JPS6216717B2 - - Google Patents
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- JPS6216717B2 JPS6216717B2 JP56178225A JP17822581A JPS6216717B2 JP S6216717 B2 JPS6216717 B2 JP S6216717B2 JP 56178225 A JP56178225 A JP 56178225A JP 17822581 A JP17822581 A JP 17822581A JP S6216717 B2 JPS6216717 B2 JP S6216717B2
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Description
本発明は廃水及び(又は)廃水スラツジの浄化
方法に関する。本方法は廃水及び(又は)廃水ス
ラツジをメタン発酵させ該メタン発酵の際の流出
液中に存在する還元された諸化合物を空気通入に
より酸化することを包含する。 上記のごとき方法は一般に既知であつて発酵工
場からの廃水及び(又は)廃水スラツジに対して
特に応用されている〔Sew.W.J.(1948)1084及
び(1949)1000,294,491,700,1028並びに
Ind.Eng.Chem.(1949)1535〕。 本法の第一工程において廃水(又はスラツジ)
中に存在する有機炭素性廃棄物の大部分はメタン
と二酸化炭素とへ転化し、含硫化合物からは硫化
水素が、含チツ素化合物からはアンモニアが夫々
生成する。硫化水素はメタンガス中に部分的に存
在しているのでメタンガスをエネルギー発生に使
用し得るようにする場合には該使用前にメタンガ
スから該部分的存在の硫化水素を除去せねばなら
ない。また残りの硫化水素はメタン発酵の流出液
中に不溶性沈殿の形で、及び可溶性H2S及び(又
は)HS-イオンの形で存在する。アンモニアはメ
タン発酵の流出液中に主として溶解している。 従つてメタン発酵流出液は直接排出に適さな
い;それは悪臭を放ち有害である。 第二工程において、流出液中の溶解有機化合物
は通気によつて部分的に分解するか又はスラツジ
へ転化し、これは取出されてから例えばメタン発
酵工程へ再循環し、かようにして流出物のCOD
濃度は有意に減少し、硫化物は硫酸塩イオンへ、
アンモニアは硝酸塩イオンへ夫々酸化される。か
ように生成された硝酸塩は、廃水及び(又は)廃
水スラツジとして高量の含チツ素化合物を有する
ものが使用された場合には、通気後の水は排出さ
れた表面水(surface water)の富栄養化の問題
を提起するに至る。従つてメタン発酵における通
気後の流出液の中の硝酸塩を常法に従い〔例えば
J.A.W.W.A.,659〜669(1969)参照〕常用の条
件下に天然源のチツ素除脱能をもつ微生物の存在
下に、嫌気的条件において、電子供与体として有
機化合物(メタノール)の存在下に(いわゆる脱
窒法により)チツ素へ転化させる。ここに得られ
たチツ素を取出す。 かような操作の遂行に当り含硫不純物を有する
廃水及び(又は)廃水スラツジに関連するいくつ
もの困難が伴う。即ち 1 通気反応器内でH2S/HS-の酸化のために大
量の酸素が必要である。この反応器へ通入され
る酸素供給用空気がH2S及びその他の悪臭成
分、例えばメルカプタンの形のものにより強く
汚染されている。従つて該空気の後処理が必須
である。 2 通気工程で生成する硫酸塩を嫌気的脱窒化に
より再び硫化物へ転化させるのであるがこれに
は多くの問題、例えば硫化物の低濃度(1mg/
)の下での脱窒作用の阻害の問題、が起る。 3 H2Sの除去のためにメタンガスを別途に処理
せねばならない。 4 NO3 -濃度の変化の際に硝酸塩還元反応器中
への有機炭素性廃棄物の補充は大きな問題を形
成する。 5 最終的の廃水は酸素不含であつて有毒性硫化
物と、脱窒工程からの有機炭素性廃棄物の恐ら
くは過剰量とを含有している。 驚くべきことに上記の諸問題は、メタン発酵の
流出液からの硫化物を電子供与体として脱窒工程
と共に使用した場合に、及びその後にメタン発酵
の流出液からの残余の還元化合物のみを通気によ
り酸化した場合に、有意に解消されるか又は完全
に解消されることが本発明において見出された。 かようにして硫化物を適切な方法で使用し、そ
