらこの明細書には、縮合性原子ないしは基を
有する有機ケイ素化合物は記述されていない。
有する有機ケイ素化合物は記述されていない。
欧州特許第５３２２３号明細書〔公開日、１９８２年６
月９日、発明者、ｏ −ト（ＩＶｌ、 Ｒｏｔｈ）他、
出願人、ワラカー・ヒエミー社（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅ
ｍｉｅ ＧｍｂＨ） ）から、水溶性重合体と縮合性基
を有する有機ケイ素化合物とからなる混合物も既に公知
である。しかしながら、この明細書中に噴霧乾燥は記述
されていない。
月９日、発明者、ｏ −ト（ＩＶｌ、 Ｒｏｔｈ）他、
出願人、ワラカー・ヒエミー社（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅ
ｍｉｅ ＧｍｂＨ） ）から、水溶性重合体と縮合性基
を有する有機ケイ素化合物とからなる混合物も既に公知
である。しかしながら、この明細書中に噴霧乾燥は記述
されていない。
発明が解決しようとする問題点
たとえば、水硬結合剤を、それが末端消費者に引き渡た
される前に既になお乾燥状態で有機ケイ素化合物と、末
端消費者において結合剤の後処理がこの種のケイ素化合
物含量により妨げられることなしに、多大な費用をかけ
ずに混合できることが所望されうる。たとえば上記の理
由から、少な（とも１つの有機ケイ素化合物を含有する
、水中で再分散可能な粉末を製造し、その際該粉末を製
造するために使用される少なくとも５０重ポ％の有機ケ
イ素化合物は室温および１０２０ｈＰａ（、絶対）で液
状または固形であり、直接ケイ素に結合した水素および
／または縮合性基を有しており、かつ該粉末が、その重
１？）に対して少なくとも３０重：化％の有機ケイ素化
合物を含有するという課題が生じる。
される前に既になお乾燥状態で有機ケイ素化合物と、末
端消費者において結合剤の後処理がこの種のケイ素化合
物含量により妨げられることなしに、多大な費用をかけ
ずに混合できることが所望されうる。たとえば上記の理
由から、少な（とも１つの有機ケイ素化合物を含有する
、水中で再分散可能な粉末を製造し、その際該粉末を製
造するために使用される少なくとも５０重ポ％の有機ケ
イ素化合物は室温および１０２０ｈＰａ（、絶対）で液
状または固形であり、直接ケイ素に結合した水素および
／または縮合性基を有しており、かつ該粉末が、その重
１？）に対して少なくとも３０重：化％の有機ケイ素化
合物を含有するという課題が生じる。
問題点を解決するための手段
かかる課阻は、本発明により解決される。本・ 発明の
対象は、水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ
素化合物を含有する、水中で再分散可能な粉末において
、該′の末の製造のために使用される少なくとも５０重
：１十％の有機ケイ素化合物が、室温および１０２０ｈ
Ｐａ （絶対）で液状または固形であり、１０２０ｈＰ
ａで少なくとも１５０℃の沸点を有し、ｌケイ素原子あ
たり平均して多くとも１．８個のＳｉＣ結合有機基およ
び１分子あたり少なくとも１つの直接ケイ素に結合した
水素原子または少なくとも１つの直接ケイ素に結合した
ヒドロキシル基または酸素を介してケイ素に結合した、
アルコキシ基により置換されていてもよい少なくとも１
つの、炭化水素、またはこの挿の少なくとも２つ・の縮
合性置換基からなる混合物を有しており、該粉末を製造
するたぬにこの有機ケイ素（ヒ合物が、それぞれの粉末
の全雪景（無水粉末として計算）に対して全部で少なく
とも３０重喰％のけで使用されており、その際該粉末が
、その成分の水性混合物の噴霧乾燥により製造されてい
ることを特徴とする水、Ｇ性重合体および少なくとも１
つの有機ケイ素化合物を含有する、水中で再分散可能な
粉末である。
対象は、水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ
素化合物を含有する、水中で再分散可能な粉末において
、該′の末の製造のために使用される少なくとも５０重
：１十％の有機ケイ素化合物が、室温および１０２０ｈ
Ｐａ （絶対）で液状または固形であり、１０２０ｈＰ
ａで少なくとも１５０℃の沸点を有し、ｌケイ素原子あ
たり平均して多くとも１．８個のＳｉＣ結合有機基およ
び１分子あたり少なくとも１つの直接ケイ素に結合した
水素原子または少なくとも１つの直接ケイ素に結合した
ヒドロキシル基または酸素を介してケイ素に結合した、
アルコキシ基により置換されていてもよい少なくとも１
つの、炭化水素、またはこの挿の少なくとも２つ・の縮
合性置換基からなる混合物を有しており、該粉末を製造
するたぬにこの有機ケイ素（ヒ合物が、それぞれの粉末
の全雪景（無水粉末として計算）に対して全部で少なく
とも３０重喰％のけで使用されており、その際該粉末が
、その成分の水性混合物の噴霧乾燥により製造されてい
ることを特徴とする水、Ｇ性重合体および少なくとも１
つの有機ケイ素化合物を含有する、水中で再分散可能な
粉末である。
前記の２つの明細Ｊうば、本発明の対象を示口テするこ
ともできなかった。その理由は、噴霧乾燥の際に適用さ
れる比較的高い温度では、水の存在にもかかわらず、縮
合可能で部分的に加水分解も可能な置換基を有する化合
物を使用する場合に、なお使用できる生成物が得られる
ことを予想することができなかったからである。
ともできなかった。その理由は、噴霧乾燥の際に適用さ
れる比較的高い温度では、水の存在にもかかわらず、縮
合可能で部分的に加水分解も可能な置換基を有する化合
物を使用する場合に、なお使用できる生成物が得られる
ことを予想することができなかったからである。
さらに、本発明の課題は、水溶性重合体および少なくと
