JPS6216405A - 殺生剤 - Google Patents

殺生剤

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JPS6216405A
JPS6216405A JP61159908A JP15990886A JPS6216405A JP S6216405 A JPS6216405 A JP S6216405A JP 61159908 A JP61159908 A JP 61159908A JP 15990886 A JP15990886 A JP 15990886A JP S6216405 A JPS6216405 A JP S6216405A
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JP
Japan
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wood
butyltin
compounds
action
tri
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Pending
Application number
JP61159908A
Other languages
English (en)
Inventor
ハンス・プルム
ホルスト・ラントジーデル
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Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A01N55/04Tin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22Tin compounds
    • C07F7/2224Compounds having one or more tin-oxygen linkages
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/36Aliphatic compounds

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Wood Science & Technology (AREA)
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  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は殺生剤に関する。
従゛来の技術 トリブチルスズ化合物、・たとえばトリーn−ブチルス
ズオキシドおよびカルボン酸のトリーn−ブチルスズエ
ステルは真菌および細菌に対し強い駆カビ殺菌作用を有
する。これは従って広い範囲で、多くの材料の有害生物
防除装備のための作用物質および防腐剤または殺菌剤と
して使用される。トリブチルスズ化合物の殺生作用は微
生物に限定されるものでなく、特定の海洋生物も包含す
る。これらの化合物は従って、防汚ペンキ中で、潜水艇
でのふじつぼ、貝または藻の有害な生長を妨−げろ。
トリオルガノスズ化合物の重要な適用領域は新たに伐採
されたまたは建築に使用される木材を、木材に有害な真
菌の発生前に、防腐することである。その強い作用およ
びその広い作用スペクトルに基づき、トリブチルスズ化
合物は広い範囲で木材防腐剤中の駆カビ剤として使用さ
れる。
使用される有機スズ化合物は主にトIJ−n −ブチル
スズオキシrないしはトリーn−ブチルスズベンゾエー
ト、−リル−)または−fツテネエートのような有機酸
のトリーn−ブチルスズエステルである。通常有機溶剤
中のこれらの物質の溶液を使用する。しかし乳化剤を用
いて水性トリブチルスズ組成物も製造できる。トリブチ
ルスズ化合物は既に非常に低い濃度で作用する。
種々のトリブチルスズ化合物の作用の基単となるのは大
体において、スズ含量である。これが、長鎖カルボン酸
の) IJ −n−ブチルスズエステルではトリーロー
ブチルスズオキシrでよりも低いので、この種のエステ
ルの使用の際は、同じ作用の達成のために相当してより
高い量を適用しなければならない。
個有の、使用されるカルボン酸の性質に依存する殺生作
用は、トリーn−ブチルスズ化合物ではこれまで公知で
なかった。
木材防腐剤の駆カビ作用は、いわゆる限界値により表わ
され、その際下方の値はやつと駆カビを行う濃度をおよ
び上方の値は駆カビをもはや行わない濃度を表わす。
そこで典型的な木材腐朽真菌(コニオホラ ブチアナ(
Con1ophora puteana ) )に対す
るDIN 52176による限界値は、トリーn−ブチ
ルスズオキシドで0.34〜0.70Kq/rr?木材
およびトリーn−プチルスズリル−トでは相当してより
高< O,92〜1.3 Kq/rr?である。