れと同時にこの反応に従つて毒性問題のない即ち
無毒性の硫酸塩に転化させるのである。 8H++8NO3 -+5S2- →4N2+4H2O+5SO2− 4 脱窒化の後に残余の流出液の中にはアンモニア
が存在しているが該アンモニアはメタン発酵の流
出液中に含まれていたものである。このアンモニ
アを次に通気により硝酸塩へ酸化する。その際に
硫化物は脱窒によりSO2− 4へ転化しているので該
硝酸塩への酸化を妨害することはない。硫化物が
もはや存在しなくなつたら通気における必要空気
量は減じ、通気は一そう単純となる。 還元状態下の含硫化合物を電子供与体として使
用してSO2− 4状態(S2-,S,S2O2− 3,S4O2− 6
,
SO2− 3)へ脱窒する可能性、及びチオバチルス
デニトリフイカンス(Thiobacillus
denitrificans)の微生物としての使用は既にバチ
エラー及びロウレンスの著書(Batchelor and
Lawrence,“Chemistry of Wastewater
Technology”Chapter24)において言及されてい
ることは認められる。 しかしながら多種類の含硫不純物を有する“廃
水のメタン発酵流出液”を電子供与体としての硫
化物の供給源として使用するという技術思想は従
来全く開示されず、しかもかような流出液の使用
による大きな利益の達成の成功は従前技術からみ
ちびかれることはできない。 メタン発酵の際に生成されるガスから得られる
硫化水素は電子供与体として脱窒反応に資し得る
し、この目的に好適に適用される。かようにして
メタン発酵の際に得られる諸製品の最大利益が達
成され、一方において簡単な仕方でガスの精製が
更に行われる。 この仕方で達成されるS/NがすべてのNO3 -
を還元するのに不充分であるならば、充分量の有
機炭素性廃棄物を含有する未浄化廃水を脱窒反応
器へ導入して“導入されていた硝酸塩”を可及的
にN2へ還元する。廃水中のN及びS濃度の変化
にもとづいて起る有機炭素性廃棄物の過剰化が脱
窒反応器内に存在するならば、この過剰量を次工
程の通気工程でCO2へ自動的に酸化する。かよう
にして有機炭素性廃棄物は浄化を減少させること
はない。 硝酸塩含有流出物は通気と共に生成しその中に
イオウ化合物例えばSO2− 4を含有するがこの流出
物は脱窒用の硝酸塩含有廃水として好適に役立
つ。 即ち通気の際に生成する硝酸塩含有流出物を本
発明に従い硝酸塩含有廃水として部分的に脱窒に
使用する理由はここにあるのである。この場合に
残りの部分を排出させる。 脱窒に際しSO2− 4イオンは妨害作用を起さずま
たそれ自体も還元されない。それは硫化物が脱窒
化還元に使用されても該硫化物はSO2− 4を還元し
得ないからである。 かようにして一体的に統合された系を成立さ
せ、それによつて廃水及び(又は)廃水スラツジ
のメタン発酵の流出物を脱窒用の電子供与体供給
源として先ず使用し、脱窒工程からの流出物を通
気することにより硝酸塩を生成させ、硝酸塩含有
液を脱窒工程へ添加する。 “廃水処理における硝化及び脱窒 (Nitrification and Denitrification in Waste
Water Treatment)”第15章から理解されるよう
に脱窒工程と硝化工程との一体化は周知である。
けれども該章に開示されている系においては電子
供与体源として未浄化廃水を脱窒に使用し、これ
を硝酸塩含有廃水と併用し、該硝酸塩含有廃水を
脱窒工程の流出物の通気によつて得るのである。 しかるに本発明において多種類のイオウ化合物
含有廃水及び(又は)廃水スラツジのメタン発酵
の流出液を脱窒工程における電子供与体供給源と
して使用する態様は従来技術からみちびかれ得な
い。 本発明に従い一体的に統合された方法を使用す
れば含チツ素及び含硫不純物を有する廃水及び
(又は)廃水スラツジの浄化が達成され、それに
よつて廃水及び(又は)廃水スラツジの有機炭素
性廃棄物からのメタン発酵にもとづきメタンガス
が回収され、これはエネルギー供給源として役立
ち、メタン発酵における流出液及びガスを脱窒用
の電子供与体として役立つH2S,HS-及び(又
は)S2-の供給源として使用することにもとづき
チツ素化合物と還元されたイオウ化合物とを経済
的に再生成して取出すことに成功した。 取出されたチツ素の総量は、脱窒に供される硝
