JPS621623B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS621623B2 JPS621623B2 JP9536980A JP9536980A JPS621623B2 JP S621623 B2 JPS621623 B2 JP S621623B2 JP 9536980 A JP9536980 A JP 9536980A JP 9536980 A JP9536980 A JP 9536980A JP S621623 B2 JPS621623 B2 JP S621623B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphite
- phenyl
- weight
- stabilizers
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は安定化ポリオレフイン組成物に関す
る。特にポリオレフインの成形加工時の安定性向
上および耐熱性の向上した組成物に関する。 一般にポリオレフイン特にポリエチレン、ポリ
プロピレンは優れた機械的性質を有し、成形品、
フイルム、繊維用として極めて有用であるが反面
空気の存在下で熱の作用によつて容易に酸化劣化
を受ける欠点を有しているため、その実用性が著
しく阻害されているのが現状である。この点から
従来から酸化劣化を防止するために種々の抗酸化
安定剤が提案されている。ポリオレフイン用抗酸
化安定剤としてはアルキルフエノールの安定剤た
とえば2.6−ジターシヤリブチル−ｐ−クレゾー
ル、ｎ−オクタデシル−β−（4′−ヒドロキシ−
3′・5′−ジターシヤリブチルフエニール）プロピ
オネート、４・4′−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ターシヤリブチルフエノール）、１・１・
３−トリス（２−メチル−５−ターシヤリブチル
−４−ヒドロキシフエニール）ブタン、１・３・
５−トリメチル−２・4.6−トリス（３・５−ジ
タ−シヤリブチル４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、テトラ〔メチレン−３−（３・５−ジター
シヤリブチル−４−ヒドロキシフエニール）プロ
ピオネート〕メタン等の使用が一般的であり、ま
た複数種の抗酸化安定剤を併用し、相乗効果をね
らつたもの、たとえばアルキルフエノール系安定
剤とチオエーテル化合物を組合せる方法（特公昭
35−14542号）、アルキルフエノール系安定剤と有
機フオスフアイト化合物を組合せる方法（特公昭
37−8715号）、アルキルフエノール系安定剤同志
を組合せる方法（特公昭39−12453号）等種々提
案されているがなお完全とはいい難い。 本発明者等は抗酸化安定剤の種々の組合せにつ
いて鋭意研究を行つた結果、各々の抗酸化安定剤
の有する特性をうまく応用することで、相乗的な
安定化効果のみならず樹脂の性質、たとえば強
度、流れ速度、着色等を損うことなく、また他の
配合剤への悪影響、相溶性などの点からも好まし
い組合せを見出し本発明に至つた。 すなわち本発明はポリオレフインに対し２・
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシヤリ
ブチルフエノール）(A)0.005ないし0.1重量％（ポ
リオレフインに対し以下同様）、テトラ〔メチレ
ン−３（３・５−ジタ−シヤリブチル−４−ヒド
ロキシフエニール）プロピオネート〕メタン(B)
0.005ないし0.5重量％、および有機リン化合物(C)
0.005ないし0.2重量％を配合してなることを特徴
とする組成物である。 (A)、(B)および(C)の３種の抗酸化安定剤を上記配
合割合で配合したポリオレフインはその成形加工
時の安定化効果に優れ、良効な耐熱性を示す。ま
た得られた成形品の着色を著しく抑制する効果を
有する。この効果は抗酸化剤(A)、(B)および(C)の単
独の使用からは予想されないものである。 本発明における有機リン化合物としてはたとえ
ばトリブチルフオスフアイト、トリデシルフオス
フアイト、トリス（２−エチルヘキシル）フオス
フアイト、トリラウリルフオスフアイト、トリオ
クタデシルフオスフアイト、トリステアリルフオ
スフアイト、トリス（２−ターシヤリブチル−５
−メチルフエニール）フオスフアイト、トリス
（２・４−ジターシヤリブチルフエニール）フオ
スフアイト、トリス（２・４−ジターシヤリブチ
ル−５−メチルフエニール）フオスフアイト、ト
リフエニールフオスフアイト、トリノニル−フエ
ニール−フオスフアイト、トリ−ｐ−クレゾール
フオスフアイト、ジフエニールデシルフオスフア
イト、フエニールジデシルフオスフアイト、モノ
ドデシルジフエニールフオスフアイト、ジオクチ
ルフエニール−２−エチルヘキシルフオスフアイ
ト、ブチルオクチルオクチルフエニールフオスフ
アイト、ラウリルターシヤリーブチルフエニール
フオスフアイト、ラウリルノニルフエニールフエ
ニールフオスフアイト、ジステアリルペンタエリ
スリト−ルジフオスフアイト、モノビスフエニー
ルビス（ラウリルーフエニール）フオスフアイ
ト、ジ−２−エチルヘキシルオクチルフエニール