木材防腐剤としての駆カビ剤の使用のために、その持続
安定性が非常に重要である。剤はそれを用いて処理され
た木材に、微生物の攻撃に対し、できるかぎり長く持続
する防御性を付与しなければならない。原則的にトリブ
チルスズ化合物は、良好な持続作用を有する木材防腐剤
を製造する、正に安定な物質である。より高い温度ない
しは特定の木材内容物の作用のような特定の条件下に、
これはしかしブチル基の分離下に、生物学的にわずかに
作用するスズ有機化合物に分解する。
木材防腐剤の安定性の重要な要素は作用物質の熱安定性
である。天候にさらされる、駆カビ剤を装えた木材は、
太陽照射の際より長時間にわたって70℃より高く加熱
される。
問題点を解決するための手段 一般式(n−04H2)3SnOR 〔式中Rは場合により不飽和または分枝、8〜22、有
利に12〜18のC−原子を有する脂肪族炭化水素であ
る〕の化合物が、これまで木材防腐で数多く使用された
化合物) IJ −n−ブチルスズオキシド(TBTO
)またはトリーn−ブチルスズナ〆テネートないしは一
すル−ト(TBTN、TBTM )よりも著しく高い、
非常に高い熱安定性により、それを装えた木材中で傑出
していることが驚異的にも見出された。
本発明の対象はそれにより、活性成分としてこれらの化
合物1種または数種を含有する、殊に木材防腐のための
殺生剤である。
本発明の意味で一般式(n−C4H2)3Sn−ORの
トリブチルスズ化合物はトリーn−ブチルスズオキシド
または一クロリドの、一般式ROHの脂肪アルコールと
の反応により製造する。脂肪アルコールの概念はその際
08〜C2□の範囲でのアルコールおよびこの際天然の
脂肪を主体とするようなものも、今日種々の大工業的方
法により製造されるような、石油化学的出所の生成物も
包含する。
工業的脂肪アルコールの水素添加により製造されるよう
な、8〜22、殊に12〜18のC−原子を有する工業
的脂肪アルコール、たとえばラウリルアルコール(C1
□H2508) 、セチルアル−1/l/ (C16H
330H) 4 タハオレイルアルコール(C18H6
50H)が有利である。
本発明により使用されるトリーn−ブチルスズアルコキ
シFは、反応成分をキジロールまたはドルオールのよう
な好適な溶剤中速流下に加熱し、反応水を共沸留去する
ことにより、主に化学量論的量の)!J−n−ブチルス
ズオキシドおよび相当するアルコールの反応により、自
体公知の方法で製造される。出発生成物としてトリーn
−ブチルスズクロリドを使用し、同様に方法を行い、生
じる水性塩酸を共沸除去するかNaOHの添加により結
合する。
発明の効果 その傑出した殺生特性およびその高い安定性に基づき、
本発明による化合物はこれを套えた材料に、高い殺生持
続作用を付与する。これは従って作用物質として、木材
−および織物防腐剤、殺菌剤中でまたは染料、接着剤、
作孔油の保存のためにもならびに防汚ペンキ作用物質と
しても使用できる。
作用スペクトルの拡大または特別な効果の達成のために
、本発明による作用物質を他の作用物質と組合せる。
実施例 製造例 例1 295のヒドロキシル数を有する工業的ラウリルアルコ
ール2モル(375f’)オヨヒ)IJ−n−ブチルス
ズオキシP1モル(598f)をキジロール約1010
0Oと還流下に加熱する。
3時間内に生じた反応水を共沸留去する。溶剤の除去後
、24.1%のスズ含量を有する、黄色の、中程度に粘
性の生成物が得られ、これはアルコール、ケトン、塩素
化炭化水素およびベンジンのような有機溶剤中で溶性で
ある。水中で化合物は難溶性である。
例2 215のヒドロキシル数を有する工業的セチルアルコー
ル2モル(510F)および78701モル(598r
)をキジロール約10100O中還流下に加熱する。約
3時間内に、生じる反応水を共沸留去する。溶剤の除去
後残渣として、21.3%のスズ含量を有する黄色の、
高粘性生成物が得られ、これはアルコール、ケトン、塩
素化炭化水素およびベンジンのような有機溶剤中で易溶
性である。水中で化合物は難溶性である。
例3 205のヒドロキシル数を有する工業的オレイルアルコ
ール2モル(5341およびTBTO1−E−#(5o
1M)を−IF シCl −ル約10100Oと還流下
に加熱する。約3時間内に、生じる反応水を共沸留去す
る。溶剤の除去後、20.4%のスズ含量を有する、黄
色の反問形の生成物が得られ、これはアルコール、ケト
ン、塩素化炭化水素およびベンジンのような有機溶剤に
易溶であるが、それに対し水に難溶である。
組成例 例1 製造例1からの反応生成物         2.0重
量部ノs−メス+Jン(Permethrin)25〜
75 0.2  ttジエチレンクリコールモノブチル
エーテル  6  〃長油アルキP樹脂(フタレート樹
脂約33%、植物性脂肪酸のトリグリセリド約67%)
  7  //ホワイトスピリット       84
