JPS62149643A

JPS62149643A - 置換ノルボルニル基を有するエステルおよびそれを含む香料組成物

Info

Publication number: JPS62149643A
Application number: JP60295666A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Inoue; 喜晴井上; Fumio Tanimoto; 文男谷本; Hisao Kitano; 尚男北野
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1985-12-25
Filing date: 1985-12-25
Publication date: 1987-07-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の利用分野］本発明は置換ノルボルニル基を有する新規なエステルお
よびそれを含む香料組成物に関する。

［従来技術とその問題点］米国特許第４，５２４，０１７号公報には、置換ノルボ
ルニル基を有するアルコールが開示されている。

本発明者らは、上記のアルコールのエステルが優れた香
気を有することを見出し、本発明を完成させたものであ
る。

［発明の構成］すなわち、本発明は下記式（Ｉ）で表わされるエステル
およびこのエステルを含む香料組成物に関するものであ
る。

上式中、ｑはノルボルナン環の５−位または６−位に置
換しているエチル基、ビニル基またはエチリデン基のい
ずれかであり、Ｒ，は炭素数１から３の直鎖または分岐
アルキル基であり、Ｒ２は酢酸。

安息香酸、フェニル酢酸または桂皮酸のいずれかから誘
導されるカルボン酸残基であり、また、エステルを構成
する側鎖の点線は、この点線により示される炭素−炭素
結合が、単結合または二重結合であることを示す。ここ
でカルボン酸残基とはカルボン酸のカルボキシル基以外
の部分をいう。

以下に本発明を更に説明する。

本発明のエステルは、下記式（ＩＩ　）で表わされるア
ルコールのカルボン酸エステルである。

Ｈここで、Ｃ２，Ｒ１および側鎖における点線などの定義
は前記式（Ｉ）と同一である。

具体的には、上記式のアルコールとしては次のものが例
示される。

１−（５−または６−ニチルノルポルナンー２−イル）
−２−メチルペンタン−３−オール、１−（５−または
６−ニチルノルポルナンー２−イル）−２−メチル−１
−ペンテン−３−オール。

１−（５−または６−ビニルノルボルナン−２−イル）
−２−メチルペンタン−３−オール、１−（５−または
６−ピニルノルポルナンー２−イル）−２−メチル−１
−ペンテン−３−オール、４−　（５−または６−ビニ
ルノルボルナン−２−イル）−３−メチルブタン−２−
オール、４−（５−または６−ビニルノルボルナン−２
−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オール、１−
（５−または６−ニチリデンノルポルナンー２−イル）
−２−メチルペンタン−３−オールおよび１−（５−または６−ニチリデンノルポルナンー２−イ
ル）−２−メチル−１−ペンテン−３−オールなどであ
る。

上記のアルコールは、たとえば、米国特許第４．５２４
，０１７号公報に記載された方法により製造することが
できる。

また、上記アルコールのエステルを調製するために用い
るカルボン酸は、酢酸、安息香酸、フェニル酢酸および
゛桂皮酸である。

上記エステルは、通常の方法に従い、硫酸、塩化水素な
どの鉱酸またはトルエンスルホン酸などの有機酸の存在
下に、上記アルコールとカルボン酸とを反応させて調製
することができる。また、上記カルボン酸の塩化物、例
えば塩化アセチル、塩化ベンゾイル、塩化フェニルアセ
チル、塩化シンナモイルなどの酸塩化物または無水酢酸
などの酸無水物などを用いても常法に従いエステル化す
ることができる。

エステル化の後、蒸留などにより溶媒を除去し。

減圧蒸留、再結晶などにより目的物であるエステルを得
る。

本発明のエステルは潰れた香気を有するので、香料とし
て、香水、整髪料、室内香水、デオドラント、殺虫剤、
石岐、トイレトリーなどに使用することができる。

［発明の効果］本発明のエステルは、基本的には１元のアルコールとは
異なる系統の浸れた香気を有するものである。

［実施例］以下に実施例により本発明を詳述する。

実施例１ｌ−（５−または６−ピニルノルポルナンー２−イル）
−２−メチル−３−７セトキシー１−ヘンテンの合成１
−（５−または６−ピニルノルポルナンー２−イル）−
２−メチル−１−ペンテン−３−オール（以下ＶＭＳと
いう）　４．３　ｇ　（０，０２０モル）を乾燥ビリジ
７５０１１１１に溶解し、水冷下で撹拌しながら塩化ア
セチル１．７ｍｌ　（１，９ｇ、　０．０２４モル）を
加え、その後２時間撹拌した。この混合物を室温で一夜
撹拌した後、氷水中に投入後エーテル抽出した。抽出液
を乾燥した後、エーテルを留去し、残留物を減圧蒸留す
ると３．５ｇの液状の連記化合物を収率６８．８％で得
た。