フオスフアイト、ジオクチル−フエニールオクチ
ルフオスフアイト、ジ−２−エチルヘキシルター
シヤリブチルフエニールフオスフアイト、トリラ
ウリルトリチオフオスフアイト、モノフエニール
ジラウリルジチオフオスフアイト、ジフエニール
フエニールチオフオスフアイト、ジ−Ｏ−クレゾ
ールフエニールチオフオスフアイト、ジ−ｐ−ク
レゾールフエニールチオフオスフアイト、ジノニ
ルフエニールフエニールチオフオスフアイト、テ
トラキス（２・４−ジターシヤリブチルフエニー
ル）４・4′−ビフエニレンジフオスフオナイトな
どがあげられる。とりわけテトラキス（２・４−
ジターシヤリブチルフエニール）４・4′ビフエニ
レンジフオスフオナイト、あるいはトリス（２・
４−ジターシヤリブチルフエニール）フオスフア
イトが好ましい。 本発明組成物において(A)と(C)の配合割合が(A)：
(C)＝１：１〜４（重量比）なる範囲で特に顕著に
効果が現われるので好ましい。 さらに本発明組成物は通常工業的に使用されて
いる添加剤、例えばステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛のごとき金属せつけん、紫外線吸
収剤、光安定剤、滑剤、抗ブロツキング剤などを
併用しても何ら差しつかえない。 なお本発明におけるポリオレフインとはエチレ
ンをはじめとするプロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、イソブテンなどのオレフイン類の単独
重合体または共重合体あるいはこれらを含む重合
体混合物である。 以下本発明を実施例によつて具体的に示すが本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜10および比較例１〜13 第１表に示す安定剤をポリプロピレン粉末（45
ｇ）に配合し、ブラベンダー社製ブラベンダープ
ラストグラフ（ミキサー部：ローラーミキサー容
積58ml）で温度200℃、ローラー回転数80rpmで
20分間混練を行ない、この時の酸化劣化に伴うポ
リプロピレンの分子量の低下をローラーにかかる
トルク（ｍ−ｇ）で連続的に追跡した。そして５
分および20分混練時のトルクを測定し、20分／５
分のトルク比を求め、加工時の安定性の目安とし
た。また前記混練後の混練物から厚さ１mmのプレ
スシートを作成し、このシートから直径25mmの円
ダンベルを打ち抜き、150℃循環熱風オーブン中
に入れ完全劣化するまで言換えれば抗張力が零に
なるまでの時間を測定した。（耐熱老化試験） さらに着色の度合を見るため同混練物より厚さ
２mmのプレスシートを作成し直径50mmの円ダンベ
ルを打ち抜き日本電色工業製測色色差計で
YELLOW INDEXを測定した。なおプレスシー
トの作成条件は予熱220℃10分、冷却20℃５分で
ある。 実施例11〜12および比較例14〜19 第２表に示す安定剤を低密度ポリエチレン（38
ｇ）に配合し、実施例１と同一ブラベンダープラ
ストグラフで温度190℃、ローラー回転数60rpm
で混練を行ない、酸化劣化に伴う分子量の変化を
ローラーにかかるトルクで連続的に追跡した。ポ
リエチレンの場合酸化劣化に伴い架橋が起り分子
量は増加する。架橋によるトルクの増加開始時間
でもつて安定性を評価した。
る。特にポリオレフインの成形加工時の安定性向
上および耐熱性の向上した組成物に関する。 一般にポリオレフイン特にポリエチレン、ポリ
プロピレンは優れた機械的性質を有し、成形品、
フイルム、繊維用として極めて有用であるが反面
空気の存在下で熱の作用によつて容易に酸化劣化
を受ける欠点を有しているため、その実用性が著
しく阻害されているのが現状である。この点から
従来から酸化劣化を防止するために種々の抗酸化
安定剤が提案されている。ポリオレフイン用抗酸
化安定剤としてはアルキルフエノールの安定剤た
とえば2.6−ジターシヤリブチル−ｐ−クレゾー
ル、ｎ−オクタデシル−β−（4′−ヒドロキシ−
3′・5′−ジターシヤリブチルフエニール）プロピ
オネート、４・4′−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ターシヤリブチルフエノール）、１・１・
３−トリス（２−メチル−５−ターシヤリブチル
−４−ヒドロキシフエニール）ブタン、１・３・
５−トリメチル−２・4.6−トリス（３・５−ジ
タ−シヤリブチル４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、テトラ〔メチレン−３−（３・５−ジター
シヤリブチル−４−ヒドロキシフエニール）プロ
ピオネート〕メタン等の使用が一般的であり、ま
た複数種の抗酸化安定剤を併用し、相乗効果をね
らつたもの、たとえばアルキルフエノール系安定
剤とチオエーテル化合物を組合せる方法（特公昭
35−14542号）、アルキルフエノール系安定剤と有
機フオスフアイト化合物を組合せる方法（特公昭
37−8715号）、アルキルフエノール系安定剤同志
を組合せる方法（特公昭39−12453号）等種々提
案されているがなお完全とはいい難い。 本発明者等は抗酸化安定剤の種々の組合せにつ
いて鋭意研究を行つた結果、各々の抗酸化安定剤