.8  〃から成る、無色の、わずかに結合剤を含有す
る木材防腐下地は良好な浸透力を示し、建築用木材用木
材防腐下地として非常に良好に使用できる。
例2 製造例3からの反応生成物         3 重量
部長油アルキド樹脂(フタレート樹脂約33%、植物性
脂肪酸のトリグリセリド約67%) 4o  〃乾燥剤
(Co−、Mn−1Pb−塩)        0.5
  〃沈殿防止剤           ○、6重量部
酸化鉄光ペースト        9,0〃酸化鉄黒ペ
ースト        1.○ 〃ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル  6.6  〃ホワイトスピリ
ット       39.3 〃から成る着色木材防腐
−上薬。
例3 製造例2からの反応生成物        18 重量
部N 、 N’−ジメチル−N−フェニル・−N′−フ
ルオルジクロルメチル−チオスルホニルジアミド   
            4.5〃非イオン乳化剤  
      77.5  〃から成る水で希釈可能な作
用物質組成物を広い範囲内(1:5〜1:50)で水で
希釈し、たとえば新たに伐採された木材の塗布、噴霧ま
たは浸漬のための安定なエマルジョンを生じる。希釈さ
れていない組成物は0.2〜3重量%の濃度で水性塗布
系、たとえばアクリレートを主体とする分散液の殺生被
覆のために使用する。
例4 例2からの反応生成物           2.5重
量部マイクロ化されたポリエチレンワックス   3.
6〃臭気の少ない、合成イソパラフィン    93.
9 〃から成る、織物、たとえば綿キャン・ζスの駆カ
ビ被覆のための作用物質溶液は溶液の噴霧によるか、処
理すべき材料の浸漬により施すことができる。
木材中の安定性の試験 殺生木材防腐剤の持続安定性は、貯蔵試験で確定する。
この際5.○X 2.5 X 1.5 cmの大きさの
松白木質から成る木片を試験すべき殺生剤の溶液で浸漬
し、溶剤の蒸発後20℃で4週問および引続き80℃で
2週間貯蔵する。その後木片を細分化し、エタノール/
Hα−溶液(0,3%Hα)で24時間で抽出する。
抽出で総スズ含量もトリーn−ブチルスズ含量も確定す
る。
トリブチルスズ化合物TBTOおよびTBTNが熱応力
による負荷の結果として40〜47%までのトリブチル
スズ含量の除去を示すので、3種の脂肪−アルコール生
成物TBT−OR1、TBT−OR2およびTBT−O
R3では除去は著しくより少ない。′この際試験後なお
75%より多くのトリブチルスズ化合物が得られたまま
である。
殺生作用 一般式(n−C4H9)3Sn−OR(7)本発明によ
るトリブチルスズ化合物は多数の細菌および真菌に対し
強い駆カビ殺菌作用を有する。
駆カビ殺菌作用の確定のために5,5mの直径を有する
紙濾筒をエタノール中の、一般式(n−C4H2)3S
n −OR(D )リブチルスズ化合物の段階を付され
た濃度に浸漬し、乾燥後寒天−載置試験で真菌および細
菌に対して試験する。
駆カビ殺菌作用の基準として試料のまわりの阻止帯域の
大きさを使用する(mmで表わす)。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式(n−C_4H_9)_3Sn−OR〔式中
    Rは場合により不飽和または分枝、8〜22のC−原子
    を有する脂肪族炭化水素基である〕の有機スズ化合物1
    種または数種を活性作用物質として含有することを特徴
    とする、殺生剤。 2、Rが12〜18のC−原子を有する線状、飽和炭化
    水素基である、特許請求の範囲第1項記載の殺生剤。
JP61159908A 1985-07-11 1986-07-09 殺生剤 Pending JPS6216405A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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DE19853524756 DE3524756A1 (de) 1985-07-11 1985-07-11 Biozide tributylzinnverbindungen
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DE3524756A1 (de) 1987-01-22
EP0208906A1 (de) 1987-01-21
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DK330886A (da) 1987-01-12
AU5985386A (en) 1987-01-15
AU592354B2 (en) 1990-01-11
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