も１つの有機ケイ素化合物を含有する、水中で再分散可
能な粉末を、噴霧乾燥により製造する方、宍において、
少なくとも５０重坩％が、室温および１０２０ｈＰａ（
絶対）で液状または固形であり、１０２０ｈＰａ（絶対
）で少なくとも１５０℃の沸点を有し、ｌケイ素分子あ
たり平均子くとも１．８個のＳｉＣ結合有機基および１
分子あたり少なくとも１つの直接ケイ素に結合した水素
原子または少なくとも１つの直接ケイ素に結合したヒド
ロキシル基または少なくとも１つの酸素を介してケイ素
に結合した、アルコキシ基により置換されていてもよい
炭化水素基、またはこの種の少なくとも２つの縮合性置
換基からなる混合物を有するような有機ケイ素化合物の
、水溶性重合体を含有する水中の乳１蜀液捷たは怒濁液
または懸７蜀液を、自体公知の方法で噴霧乾燥し、その
際水中で分散される有機ケイ素化合物の川は、水中に分
配された１０２０ｈＰａ （ｅ対）および１５０℃より
も低い温度で沸騰しない物質の全軍宿に対して全部で少
なくとも３０重融％であることを特徴とする水溶性重合
木枯よび少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する
水中で再分散可能な粉末の製造法である。
も１つの有機ケイ素化合物を含有する、水中で再分散可
能な粉末を、噴霧乾燥により製造する方、宍において、
少なくとも５０重坩％が、室温および１０２０ｈＰａ（
絶対）で液状または固形であり、１０２０ｈＰａ（絶対
）で少なくとも１５０℃の沸点を有し、ｌケイ素分子あ
たり平均子くとも１．８個のＳｉＣ結合有機基および１
分子あたり少なくとも１つの直接ケイ素に結合した水素
原子または少なくとも１つの直接ケイ素に結合したヒド
ロキシル基または少なくとも１つの酸素を介してケイ素
に結合した、アルコキシ基により置換されていてもよい
炭化水素基、またはこの種の少なくとも２つの縮合性置
換基からなる混合物を有するような有機ケイ素化合物の
、水溶性重合体を含有する水中の乳１蜀液捷たは怒濁液
または懸７蜀液を、自体公知の方法で噴霧乾燥し、その
際水中で分散される有機ケイ素化合物の川は、水中に分
配された１０２０ｈＰａ （ｅ対）および１５０℃より
も低い温度で沸騰しない物質の全軍宿に対して全部で少
なくとも３０重融％であることを特徴とする水溶性重合
木枯よび少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する
水中で再分散可能な粉末の製造法である。
水溶性重合体としては、ポリビニルアセテートのけん化
により得られる、７０〜９９．５モル％、好ましくは８
０〜９９モル％、殊に８０〜９０モル％の加水分鮮度お
よび粘度計により確認される分子量１５０００〜１００
０００を有するポリビニルアルコールが有利である。本
発明による粉末の製造のためまたは本発明による方法に
おいて使用することのできる水溶性重合体の他の例は、
ビニルピロリドンの重合体、殊に５０００−４００００
０の分子量を有するポリビニルピロリドン、デンプンお
よびデンプン誘導体、たとえばヒドロキシアルキル化デ
ンプン、リン酸塩化デンプン、硫酸塩化デンプン、リン
酸塩でも硫酸塩でも処理されているデンプン、カルボキ
シメチルデンプン、分解されたデンプン、たとえばデキ
ストリン、水溶性ポリアクリラート、水溶性ポリメタク
リラート、水溶性ポリ（メト）−アクリルアミド、ポリ
マレイイ・−ト、ポリビニルスルホネ−１−、水溶性セ
ルロースエーテル、たとえばカルゼキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロース、メチルセルロース
、セルロース混合エーテルならびに水溶性クン・ξり質
、たとえばカゼイン、大豆タン−ξり質およびゼラチン
である。
により得られる、７０〜９９．５モル％、好ましくは８
０〜９９モル％、殊に８０〜９０モル％の加水分鮮度お
よび粘度計により確認される分子量１５０００〜１００
０００を有するポリビニルアルコールが有利である。本
発明による粉末の製造のためまたは本発明による方法に
おいて使用することのできる水溶性重合体の他の例は、
ビニルピロリドンの重合体、殊に５０００−４００００
０の分子量を有するポリビニルピロリドン、デンプンお
よびデンプン誘導体、たとえばヒドロキシアルキル化デ
ンプン、リン酸塩化デンプン、硫酸塩化デンプン、リン
酸塩でも硫酸塩でも処理されているデンプン、カルボキ
シメチルデンプン、分解されたデンプン、たとえばデキ
ストリン、水溶性ポリアクリラート、水溶性ポリメタク
リラート、水溶性ポリ（メト）−アクリルアミド、ポリ
マレイイ・−ト、ポリビニルスルホネ−１−、水溶性セ
ルロースエーテル、たとえばカルゼキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロース、メチルセルロース
、セルロース混合エーテルならびに水溶性クン・ξり質
、たとえばカゼイン、大豆タン−ξり質およびゼラチン
である。
本発明による粉末は、１種類の水溶性重合体または少な
くとも２つの異なる種類の水溶性重合体を含有すること
ができる。同様に本発明による方法では、１種類の水溶
性重合体または少なくとも２つの異なる種類の水溶性重
合体からなる混合物を使用するこ吉ができる。
くとも２つの異なる種類の水溶性重合体を含有すること
ができる。同様に本発明による方法では、１種類の水溶
性重合体または少なくとも２つの異なる種類の水溶性重
合体からなる混合物を使用するこ吉ができる。
水溶性重合体は、それぞれの粉末の製造のために使用さ
れる有機ケイ素化合物の重量に対してそれぞれ好ましく
は３〜６０重慴％の咀、有利には５〜５ｏ重量％の量、
殊に５〜１５重量％の借で使用される。
れる有機ケイ素化合物の重量に対してそれぞれ好ましく