の有する特性をうまく応用することで、相乗的な
安定化効果のみならず樹脂の性質、たとえば強
度、流れ速度、着色等を損うことなく、また他の
配合剤への悪影響、相溶性などの点からも好まし
い組合せを見出し本発明に至つた。 すなわち本発明はポリオレフインに対し２・
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシヤリ
ブチルフエノール）(A)0.005ないし0.1重量％（ポ
リオレフインに対し以下同様）、テトラ〔メチレ
ン−３（３・５−ジタ−シヤリブチル−４−ヒド
ロキシフエニール）プロピオネート〕メタン(B)
0.005ないし0.5重量％、および有機リン化合物(C)
0.005ないし0.2重量％を配合してなることを特徴
とする組成物である。 (A)、(B)および(C)の３種の抗酸化安定剤を上記配
合割合で配合したポリオレフインはその成形加工
時の安定化効果に優れ、良効な耐熱性を示す。ま
た得られた成形品の着色を著しく抑制する効果を
有する。この効果は抗酸化剤(A)、(B)および(C)の単
独の使用からは予想されないものである。 本発明における有機リン化合物としてはたとえ
ばトリブチルフオスフアイト、トリデシルフオス
フアイト、トリス（２−エチルヘキシル）フオス
フアイト、トリラウリルフオスフアイト、トリオ
クタデシルフオスフアイト、トリステアリルフオ
スフアイト、トリス（２−ターシヤリブチル−５
−メチルフエニール）フオスフアイト、トリス
（２・４−ジターシヤリブチルフエニール）フオ
スフアイト、トリス（２・４−ジターシヤリブチ
ル−５−メチルフエニール）フオスフアイト、ト
リフエニールフオスフアイト、トリノニル−フエ
ニール−フオスフアイト、トリ−ｐ−クレゾール
フオスフアイト、ジフエニールデシルフオスフア
イト、フエニールジデシルフオスフアイト、モノ
ドデシルジフエニールフオスフアイト、ジオクチ
ルフエニール−２−エチルヘキシルフオスフアイ
ト、ブチルオクチルオクチルフエニールフオスフ
アイト、ラウリルターシヤリーブチルフエニール
フオスフアイト、ラウリルノニルフエニールフエ
ニールフオスフアイト、ジステアリルペンタエリ
スリト−ルジフオスフアイト、モノビスフエニー
ルビス（ラウリルーフエニール）フオスフアイ
ト、ジ−２−エチルヘキシルオクチルフエニール
フオスフアイト、ジオクチル−フエニールオクチ
ルフオスフアイト、ジ−２−エチルヘキシルター
シヤリブチルフエニールフオスフアイト、トリラ
ウリルトリチオフオスフアイト、モノフエニール
ジラウリルジチオフオスフアイト、ジフエニール
フエニールチオフオスフアイト、ジ−Ｏ−クレゾ
ールフエニールチオフオスフアイト、ジ−ｐ−ク
レゾールフエニールチオフオスフアイト、ジノニ
ルフエニールフエニールチオフオスフアイト、テ
トラキス（２・４−ジターシヤリブチルフエニー
ル）４・4′−ビフエニレンジフオスフオナイトな
どがあげられる。とりわけテトラキス（２・４−
ジターシヤリブチルフエニール）４・4′ビフエニ
レンジフオスフオナイト、あるいはトリス（２・
４−ジターシヤリブチルフエニール）フオスフア
イトが好ましい。 本発明組成物において(A)と(C)の配合割合が(A)：
(C)＝１：１〜４（重量比）なる範囲で特に顕著に
効果が現われるので好ましい。 さらに本発明組成物は通常工業的に使用されて
いる添加剤、例えばステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛のごとき金属せつけん、紫外線吸
収剤、光安定剤、滑剤、抗ブロツキング剤などを
併用しても何ら差しつかえない。 なお本発明におけるポリオレフインとはエチレ
ンをはじめとするプロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、イソブテンなどのオレフイン類の単独
重合体または共重合体あるいはこれらを含む重合
体混合物である。 以下本発明を実施例によつて具体的に示すが本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜10および比較例１〜13 第１表に示す安定剤をポリプロピレン粉末（45
ｇ）に配合し、ブラベンダー社製ブラベンダープ
ラストグラフ（ミキサー部：ローラーミキサー容
積58ml）で温度200℃、ローラー回転数80rpmで
20分間混練を行ない、この時の酸化劣化に伴うポ
リプロピレンの分子量の低下をローラーにかかる
トルク（ｍ−ｇ）で連続的に追跡した。そして５
分および20分混練時のトルクを測定し、20分／５
分のトルク比を求め、加工時の安定性の目安とし
た。また前記混練後の混練物から厚さ１mmのプレ
スシートを作成し、このシートから直径25mmの円
ダンベルを打ち抜き、150℃循環熱風オーブン中
に入れ完全劣化するまで言換えれば抗張力が零に
なるまでの時間を測定した。（耐熱老化試験） さらに着色の度合を見るため同混練物より厚さ
２mmのプレスシートを作成し直径50mmの円ダンベ
ルを打ち抜き日本電色工業製測色色差計で
YELLOW INDEXを測定した。なおプレスシー
トの作成条件は予熱220℃10分、冷却20℃５分で
