JPS6216152B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は少なくとも水銀を含む廃水、特に都市
ごみ場廃水の処理に関する。 都市ごみ場廃水には洗煙廃水、灰ピツト廃水、
ごみピツト廃水等含まれ、微量ながら水銀、カド
ミウム、銅、クロム、亜鉛、鉛およびシアン等の
有害物質、その他上記重金属と結合している有機
化合物を含むことが多い。 このような廃水の処理方法としては、廃水中に
含まれる重金属等の有害成分を酸化剤と第一鉄塩
を使用し、PH調整により、沈殿物として分離除去
する方法（特公昭52―36338号公報）が知られて
いる。 しかしながら上記方法には、沈殿物からの水銀
の溶出を完全におさえるためには、長時間空気中
に放置しておかねばならないという問題がある。 したがつて研究室、病院等比較的少量の廃水を
処理する場合はさしたる問題とならないが、都市
ごみ場廃水等の大量の廃水を処理する場合は沈殿
物の量も増加し、放置場所の確保等その実施に難
点が生じる。 本発明は都市ごみ場廃水のごとく多種の有害成
分を含み、かつ大量の廃水を処理するに当つて、
より短い時間に上記重金属溶出の少い沈殿物を生
成させることを目的とする。 本発明は、少なくとも、水銀を含む多種の重金
属と、ヒ素、シアンイオン、有機リン化合物、お
よび上記重金属と結合している有機化合物からな
る有害成分の少なくとも１種とを含む廃水のPHを
８以上に調整した後、上記有害成分の処理に必要
な量以上の塩素、次亜塩素酸塩、過マンガン酸カ
リウム、過酸化水素から選ばれた酸化剤の少なく
とも１種を加え、次いで未反応の酸化剤の当量以
上の第一鉄塩を添加して、第一鉄塩と第二鉄塩と
を共存させ、PHを７以下に調整し、硫黄イオン源
を添加した後、PHを９〜12に調整して不溶性化合
物を沈殿させ、沈殿物を分離することを特徴とし
た廃水の処理である。すなわち、前記公報記載の
方法の特徴をそこなわないようにして、硫黄イオ
ン源を添加する工程を加えた方法であり、不溶化
に長時間必要な水銀を、あらかじめ処理工程中で
硫化物となし、不溶化させることに特徴がある。 都市ごみ場廃水は前述したように洗煙廃水、灰
ピツト廃水、ごみピツト廃水などを含むことが多
く、廃水のPHは一定でないので、酸性、中性の場
合は水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質もしく
はその水溶液でPHを８以上にする。 ついで、塩素等前記酸化剤を有害成分の処理に
必要な量以上になるように加える。その添加量は
例えば上記処理後の廃水の酸化還元電位が
500mV以上になることによつても確認できる。
酸化剤を加えた状態で10〜60分間放置すると、シ
アンイオンはシアン酸イオンに酸化され重金属と
結合している有機化合物は結合能力が減少し、ま
た有機リン化合物は分解され、価のヒ素は価
のヒ素に酸化され後工程での処理が容易となる。 次に、上記酸化処理を行なつた廃水に、未反応
で残存している酸化剤に対して当量以上の過剰の
硫酸第一鉄、塩化第一鉄等の第一鉄塩を加える。 上記廃水のPHを７以下にして、硫化水素ナトリ
ウム、硫化ナトリウム等の硫黄イオン源を加え
る。硫黄イオン源を加えることにより主に水銀が
硫化物となる。 硫黄イオン源の添加量は、処理廃水中の水銀量
とほぼ当量でよく、水銀の硫化物の溶解度が、他
の重金属のそれよりも非常に小さいため、処理廃
水中に存在する他の重金属が水銀の硫化反応を妨
害するというようなことはほとんどない。 硫黄イオン源を添加する際のPHは７以下が好ま
しく、それ以上PHを高くすると処理効果が悪くな
る傾向がある。 硫黄イオン源を添加した処理液のPHを９〜12に
調整することにより、処理液中に存在する第一お
よび第二鉄塩が両者の混合水酸化物として沈殿す
る。この混合水酸化物が沈殿する際に、水銀以外
の重金属類が共に不溶性化合物となつて沈殿す
る。同時に１部液中に浮遊している微粒子状の水
銀硫化物も吸着除去される。 上記沈殿物を過遠心分離などの方法により分
離する。処理した廃水は有害成分をほとんど含ま
ないので、PHを調整し放流することができる。ま
た分離した沈殿物は重金属等の溶出はほとんどな
く随時処分できる。 以上のように、本発明は前記特公昭52―36338
号のすぐれた点を、なんらそこなうことなく、さ
らに水銀の溶出量の少ない沈殿物を短時間に得る
都市ごみ廃水等の大量の廃水に適した総合的な処
理法である。 実施例 １ 重金属含有模擬廃水を表１の処法で調整した。

【表】 模擬廃水を水酸化ナトリウムでPH９に調整し、
次いで次亜塩素酸ナトリウム溶液を廃水中での濃
度が9.0×10^-4mol／になるように加え、よく撹
拌しながら室温において10分間放置した。次に少
量の硫酸を含む硫酸第一鉄溶液を廃水中での濃度
が3.6×10^-3mol／になるよう添加した。これに
0.6％の硫化水素ナトリウム溶液を廃水中での濃
度が3.1×10^-4mol／になるよう加え、次いで、
水酸化ナトリウムでPH11とした後、30分間静置し
た。生じた沈殿を分離後、ただちに環境庁告示13
号の方法により重金属の溶出テストを行つた。結
果を表３に示す。 実施例 ２ 表２に示す成分を含む都市ごみ場実廃水を用い
て実施例１と同じ方法で処理した。

【表】 ただし、次亜塩素酸ナトリウムおよび、硫化水
素ナトリウムは、それぞれ6.0×10^-3mol／およ
び1.6×10^-4mol／になるように添加した。結果
を表３に示す。 実施例 ３ 実施例１の模擬廃水組成にクエン酸400mg／
を添加した廃水を用い、実施例１と同じ方法で処
理した。ただし次亜塩素酸ナトリウムは7.0×
10^-3mol／になるように添加した。結果を表３
に示す。 比較例 １ 実施例１と同じ模擬廃水を用い、硫化水素ナト
リウムの添加工程を省略した以外は実施例１と同
じ方法で処理した。結果を表３に示す。 比較例 ２ 実施例２と同じ都市ごみ場廃水を用い、硫化水
素ナトリウムの添加工程を省略した以外は実施例
２と同じ方法で処理した。結果を表３に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水銀を含む多種の重金属と、ヒ素、シアンイ
   オン、有機リン化合物および上記重金属と結合し
   ている有機化合物からなる有害成分の少なくとも
   １種とを含む廃水を処理するにあたり、廃水のPH
   を８以上に調整したのち、上記有害成分の処理に
   必要な量以上の過剰の塩素、次亜塩素酸塩、過マ
   ンガン酸カリウム、過酸化水素から選ばれた酸化
   剤を加え、ついで未反応の酸化剤の当量以上の第
   一鉄塩を添加して第一鉄塩と第二鉄塩とを共存さ
   せ、PHを７以下に調整し含有する水銀と当量以上
   の硫黄イオン源を添加後PHを９〜12に調整して不
   溶性化合物を沈殿させ、沈殿物を分離することを
   特徴とする廃水の処理法。 ２ 廃水が都市ごみ場廃水である第１項記載の方
   法。