は３〜６０重慴％の咀、有利には５〜５ｏ重量％の量、
殊に５〜１５重量％の借で使用される。
本発明による粉末の製造のために、または本発明による
方法において使用される有機ケイ素化合物は、たとえば
式： ％式％） 〔式中、Ｒはそれぞれの乾燥温度で水に対して不活性の
少なくとも１つの置換基を有することのできる１価の炭
化水素基を表わし Ｒ１は基１つあたりそれぞれ１〜４
個の炭素原子を有する同じかまたは異なるアルキル−ま
たはアルコキシアルキレン基を表わし、ａは０または上
を表わす〕で示されるようなものであってよいが゛、た
だしこの種のシランが１０２ Ｑ ｈ Ｐ ａ （絶対
）で少なくとも１５０℃の沸点を有するものとする。こ
のシランは、式： ＲｂＳｉ （ＯＲ’）４−ｂ 〔式中、ＲおよびＲ１が前記のものを表わし、ｂが２ま
たは３であるが、ただしａおよびｂの平均値が高くとも
１．８である〕で示されるシランとの混合物で存在する
ことができる。ただしこの種の混合物の沸点は１０２０
ｈＰａ （ｅ対）で少なくとも１５０℃とする。
方法において使用される有機ケイ素化合物は、たとえば
式： ％式％） 〔式中、Ｒはそれぞれの乾燥温度で水に対して不活性の
少なくとも１つの置換基を有することのできる１価の炭
化水素基を表わし Ｒ１は基１つあたりそれぞれ１〜４
個の炭素原子を有する同じかまたは異なるアルキル−ま
たはアルコキシアルキレン基を表わし、ａは０または上
を表わす〕で示されるようなものであってよいが゛、た
だしこの種のシランが１０２ Ｑ ｈ Ｐ ａ （絶対
）で少なくとも１５０℃の沸点を有するものとする。こ
のシランは、式： ＲｂＳｉ （ＯＲ’）４−ｂ 〔式中、ＲおよびＲ１が前記のものを表わし、ｂが２ま
たは３であるが、ただしａおよびｂの平均値が高くとも
１．８である〕で示されるシランとの混合物で存在する
ことができる。ただしこの種の混合物の沸点は１０２０
ｈＰａ （ｅ対）で少なくとも１５０℃とする。
本発明による粉末の製造のためにまたは本発明による方
法において使用される有機ケイ素化合物は、たとえば前
記のシランないしはシラン混合物の部分氷解物または式
： 〔式中、ＲおよびＲ１は前記のものを表わし、Ｃは０，
１，２または３、平均０〜１，８であり、ｄは○または
１、平均○〜１１あり、ｅは０．１，２または３であり
、平均０．０１〜２．○であり、ｆは０，１，２ｔたは
３、平均ｏ、００〜０．５であるが、ただし１単位あた
りｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和が高くとも３．５とする〕で示
される単位からなるオルガノ（ポリ）シロキチンであっ
てもよい。
法において使用される有機ケイ素化合物は、たとえば前
記のシランないしはシラン混合物の部分氷解物または式
： 〔式中、ＲおよびＲ１は前記のものを表わし、Ｃは０，
１，２または３、平均０〜１，８であり、ｄは○または
１、平均○〜１１あり、ｅは０．１，２または３であり
、平均０．０１〜２．○であり、ｆは０，１，２ｔたは
３、平均ｏ、００〜０．５であるが、ただし１単位あた
りｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの総和が高くとも３．５とする〕で示
される単位からなるオルガノ（ポリ）シロキチンであっ
てもよい。
本発明による粉末の製造のたぬにまたは本発明による方
法において使用される有機ケイ素化合物は、たとえばト
リメチルシロキシ故により末端封鎖されたメチルヒドロ
ゲンポリシロキチンまたはジメチルシロキサン単位およ
びメチルヒドロゲンシロキサン単位からなりトリメチル
シロキシ基により末端封鎖された混合重合体であっても
よい。
法において使用される有機ケイ素化合物は、たとえばト
リメチルシロキシ故により末端封鎖されたメチルヒドロ
ゲンポリシロキチンまたはジメチルシロキサン単位およ
びメチルヒドロゲンシロキサン単位からなりトリメチル
シロキシ基により末端封鎖された混合重合体であっても
よい。
好ましくは、有機基Ｒは基１つあたり高くとも１８個の
炭素原子を含有する。炭化水素基Ｒノ例ハ、アルキル基
、たとえばメチル−、エチ／ｌ／−１ｒＴ −フロピル
ー、インプロピル−および２−エチルヘキシル基ならび
にヘキシル−およびオクタデシル基；少々くとも１つの
脂肪族炭素・炭素の二重結合を有する炭化水素基、たと
えばビニル−、アリル−、エチルアリル−およびブタジ
ェニル基；シクロアルキル基、たとえばシクロヘキシル
基；アリール基、たとえばフェニル基：アルカリール基
、たとえばトリル基；およびアラルキル基、たとえばベ
ンジル基である。
炭素原子を含有する。炭化水素基Ｒノ例ハ、アルキル基
、たとえばメチル−、エチ／ｌ／−１ｒＴ −フロピル
ー、インプロピル−および２−エチルヘキシル基ならび
にヘキシル−およびオクタデシル基；少々くとも１つの
脂肪族炭素・炭素の二重結合を有する炭化水素基、たと
えばビニル−、アリル−、エチルアリル−およびブタジ
ェニル基；シクロアルキル基、たとえばシクロヘキシル
基；アリール基、たとえばフェニル基：アルカリール基
、たとえばトリル基；およびアラルキル基、たとえばベ
ンジル基である。
置換炭化水素基Ｒの例は、ハロゲン化炭化水゛素、たと
えば３．’３．３−トリフルオロプロピル基および３−
クロルプロピル基ならびにクロルフェニル基；メルカプ
トアルキル基、たとえば３−メルカプトプロピル基；お
よびアシルオキシアルキル基、たとえば３−メタクリル
オキシプロピル基である。
えば３．’３．３−トリフルオロプロピル基および３−
クロルプロピル基ならびにクロルフェニル基；メルカプ
トアルキル基、たとえば３−メルカプトプロピル基；お
よびアシルオキシアルキル基、たとえば３−メタクリル
オキシプロピル基である。