この化合物は木質香を有し、その物性は次の通りである
。

沸　　点：９８〜９９℃１０．９　　ｍ＋ｏＨｇＩ　　
Ｒ：　　３，４００　ｃｍ”のＯＨの吸収は消失し、そ
の代りにカルボニルの吸収が１７２５　ａｍ−’　ニ表われた。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＩ）Ｃ：＋３）　：　　δ６．２０〜５
．５０　　　　（ｍ、　　２Ｈ）５．１５〜４．８０　
　　　（ｍ、　　２Ｈ）３．８５〜３．７５　　　　（
ｔ、’ＩＨ）２．１０　　　　　　（ｓ、　　３Ｈ）１
．８０　　　　　　（ｓ、　　３Ｈ）２．８０〜１．Ｏ
Ｏ（ｍ、１５Ｈ）元素分析（Ｃ１７Ｈ２６０２として）：Ｃ（％）　　　
　　Ｈ（Ｘ）計算値　　７７．８２　　　９．９９実測値　　？？、７８　　　９．９１実施例２ｌ−（５−または６−ピニルノルポルナンー２−イル）
＝２−メチル−３−シンナモイルオキシ−１−ペンテン
の合成ＶＭＳと桂皮酸クロリドを用いて、実施例１と同様にし
てエステル化を行なった。生成物をカラムクロマトグラ
フィ（充填剤ニジリカゲル）により分離し、精製すると
連記化合物を収率６５％で得た。

この化合物は花様木買香を宥し、その物性は次の通りで
ある。

Ｉ　　Ｒ＋　　３，４００　ｃｍ’（７）　０）１の吸
収は消失し。

代りにカルボニルの吸収が１６９０　ｃｍ”に表われた
。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２）　：　　δ ７．７５〜７．３０　　　（ｍ、５Ｈ）６．７０〜１３
．５５　　　（ｄ、　　ＩＨ）６．２０〜５．３５　　
　（ｍ、　　３Ｈ）５．２０〜４．ＥｉＯ’（ｍ、　　
２Ｈ）３．８５〜３．７５　　　（ｔ、　　ＩＨ）１．
７５　　　　（ｓ、　　３Ｈ）２．８０〜１．００　　　（ｍ、１５Ｈ）元素分析（Ｃ
２４Ｈ３ｏ０２として）：Ｃ（＄）　　　　　）Ｉ　　
（Ｘ）計算値　　８２．２４　　　８．８３理論値　　８２．３１　　　８．５９実施例３ｌ−（５−または６−ニチリデンノルポルナンー２−イ
ル）−２−メチル−３−シンナモイルオキシ−１−ペン
テンの合成１−（５−または６−ニチリデンノルポルナンー２−イ
ル）−２−メチル−１−ペンテン−３−オールと桂皮酸
クロリドを用いて、実施例１と同様にしてエステル化を
行ない、得られた生成物をカラムクロマトグラフィ（充
填剤ニジリカゲル）により分離し。

精製すると題記化合物を収率５５．０％で得た。

この化合物は木質具を有し、その物性は次の通りである
。

Ｉ　　Ｒ：　　３，４００　ａｍ−１（７）　ＯＨの吸
収は消失し、エステルのｃ−ｏの吸収１６９０　ｃｍ−
１が見られた。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｃ：ＤＣ＋３）　：　　δ７．８５〜７．
３５　　　（ｍ、　　５Ｈ）６．６５〜６．５５　　　
（ｄ、　　ＩＨ）６２０〜ｅ、ｌｏ　　　（ｄ、　　Ｉ
Ｈ）５．８０〜５．７０　　　（ｄ、　　ＩＨ）５．５
０〜５．０５　　　（ｍ、　　ＬＨ）３．９０〜３．７
５　　　（ｔ、　　ＩＨ）１．９０　　　　（ｓ、　　
３Ｈ）２．７５〜１．００　　　（ｍ、　１７Ｈ）元素分析（
Ｃ２４Ｈ３ｏ０２として）：Ｃ（％）　　　　　Ｈ（％
）計算値　　８２．２４　　　８．８３理論値　　８２．２１　　　８．７４実施例４実施例１で得られた化合物を次の処方で配合し。