酸塩含有流出物と脱窒へみちびかれるメタン発酵
からの流出物との容積比に依存する。 該容積比は少くとも1:1であることが好まし
い。この場合にチツ素の少くとも50%が取出され
る。この比は好適には4:1〜9:1である。そ
の理由は取出されたチツ素量が廃水及び(又は)
廃水スラツジにもとづく計算により、この制限範
囲内の比、即ち80〜90%、にあることが実用上の
目的から最適であることにある。 容積比が4:1〜9:1という高価であること
にもとづき脱窒反応器及び硝化反応器を通る水の
流速は著しく増加する。従つて本方法の上記の諸
工程の一つ又はそれ以上をいわゆる生物学的流動
床反応器中で遂行することは好適であつて、該反
応器中でバイオマス(biomass)は固体の重質担
体に付着して生育するのでこのバイオマスは高流
速条件の下でも反応器から離脱しない。 脱窒の際に本法の系を使用することは更に好適
である。重質担体系に付着するバイオマスは例え
ば同一出願人による1980年11月7日出願の特願昭
55―156754号明細書記載の方法及び関連開示事項
にもとづき製造され得る。 添付図面を参照して本発明をさらに説明する。 第1図に示す通り導管1を介して硝酸塩含有廃
水を脱窒反応器2へ送給する。該反応器2は上方
向液流を有する(即ち該反応器は上方向液流反応
器である)。含チツ素及び含硫不純物を有する廃
水及び(又は)廃水スラツジのメタン発酵の流出
液を導管3経由で反応器2へポンプにより送給す
る。メタン発酵により生成されたH2S含有ガスを
導管4経由で吸収コラム5の底部へポンプにより
送給する。吸収コラム5の上部に対し脱窒反応器
2からの流出液を導管6経由で送給する。 H2Sが吸収された吸収コラム5からの排出ガス
を導管7経由で排出させる。 H2S吸収液は吸収コラム5から導管8を経て導
管3内のメタン発酵流出液へ添加される。脱窒反
応器2の中で硝酸塩はチツ素にまで還元され、こ
れは導管9を介して排出される。 浄化された廃水は脱窒反応器2の頂部から導管
10を経て排出される。この浄化水の量は硝酸塩
含有廃水の量と等しい。該硝酸塩含有水の量は導
管3により送給されるメタン発酵流出液の量と共
に導管1を介して送給される。 第2図を参照すると有機炭素性廃棄物以外にチ
ツ素化合物とイオウ化合物とを含む廃水及び(又
は)廃水スラツジを導管11経由でメタン発酵器
12へ送給する。この発酵器12の中でアンモニ
ア及び硫化物含有物質が生成するがこれらを含有
する流出液を導管13経由で脱窒反応器15へ供
給し、この反応器15に対し一方において硝酸塩
含有廃水(これは次工程で生成される)を導管1
6経由で添加し、また導管17経由で有機炭素性
廃棄物含有未浄化廃水(これは導管11を介して
流入する)を添加する。 メタン発酵により生成するCO2,CH4及びH2S
含有ガス流を導管14経由で洗浄コラム24へ送
給し、導管25により供給される脱窒後の廃水を
用いて洗浄することによりコラム24内でガス流
からH2Sが除去される。 H2S除去後のガス流であつて洗浄コラム24か
ら排出されるガス流を導管26から取出し、H2S
吸収後の洗浄液を導管27により取出してこれを
導管17中へ送り、そこから脱窒反応器15へ送
給する。この反応器15内で液体混合物中に存在
していた硝酸塩をチツ素へ還元し、これを導管1
8から取出す。脱窒後の流出物はアンモニアを含
有しているがこれは元もとメタン発酵流出物に由
来し、また硫化物は脱窒化の過程で硫酸塩となる
が、該アンモニアと硫酸塩とを導管19経由で通
気反応器20へみちびく。この反応器20に対し
導管21を介してアンモニア酸化用の酸素を供給
する。 有機炭素性廃棄物を酸化した後に得た二酸化炭
素と残余空気とを導管22経由で排出させる。硝
化後の流出物を導管23により反応器20から排
出させる。この流出物の一部分を浄化水として取
出し、残余部分を導管16経由で脱窒反応器15
へ再循環させる。 例 高さ1.1m、直径0.09m(容積6.5)の反応器
2を具えた第1図に示す装置を用いて操業実験を
行つた。 導管1を経て反応器2の中へ硝酸塩水溶液(硝
酸塩チツ素400mg/;容積40/日;硝酸塩総
量1140mmol NO3/日)を導入した。 導管3を介してメタン発酵器からの流出液(イ
オウ含量240mg/)を40/日の割合で供給