アルキル基Ｒ１の例は、メチル−、エチル−１ｎ−ｆロ
ビルー、イソプロピル−１ｎ−ブチル、Ｓ、−ブチル−
およびｔ、−ブチル基である。
ビルー、イソプロピル−１ｎ−ブチル、Ｓ、−ブチル−
およびｔ、−ブチル基である。
アルコキシルアルキレン基の最も重要な例ハ、メトキシ
エチレン基である。
エチレン基である。
本発明による粉末の製造のためまたは本発明による方法
において使用される有（・幾ケイ素化合物）詳ａＩな例
は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリス−（メトキシエチレンオキシ）−シラン、３−
メチアクリルプロピルトリス−（メトキシエチレンオキ
シ）−シラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、２−
エチルヘキシルトリメトキシシラン、ポリエチルシリケ
ート、約６００ｇ１モルの平均分子量および２５°Ｃで
約２０ ｍｍ２．５−１ｔｖ粘度ヲ有する、総和式： ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン、約６５０ｇ１モル
の平均分子量および２５℃で約３゜ｍｍ２゜ｓ −１の
粘度を有する、総和式：％式％ で示されるオルガノポリシロキサン、約３０００ｇ１モ
ルの平均分子ｆ２ オよび２５°Ｃで約２５０００ｍｍ
２．ｓ”−”の粘度を有する、総和式口０６Ｈ５Ｓ１（
ＯＣ２Ｈ５）。、７□ｏ８．．４で示されるオルガノポ
リシロキサン、式：％式％ 〔式中、基Ｒ２の数の７０Ｘがメチル基であり、裁Ｒ２
の数の３０％が２−エチルヘキシル基である〕で示され
るオルガノポリシロキサン、トリメチルシロキシ店によ
り末端封鎖された、２５°Ｃで約２ Ｑｍｍ２．Ｓ ’
ｆ７）粘度を有するメチルヒドロゲンボリシロキサン
である。
において使用される有（・幾ケイ素化合物）詳ａＩな例
は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリス−（メトキシエチレンオキシ）−シラン、３−
メチアクリルプロピルトリス−（メトキシエチレンオキ
シ）−シラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、２−
エチルヘキシルトリメトキシシラン、ポリエチルシリケ
ート、約６００ｇ１モルの平均分子量および２５°Ｃで
約２０ ｍｍ２．５−１ｔｖ粘度ヲ有する、総和式： ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン、約６５０ｇ１モル
の平均分子量および２５℃で約３゜ｍｍ２゜ｓ −１の
粘度を有する、総和式：％式％ で示されるオルガノポリシロキサン、約３０００ｇ１モ
ルの平均分子ｆ２ オよび２５°Ｃで約２５０００ｍｍ
２．ｓ”−”の粘度を有する、総和式口０６Ｈ５Ｓ１（
ＯＣ２Ｈ５）。、７□ｏ８．．４で示されるオルガノポ
リシロキサン、式：％式％ 〔式中、基Ｒ２の数の７０Ｘがメチル基であり、裁Ｒ２
の数の３０％が２−エチルヘキシル基である〕で示され
るオルガノポリシロキサン、トリメチルシロキシ店によ
り末端封鎖された、２５°Ｃで約２ Ｑｍｍ２．Ｓ ’
ｆ７）粘度を有するメチルヒドロゲンボリシロキサン
である。
本発明による粉末は、１種類の有機ケイ素化合物または
少なくとも２つの異なる種類の有機ケイ素化合物を含有
することができる。同様に本発明による方法において１
種類の有機ケイ素化合物または少なくとも２つの異なる
種類の有りケイ素化合物からなる混合物を使用すること
ができる。
少なくとも２つの異なる種類の有機ケイ素化合物を含有
することができる。同様に本発明による方法において１
種類の有機ケイ素化合物または少なくとも２つの異なる
種類の有りケイ素化合物からなる混合物を使用すること
ができる。
本発明による粉末または本発明により製造される粉末の
疎水性化が望まれる場合、少なくとも１部の有機ケイ素
化合物が、ケイ素原子１個あたり少なくとも０．８個の
５ｉＣ−結合した、場合によりノ・ロゲン化した炭化水
素基を有しなければならない。
疎水性化が望まれる場合、少なくとも１部の有機ケイ素
化合物が、ケイ素原子１個あたり少なくとも０．８個の
５ｉＣ−結合した、場合によりノ・ロゲン化した炭化水
素基を有しなければならない。
好ましくは、本発明による粉末の製造のために、または
本発明による方法において、そのつどそれぞれの粉末の
全重量（無水粉末として計算）に対して合計４０〜９７
重量％、殊に７０〜９５重量％の有機ケイ素化合物が［
吏用される。
本発明による方法において、そのつどそれぞれの粉末の
全重量（無水粉末として計算）に対して合計４０〜９７
重量％、殊に７０〜９５重量％の有機ケイ素化合物が［
吏用される。
本発明による粉末は場合により、有機ケイ素化合物およ
び水溶性重合体に対して付加的に池の物質を含有するこ
とができかつ本発明による方法では場合により他の物質
を一緒に噴霧することができるが、それは固体粉末が、
それぞれの粉末の全重量（無水粉末として計算）に対し
て全部でなお少なくとも３０重量％の有機ケイ素化合物
を含有することを保証する量だけである。かかる他の物
質の例は、水と混和しつる溶剤、たとえばジアセトジア
ルコール、水と混和しえない溶剤、たとえばキジロール
異性体からなる混合物、水溶性重合体とは異なるイオン
または非イオン乳化剤、たとえばラウリル硫酸ナトリウ
ム、殺真菌剤、消泡剤、可溶性染料、顔料、少なくとも
５０ｍ２／ｇの表面積を有する充填剤、たとえば熱分解
法により製造された二酸化ケイ素および５０ ｍ２／ｇ
よりも少ない表面積を有する充填材、たとえば白亜粉、
針状炭酸カルシウムおよび石英粉末室ある、ないしはあ
ってよい。
び水溶性重合体に対して付加的に池の物質を含有するこ