石鹸用ラベンダー調香料を得た。このものは男性用コロ
ンのベース香料として用いることができる。

ラベンダー油　　　　　　　　５３．０　ｇボアドロー
ズ油　　　　　　　１３．５　ｇベルガモツト油　　　
　　　　１０．５　ｇへりオトロビン　　　　　　　９
．０ｇワニリン　　　　　　　　　　　８．５ｇパチュ
リ油　　　　　　　　　４．５ｇ実施例１のエステル　
　　　　３．０ｇ計　　１００．０　　ｇ実施例５実施例２で得られた化合物を次の処方で配合し、フロー
ラル・ツーゼア調香料を得た。このものは室内用香料の
ベースとして用いることができる。

フェニルエチルアルコール　　１１．０　ｇリナロール
　　　　　　　　　１１．Ｏｇベルガモツト油　　　　
　　　１０．０　ｇオリス油　　　　　　　　　　　６
．０ｇへりオトロビン　　　　　　　５．０ｇクマリン
　　　　　　　　　　５．０ｇローズ油　　　　　　　
　　　５・Ｏｇリナリルベンゾエー）　　　　　　５．
０　ｇワニリン　　　　　　　　　　　５．０ｇリナリ
ルアセテート　　　　　　４．０ｇムスク・アンブレッ
ト　　　　　２．Ｏｇ大環状ケトン（商品名：　　ＴＭＨ−９Ｐ）　　　　８．０　ｇ実施
例２のエステル　　　　　２５．０　ｇ計　　　　ｔｏ
ｏ、ｏ　　ｇ実施例６実施例３で得られた化合物を次の処方で配合し、シプレ
ーベース香料を得た。このものはスプレー用のシブレー
・オー・ド・トワレットのベースとして用いることがで
きる。

ベルガモツト油　　　　　　　２１．０　ｇローズ油　
　　　　　　　　　１７．０　ｇワニリン　　　　　　
　　　　　１０．０　ｇテルピネオール　　　　　　　
　８．０ｇフェニルエチルアルコール　　８．０ｇメチ
ルアンスラニレート　　　　６．０ｇへりオトロビン　
　　　　　　５．０ｇメチルヨノン　　　　　　　　　
１．Ｏｇ実施例３のエステル　　　　　２４．Ｏｇ計　
　１００．０　　ｇ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記式（ I ）で表わされる置換ノルボルニル基
を有するエステル、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）ここで、Ｃ＿２はノルボルナン環の５−位または６−位
に置換しているエチル基、ビニル基またはエチリデン基
のいずれかであり、Ｒ＿１は炭素数１から３の直鎖また
は分岐アルキル基であり、Ｒ＿２は酢酸、安息香酸、フ
ェニル酢酸または桂皮酸のいずれかから誘導されるカル
ボン酸残基であり、また、エステルを構成する側鎖の点
線は、この点線により示される炭素−炭素結合が、単結
合または二重結合であることを示す。
（２）下記式（ I ）で表わされる置換ノルボルニル基
を有するエステルを含むことを特徴とする香料組成物、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）ここで、Ｃ＿２はノルボルナン環の５−位または６−位
に置換しているエチル基、ビニル基またはエチリデン基
のいずれかであり、Ｒ＿１は炭素数１から３の直鎖また
は分岐アルキル基であり、Ｒ＿２は酢酸、安息香酸、フ
ェニル酢酸または桂皮酸のいずれかから誘導されるカル
ボン酸残基であり、また、エステルを構成する側鎖の点
線は、この点線により示される炭素−炭素結合が、単結
合または二重結合であることを示す。