し、導管4を経てメタン発酵中の対応生成ガス量
を吸収コラム5へ送給し、このコラム5内で、導
管6を経て脱窒反応器から送られてくる液流によ
りH2Sを洗出した。精製ガスを導管7を経て排出
させた。吸収コラムからの流出液を導管3内の流
出液に混入させた。 脱窒反応器内の液体を2rpmの速度でかきまぜ
た。反応器内PHは7.3〜7.4であり温度は20〜30℃
の範囲内で変化した。 反応器から導管10経由で出てくる流出物は無
視し得る量の硝酸塩と400mgSO2− 4/とを含有し
ていた。 1日当り約7のガスが生成し、これは導管9
を経てとり出された。このガスは80%のN2及び
残余分としてCO2から成つていた。 CO2の存在は廃水中の有機炭素性廃棄物によつ
てもまた脱窒反応が起つたことを示すけれどもガ
ス中チツ素の高含量及び導管10からの流出物中
の硫酸塩の高含量は脱窒反応に対し硫化物が主と
して寄与したことを示すものである。 上記の操業実験においてかなりの程度の脱窒
能:1日当り1.2KgNO3 -―チツ素/m3(反応器容
積)が達成された。 例 第2図に示す装置を用いて操業実験を行つた。
この場合にメタン発酵器12の有効容積は35、
脱窒反応器15の有効容積は6.5、通気反応器
20の有効容積は13であり、通気反応器20は
沈殿器と結合していて、該沈殿器は硝化後の流出
物によりスラツジが運び去られることを防止する
ためのものであり、反応器20と沈殿器との有効
総容積は23であつた。 有機炭素性廃棄物、チツ素化合物及びイオウ化
合物を50/日の量で含む廃水を3カ月にわたり
メタン発酵器12中で処理することにより操業実
験を行つた。 上記の期間の終りにこの反応器は有機物として
計算して330gのスラツジを含有していた。 脱窒反応器15を次のようにして準備した。こ
の反応器に半分だけ活性スラツジを装填した。こ
の活性スラツジはレンクム―ワゲニンゲン
(Renkum―Wageningen)に在る“R.W.Z.I.”
(市営の廃水処理プラント)の通気槽から由来す
る活性スラツジであつた。次にメタン発酵器から
の流出物を装填して反応器15を充満させた。2
日の後に反応器から2の液体を排出させ、メタ
ン発酵器からの新鮮流出物を加えて再び反応器を
満たした。これらの操作を1カ月継続してからメ
タン発酵器からの連続流を最初は10/日の量と
して通過させた。その後に通過量を50/日(滞
留時間3.1時間)にまで1カ月かかつて規則正し
く増加させた。 レンクム―ワゲニンゲンに在る“R.W.Z.I.”の
通気槽からのスラツジの7.5を導入することに
より硝化器20を準備した。かようにして反応器
20は有機物として計算して50gのスラツジを含
有した。 このようにして全部で3個の反応器(即ちメタ
ン発酵器、脱窒反応器、硝化器)を準備してから
操業実験を開始したがその際に有機炭素性廃棄
物、チツ素化合物、イオウ化合物を50/日の量
で導管11を経てメタン発酵器12中へ導入し、
この発酵器12の流出液を導管13経由で脱窒反
応器15へ連続的に導入し、メタン発酵器中に生
成したガスを導管14経由でガス洗浄器24中へ
ポンプ送給し、そこで生成したガス洗浄器24の
流出液を導管27経由で反応器15へ通過させ、
該反応器15からの流出液の一部を導管25経由
でガス洗浄器24へ(メタンガス洗浄のために)
通過させ、洗浄後のメタンガスを導管26から排
出させ、一方脱窒反応器からの残余の流出物を導
管19経由で硝化器20へ導入し、該硝化器20
からの流出物を導管16経由で脱窒反応器15中
へ返戻した。かようにしてすべての反応器と導管
とを導入物により充満させた後に硝化器20から
の流出物の量を導管23から排出させた。この量
は有機炭素性廃棄物とチツ素化合物とイオウ化合
物とを含有する水の量(これらは導管11を介し
て導入される)と対応するものである。 かようにして該装置を1カ月間作動させた後に
安定状態が確率された。 安定状態の確率後に達成された各反応器内の
諸条件を表Aに示す。有機炭素性廃棄物、チツ素
化合物及びイオウ化合物含有廃水の組成と諸流出
物の組成とを表Bに一括して示す。メタン発酵に
よる発生ガス量、及び脱窒反応による発生ガス量
並びにこれらのガス流組成を表Cに示す。 次に、導管11を経由して導入され有機炭素性
廃棄物、チツ素化合物及びイオウ化合物を含有す