とができかつ本発明による方法では場合により他の物質
を一緒に噴霧することができるが、それは固体粉末が、
それぞれの粉末の全重量（無水粉末として計算）に対し
て全部でなお少なくとも３０重量％の有機ケイ素化合物
を含有することを保証する量だけである。かかる他の物
質の例は、水と混和しつる溶剤、たとえばジアセトジア
ルコール、水と混和しえない溶剤、たとえばキジロール
異性体からなる混合物、水溶性重合体とは異なるイオン
または非イオン乳化剤、たとえばラウリル硫酸ナトリウ
ム、殺真菌剤、消泡剤、可溶性染料、顔料、少なくとも
５０ｍ２／ｇの表面積を有する充填剤、たとえば熱分解
法により製造された二酸化ケイ素および５０ ｍ２／ｇ
よりも少ない表面積を有する充填材、たとえば白亜粉、
針状炭酸カルシウムおよび石英粉末室ある、ないしはあ
ってよい。
噴霧すべき混合物中の水の量は、そのつどそれぞれの噴
霧すべき混合物の全重量に対して好ましくは４５〜９５
重量％、殊に６０〜８５重量％である。
霧すべき混合物の全重量に対して好ましくは４５〜９５
重量％、殊に６０〜８５重量％である。
噴霧乾燥は、液体の噴霧乾燥に適した、既に種々に公知
の任意の装置、たとえば少なくとも１つの回転噴霧ノズ
ルまたは回転する噴霧円板を有するようなものにおいて
、好ましくは加熱された乾燥ガス流中で実施することが
できる。
の任意の装置、たとえば少なくとも１つの回転噴霧ノズ
ルまたは回転する噴霧円板を有するようなものにおいて
、好ましくは加熱された乾燥ガス流中で実施することが
できる。
たいてい空気である乾燥ガス流の入口温度は８０〜２５
０℃１殊に１１００〜工９０℃であり、乾燥の際（二形
成されるガス流の出口温度は４０〜１ｏｏ０ｃ、殊に５
０〜９０℃であるのが好ましい。
０℃１殊に１１００〜工９０℃であり、乾燥の際（二形
成されるガス流の出口温度は４０〜１ｏｏ０ｃ、殊に５
０〜９０℃であるのが好ましい。
噴霧乾燥に供給される混合物とは別個に、ブロッキング
防止−（ケーキ化防１七）剤を、噴霧乾燥が行われる装
置に導入することができるが、この場合にも当然、固体
粉末がそれぞれの粉末の全重量（無水粉末として計算）
に対して全部でなお少なくとも３０重π％の有機ケイ素
化合物を含有することを保証する量だけである。
防止−（ケーキ化防１七）剤を、噴霧乾燥が行われる装
置に導入することができるが、この場合にも当然、固体
粉末がそれぞれの粉末の全重量（無水粉末として計算）
に対して全部でなお少なくとも３０重π％の有機ケイ素
化合物を含有することを保証する量だけである。
ブロッキング防止剤が一緒（−使用される場合、この種
のブロッキング防止剤の、そのつど使用される有機ケイ
素化合物の全重量に対して１〜２０重量％の量が有利で
ある。ブロッキング防止剤は、たいてい０．０１−５０
μの平均粒度を有する無機の固体物質である。これらの
物質は、たとえばケイ酸アルミニウム、コロイド状二酸
化ケイ素ゲル、熱分解法により製造された二酸化ケイ素
、粉砕粘土、透石膏、タルク、セメント、白亜粉または
ケインウ土である。
のブロッキング防止剤の、そのつど使用される有機ケイ
素化合物の全重量に対して１〜２０重量％の量が有利で
ある。ブロッキング防止剤は、たいてい０．０１−５０
μの平均粒度を有する無機の固体物質である。これらの
物質は、たとえばケイ酸アルミニウム、コロイド状二酸
化ケイ素ゲル、熱分解法により製造された二酸化ケイ素
、粉砕粘土、透石膏、タルク、セメント、白亜粉または
ケインウ土である。
本発明による粉末または本発明により製造される粉末は
、乾燥した状態でまたは水で希釈した形楚、たとえば水
硬性結合剤、たとえばセメントまたは石灰および建築用
石材または構成部材のＭ造のだめの骨材、たとえばガス
コンクリートまたは気泡コンクリートを含むコンクリー
トまたは灰砂れんが、ならびにしつくい、ローム、充填
剤、たとえば二酸化ケイ素またはカオリン、または塗料
と混合することができる。これらのものは、水で希釈さ
れた形で、ばら材判、たとえば・ξ−ライト、バーミキ
ュライト、ガスコンクリート顆粒、木毛または木粉を疎
水性化するたぬに１更用することができる。さらに、本
発明による粉末または本発明により製造される粉末は、
水で希釈された形で、微細な無機物、たとえば砂、また
は有機物、たとえば木粉用の結合剤として使用すること
ができる。最後に、本発明による粉末または本発明（二
より製造される粉末は、たとえば接着剤用の添加物とし
てまたは水性媒体中での発泡防止または発泡抑制のため
に使用することもできる。
、乾燥した状態でまたは水で希釈した形楚、たとえば水
硬性結合剤、たとえばセメントまたは石灰および建築用
石材または構成部材のＭ造のだめの骨材、たとえばガス
コンクリートまたは気泡コンクリートを含むコンクリー
トまたは灰砂れんが、ならびにしつくい、ローム、充填
剤、たとえば二酸化ケイ素またはカオリン、または塗料
と混合することができる。これらのものは、水で希釈さ
れた形で、ばら材判、たとえば・ξ−ライト、バーミキ
ュライト、ガスコンクリート顆粒、木毛または木粉を疎
水性化するたぬに１更用することができる。さらに、本
発明による粉末または本発明により製造される粉末は、
水で希釈された形で、微細な無機物、たとえば砂、また
は有機物、たとえば木粉用の結合剤として使用すること
ができる。最後に、本発明による粉末または本発明（二
より製造される粉末は、たとえば接着剤用の添加物とし
てまたは水性媒体中での発泡防止または発泡抑制のため
に使用することもできる。
実施例
矢の実施例において、全ての％および部表示は別記しな
い限り、重量に関するものである。
い限り、重量に関するものである。
ψ１１１
約６００の平均分子量および２５°Ｃで約２０ｍｍ２．
ｓ −’ の粘度を有する、総和式：％式％ で示される市販のオルガノポリシロキ廿７２５０ｇおよ