ある。 実施例11〜12および比較例14〜19 第２表に示す安定剤を低密度ポリエチレン（38
ｇ）に配合し、実施例１と同一ブラベンダープラ
ストグラフで温度190℃、ローラー回転数60rpm
で混練を行ない、酸化劣化に伴う分子量の変化を
ローラーにかかるトルクで連続的に追跡した。ポ
リエチレンの場合酸化劣化に伴い架橋が起り分子
量は増加する。架橋によるトルクの増加開始時間
でもつて安定性を評価した。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフインに対し２・2′−メチレンビス
（４−メチル−６−ターシヤリブチルフエノー
ル）(A)0.005ないし0.1重量％、テトラ〔メチレン
−３（３・５−ジターシヤリブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕メタン(B)0.005
ないし0.5重量％および有機リン化合物(C)0.005な
いし0.2重量％を配合してなることを特徴とする
安定化ポリオレフイン組成物。 ２ (A)と(C)の配合割合が(A)：(C)＝１：１〜４（重
量比）である特許請求の範囲第１項に記載の安定
化ポリオレフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9536980A JPS5721439A (en) | 1980-07-11 | 1980-07-11 | Stabilized polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9536980A JPS5721439A (en) | 1980-07-11 | 1980-07-11 | Stabilized polyolefin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5721439A JPS5721439A (en) | 1982-02-04 |
| JPS621623B2 true JPS621623B2 (ja) | 1987-01-14 |
Family
ID=14135703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9536980A Granted JPS5721439A (en) | 1980-07-11 | 1980-07-11 | Stabilized polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5721439A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10418151B2 (en) | 2013-02-07 | 2019-09-17 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Enamel resin-insulating laminate, inverter surge-resistant insulated wire using the same and electric/electronic equipment |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930840A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | Chisso Corp | 水処理槽用ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPS6211703A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-20 | Ube Ind Ltd | 変性ポリオレフインの製造方法 |
| JPH0623276B2 (ja) * | 1985-09-02 | 1994-03-30 | 東燃化学株式会社 | ポリオレフイン組成物 |
| JP2012097217A (ja) * | 2010-11-04 | 2012-05-24 | Yazaki Corp | 難燃性絶縁部材 |
-
1980
- 1980-07-11 JP JP9536980A patent/JPS5721439A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10418151B2 (en) | 2013-02-07 | 2019-09-17 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Enamel resin-insulating laminate, inverter surge-resistant insulated wire using the same and electric/electronic equipment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5721439A (en) | 1982-02-04 |
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