び８７．５モル％の加水分解度および２５０００の分子
量を有するポリビニルアルコールのＩＯＸの水溶液（た
だし、この、ｆ ＩＪビニルアルコールの４％の水溶液
は２０℃で５ｍＰａ、ｓの粘度を有する）２００ｇから
、さしあたり０／Ｗ形乳濁液をつくる。この乳濁液を水
１０ｏｇの添加（＝より丈夫なＷ１０形乳濁液（−変え
、このＷ１０形乳濁液中に、さらに先に詳説したオルガ
ノポリシロキサン２５０ｇを練り混入する。こうして得
られた混合物をさしあたり水２９６ｇと、次に酢酸４ｇ
と混合し、事後に、回転噴霧ノズルを用いて作業する噴
霧乾燥器〔ヌビロサ（Ｎｕｂｉｌｏｓａ ） ＡＪＭ
Ｏ１４、標示”ヌビロサ（Ｎｕｂ ｉ １ｏｓａ ）”
は登録商標〕中で、ノズル圧４０００ｈＰａ （絶対）
、通過数２１／ｈ、空気入ロ温度１５０℃およびガス出
口１品度６５°Ｃで、残留湿分含量２．６％を有する水
中で再分散可能な、良流動性粉末に変える。
ｓ −’ の粘度を有する、総和式：％式％ で示される市販のオルガノポリシロキ廿７２５０ｇおよ
び８７．５モル％の加水分解度および２５０００の分子
量を有するポリビニルアルコールのＩＯＸの水溶液（た
だし、この、ｆ ＩＪビニルアルコールの４％の水溶液
は２０℃で５ｍＰａ、ｓの粘度を有する）２００ｇから
、さしあたり０／Ｗ形乳濁液をつくる。この乳濁液を水
１０ｏｇの添加（＝より丈夫なＷ１０形乳濁液（−変え
、このＷ１０形乳濁液中に、さらに先に詳説したオルガ
ノポリシロキサン２５０ｇを練り混入する。こうして得
られた混合物をさしあたり水２９６ｇと、次に酢酸４ｇ
と混合し、事後に、回転噴霧ノズルを用いて作業する噴
霧乾燥器〔ヌビロサ（Ｎｕｂｉｌｏｓａ ） ＡＪＭ
Ｏ１４、標示”ヌビロサ（Ｎｕｂ ｉ １ｏｓａ ）”
は登録商標〕中で、ノズル圧４０００ｈＰａ （絶対）
、通過数２１／ｈ、空気入ロ温度１５０℃およびガス出
口１品度６５°Ｃで、残留湿分含量２．６％を有する水
中で再分散可能な、良流動性粉末に変える。
例２
例１に詳述したオルガノポリシロキサン２５０ｇと、例
１に詳述したポリビニルアルコールの１ｏ％水溶液４９
６ｇとを混合する。こうして得られた混合物を、さらに
例１に詳述したオルガノポリシロキサン２５０ｇと混合
する。こうして得られた混合物をドイツ工業規格（ＤＩ
Ｎ）カップΦ中での流出時間が３０秒になる量の水で希
釈し、次に、空気流入温度１７５°Ｃおよびガス流出温
度８５°Ｃで、例１に記載したように噴霧乾燥する。残
留湿分含量２．１％を有する水中で再分散可能な、良流
動性粉末が得られる。
１に詳述したポリビニルアルコールの１ｏ％水溶液４９
６ｇとを混合する。こうして得られた混合物を、さらに
例１に詳述したオルガノポリシロキサン２５０ｇと混合
する。こうして得られた混合物をドイツ工業規格（ＤＩ
Ｎ）カップΦ中での流出時間が３０秒になる量の水で希
釈し、次に、空気流入温度１７５°Ｃおよびガス流出温
度８５°Ｃで、例１に記載したように噴霧乾燥する。残
留湿分含量２．１％を有する水中で再分散可能な、良流
動性粉末が得られる。
例３
例２に記載した作業法を、噴霧乾燥の際に、ノズル圧５
４００ｈＰａ（絶対）および空気入口Ｃ′品＃１６５°
Ｃで繰り返す。残留湿分−金層１３％を有する水中に再
分散可能な、良流動ｔ’ｔＥ粉末が得られる。
４００ｈＰａ（絶対）および空気入口Ｃ′品＃１６５°
Ｃで繰り返す。残留湿分−金層１３％を有する水中に再
分散可能な、良流動ｔ’ｔＥ粉末が得られる。
例牛
例１に詳述したオルガノポリシロキサン２５０ｇを、８
１モル％の加水分解度および２６０００の分子量を有す
る４ Ｕビニルアルコールの１６．２５％の水溶液（た
だし、このポリビニルアルコールの４％の水溶液は２０
°Ｃテ５ｍＰａ、 ｓの粘度を有する）７６５ｇと混合
する。こうして得られた混合物を、さらに例１で詳説し
たオルガノポリシロキサン２５０ｇと混合する。こうし
て得られた混合物を、水２５０ｇと混合する。この鴨今
に、この水の流出時間は、ドイツ工業規格（ＤＩＮ）カ
ップ生で１５秒である。
１モル％の加水分解度および２６０００の分子量を有す
る４ Ｕビニルアルコールの１６．２５％の水溶液（た
だし、このポリビニルアルコールの４％の水溶液は２０
°Ｃテ５ｍＰａ、 ｓの粘度を有する）７６５ｇと混合
する。こうして得られた混合物を、さらに例１で詳説し
たオルガノポリシロキサン２５０ｇと混合する。こうし
て得られた混合物を、水２５０ｇと混合する。この鴨今
に、この水の流出時間は、ドイツ工業規格（ＤＩＮ）カ
ップ生で１５秒である。
こうして得られた乳濁液を、最後（二側３の場合と同様
に、残留湿分−含量１．７％を有する水中１再分散可能
な、良流動性粉末に変える。
に、残留湿分−含量１．７％を有する水中１再分散可能
な、良流動性粉末に変える。
例さ
例牛に記載した作業法を、同じポリビニルアルコール溶
液の濃度を１６．２５％ではなくわずか１３．６６％に
して繰り返す。残留湿分−含量１．８％を有する、水中
で再分散可能な、良流動性粉末が得られる。
液の濃度を１６．２５％ではなくわずか１３．６６％に
して繰り返す。残留湿分−含量１．８％を有する、水中
で再分散可能な、良流動性粉末が得られる。
次の粉末状成分からなる混合物：
ドロマイ ト ４５部
ニジ（ヒチタン １５部
重晶石 ３２部
赤色酸化鉄 ４部
黄色酸化鉄 ４部
を、さしあたりその重量に対して１％の再分散回帰な粉
末と、次にその重量に対して１２５％（７） 、７７１
Ｊ ウＬ水Ｎラス（モル比５ｉｏ２：に２０＝３．８）
の２５％水浴液と混合する。人工的に製造された灰砂れ
んかに、こうして得られた水ガラス塗料を全面に塗布し
、室温で８日間乾燥させ、その後秤量する。次に、この
ものを２０００の水中下に置き、その際水面は、この表
面に最も近い側よりも５ｃｍ上に存在する。表■に記載
された種々の時間の後に、れんがを水から取り出し、不
安定に付着する水のみを滴切りした後に再び秤量する。
末と、次にその重量に対して１２５％（７） 、７７１
Ｊ ウＬ水Ｎラス（モル比５ｉｏ２：に２０＝３．８）
の２５％水浴液と混合する。人工的に製造された灰砂れ
んかに、こうして得られた水ガラス塗料を全面に塗布し
、室温で８日間乾燥させ、その後秤量する。次に、この
ものを２０００の水中下に置き、その際水面は、この表
面に最も近い側よりも５ｃｍ上に存在する。表■に記載
された種々の時間の後に、れんがを水から取り出し、不
安定に付着する水のみを滴切りした後に再び秤量する。
この試験結果は、次の表■中に記載されている。その際
、”Ｓ−値″ で表わされる値は、表の各列中の吸水値
の和である。Ｓ−値が低ければ低いほど、吸水は緩慢に
行われる。
、”Ｓ−値″ で表わされる値は、表の各列中の吸水値
の和である。Ｓ−値が低ければ低いほど、吸水は緩慢に
行われる。
／′
／″
例６〜１６
次の表Ｈに記載した物質と、混合物がドイツ工業規格（
Ｄ ＩＮ）カップΦで１３〜１５秒の流出時間を有する
ようになる量の水とから混合物を製造し、そのｐｔ−を
値をＮａＨＣＯ２で７．０に調節し、次にこのものを例
１に記載した種類の噴霧乾燥器中で、空気流入温＃１６
５°Ｃおよびガス流出高度８５°Ｃおよび次の表■に記
載したノズル圧で噴霧する。そのつど、水中で再分散可
能な、良流動性粉末が得られる。
Ｄ ＩＮ）カップΦで１３〜１５秒の流出時間を有する
ようになる量の水とから混合物を製造し、そのｐｔ−を
値をＮａＨＣＯ２で７．０に調節し、次にこのものを例
１に記載した種類の噴霧乾燥器中で、空気流入温＃１６
５°Ｃおよびガス流出高度８５°Ｃおよび次の表■に記
載したノズル圧で噴霧する。そのつど、水中で再分散可
能な、良流動性粉末が得られる。
１） 水溶性重合体およびケイ素化合物の全型ｌに対す
る。
る。
２） 水、＠液（この形で水溶性重合体を使用する）の
全重量（二対する重合体の重量。
全重量（二対する重合体の重量。
３） 市販のもの、平均分子量：約６５０ｇ１モル 粘
度：２５°Ｃで約３０ ｍｍ２． ｓ−’。
度：２５°Ｃで約３０ ｍｍ２． ｓ−’。
４） アペベーアミルム・ドイッチュランド社（Ａｖｅ
ｂｅ−Ａｍｙｌｕｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ｇｍ
ｂＨ）〔牛○００デュセルド／Ｉ／ ７ （Ｄｉｉｓｓ
ｅｌｄｏｒｆ ） ＩＪドイツ国〕で製造された馬鈴薯
殿粉製品”ゲルブチキシドＩＪ ン（Ｇｅ１ｂｄｅｘｔ
ｒｉｎ） Ｄ ３１００゜薄手で煮沸″。０．５重量％
は、水溶性重合体およびケイ素化合物の全重量に対する
ものである。
ｂｅ−Ａｍｙｌｕｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ｇｍ
ｂＨ）〔牛○００デュセルド／Ｉ／ ７ （Ｄｉｉｓｓ
ｅｌｄｏｒｆ ） ＩＪドイツ国〕で製造された馬鈴薯
殿粉製品”ゲルブチキシドＩＪ ン（Ｇｅ１ｂｄｅｘｔ
ｒｉｎ） Ｄ ３１００゜薄手で煮沸″。０．５重量％
は、水溶性重合体およびケイ素化合物の全重量に対する
ものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ素化
合物を含有する水中で再分散可能な粉末において、該粉
末の製造のために使用される少なくとも５０重量％の有
機ケイ素化合物が、室温および１０２０ｈＰａ（絶対）
で液状または固形であり、１０２０ｈＰａで少なくとも
１５０℃の沸点を有し、１ケイ素原子あたり平均して多
くとも１．８個のＳｉＣ結合有機基および１分子あたり
少なくとも１つの直接ケイ素に結合した水素原子または
少なくとも１つの、直接ケイ素に結合したヒドロキシル
基または酸素を介してケイ素に結合した、アルコキシ基
により置換されていてもよい少なくとも１つの炭化水素
基、またはこの種の少なくとも２つの縮合性置換基から
なる混合物を有しており、該粉末を製造するためにこの
有機ケイ素化合物が、それぞれの粉末の全重量（無水粉
末として計算）に対して全部で少なくとも３０重量％の
量で使用されており、その際該粉末はその成分の水性混
合物の噴霧乾燥により製造されていることを特徴とする
水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ素化合物
を含有する水中で再分散可能な粉末。 ２、水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ素化
合物を含有する水中で再分散可能な粉末を、噴霧乾燥に
より製造する方法において、少なくとも５０重量％が室
温および１０２０ｈＰａ（絶対）で液状または固形であ
り、１０２０ｈＰａ（絶対）で少なくとも１５０℃の沸
点を有し、１ケイ素分子あたり平均多くとも１．８個の
ＳｉＣ結合有機基および１分子あたり少なくとも１つの
直接ケイ素に結合した水素原子または少なくとも１つの
直接ケイ素に結合したヒドロキシル基または酸素を介し
てケイ素に結合した、アルコキシ基により置換されてい
てもよい少なくとも１つの炭化水素基、またはこの種の
少なくとも２つの縮合性置換基からなる混合物を有する
ような有機ケイ素化合物からなる有機ケイ素化合物の乳
濁液または懸濁液を、水溶性重合体を含有する水中で自
体公知の方法で噴霧乾燥し、その際水中で分散される有
機ケイ素化合物の量が、水中で分配され１０２０ｈＰａ
（絶対）および１５０℃よりも低い温度で沸騰しない物
質の全重量に対して全部で少なくとも３０重量％である
ことを特徴とする水溶性重合体および少なくとも１つの
有機ケイ素化合物を含有する水中で再分散可能な粉末の
製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3545030.4 | 1985-12-19 | ||
| DE3545030 | 1985-12-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148529A true JPS62148529A (ja) | 1987-07-02 |
| JPH0521929B2 JPH0521929B2 (ja) | 1993-03-26 |
Family
ID=6288919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61296862A Granted JPS62148529A (ja) | 1985-12-19 | 1986-12-15 | 水溶性重合体および少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含有する水中で再分散可能な粉末、およびその製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4704416A (ja) |
| EP (1) | EP0228657B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62148529A (ja) |
| AT (1) | ATE102974T1 (ja) |
| AU (1) | AU589239B2 (ja) |
| CA (1) | CA1296460C (ja) |
| DE (1) | DE3689721D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001139358A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-05-22 | Dow Corning Corp | 撥水性組成物及び撥水性基材の製造方法 |
| JP2008500420A (ja) * | 2004-05-27 | 2008-01-10 | ロディア・シミ | 新規水分散性の撥水剤、その製造方法およびその建設分野特に鉱物の結合剤組成物における使用 |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63146805A (ja) * | 1986-07-07 | 1988-06-18 | G C Dental Ind Corp | 歯科用シリコ−ン精密印象材 |
| DE3704439A1 (de) * | 1987-02-12 | 1988-08-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von wasserabweisenden gegenstaenden aus gips und hydrophobierungsmittel enthaltende gipspulver |
| US4818294A (en) * | 1987-06-26 | 1989-04-04 | E.C.C. America Inc. | Kaolinite aggregation using organo-silicon compounds |
| DE3734491A1 (de) * | 1987-10-12 | 1989-04-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung eines als kleisterbasis geeigneten trockenproduktes |
| US5108782A (en) * | 1990-05-18 | 1992-04-28 | P. H. Glatfelter Company | Silicone release composition |
| US5229212A (en) * | 1990-05-18 | 1993-07-20 | P. H. Glatfelter Company | Silicone release coated substrate |
| US5510481A (en) * | 1990-11-26 | 1996-04-23 | The Regents, University Of California | Self-assembled molecular films incorporating a ligand |
| DE4218493A1 (de) | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von Polypropylenglykol als Schwindmaß-reduzierender Zusatz in Dispersionspulver-Zusammensetzungen für Baustoffe |
| DE4321070A1 (de) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung |
| DE4402408A1 (de) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare, siliciummodifizierte Dispersionspulverzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE4402409A1 (de) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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