る廃水を51/日に増量させ、その一方において
この廃水の組成をも変更し、その他の流入物を調
整した。再循環流を導管16を経て通す際に該再
循環流と共に或量の硝酸ナトリウム溶液(第2図
中に示されていない)を送給するがこれは硝化器
20からの過多量の流出物の再循環を阻止するた
めである。 再び1カ月経過後に安定状態が確立された。
この操業実験における諸条件及び各種流体並びに
ガス量及びそれらの組成をまとめて表A,B及び
Cに示す。
方法に関する。本方法は廃水及び(又は)廃水ス
ラツジをメタン発酵させ該メタン発酵の際の流出
液中に存在する還元された諸化合物を空気通入に
より酸化することを包含する。 上記のごとき方法は一般に既知であつて発酵工
場からの廃水及び(又は)廃水スラツジに対して
特に応用されている〔Sew.W.J.(1948)1084及
び(1949)1000,294,491,700,1028並びに
Ind.Eng.Chem.(1949)1535〕。 本法の第一工程において廃水(又はスラツジ)
中に存在する有機炭素性廃棄物の大部分はメタン
と二酸化炭素とへ転化し、含硫化合物からは硫化
水素が、含チツ素化合物からはアンモニアが夫々
生成する。硫化水素はメタンガス中に部分的に存
在しているのでメタンガスをエネルギー発生に使
用し得るようにする場合には該使用前にメタンガ
スから該部分的存在の硫化水素を除去せねばなら
ない。また残りの硫化水素はメタン発酵の流出液
中に不溶性沈殿の形で、及び可溶性H2S及び(又
は)HS-イオンの形で存在する。アンモニアはメ
タン発酵の流出液中に主として溶解している。 従つてメタン発酵流出液は直接排出に適さな
い;それは悪臭を放ち有害である。 第二工程において、流出液中の溶解有機化合物
は通気によつて部分的に分解するか又はスラツジ
へ転化し、これは取出されてから例えばメタン発
酵工程へ再循環し、かようにして流出物のCOD
濃度は有意に減少し、硫化物は硫酸塩イオンへ、
アンモニアは硝酸塩イオンへ夫々酸化される。か
ように生成された硝酸塩は、廃水及び(又は)廃
水スラツジとして高量の含チツ素化合物を有する
ものが使用された場合には、通気後の水は排出さ
れた表面水(surface water)の富栄養化の問題
を提起するに至る。従つてメタン発酵における通
気後の流出液の中の硝酸塩を常法に従い〔例えば
J.A.W.W.A.,659〜669(1969)参照〕常用の条
件下に天然源のチツ素除脱能をもつ微生物の存在
下に、嫌気的条件において、電子供与体として有
機化合物(メタノール)の存在下に(いわゆる脱
窒法により)チツ素へ転化させる。ここに得られ
たチツ素を取出す。 かような操作の遂行に当り含硫不純物を有する
廃水及び(又は)廃水スラツジに関連するいくつ
もの困難が伴う。即ち 1 通気反応器内でH2S/HS-の酸化のために大
量の酸素が必要である。この反応器へ通入され
る酸素供給用空気がH2S及びその他の悪臭成
分、例えばメルカプタンの形のものにより強く
汚染されている。従つて該空気の後処理が必須
である。 2 通気工程で生成する硫酸塩を嫌気的脱窒化に
より再び硫化物へ転化させるのであるがこれに
は多くの問題、例えば硫化物の低濃度(1mg/
)の下での脱窒作用の阻害の問題、が起る。 3 H2Sの除去のためにメタンガスを別途に処理
せねばならない。 4 NO3 -濃度の変化の際に硝酸塩還元反応器中
への有機炭素性廃棄物の補充は大きな問題を形
成する。 5 最終的の廃水は酸素不含であつて有毒性硫化
物と、脱窒工程からの有機炭素性廃棄物の恐ら
くは過剰量とを含有している。 驚くべきことに上記の諸問題は、メタン発酵の
流出液からの硫化物を電子供与体として脱窒工程
と共に使用した場合に、及びその後にメタン発酵
の流出液からの残余の還元化合物のみを通気によ
り酸化した場合に、有意に解消されるか又は完全
に解消されることが本発明において見出された。 かようにして硫化物を適切な方法で使用し、そ
れと同時にこの反応に従つて毒性問題のない即ち
無毒性の硫酸塩に転化させるのである。 8H++8NO3 -+5S2- →4N2+4H2O+5SO2− 4 脱窒化の後に残余の流出液の中にはアンモニア
が存在しているが該アンモニアはメタン発酵の流
出液中に含まれていたものである。このアンモニ
アを次に通気により硝酸塩へ酸化する。その際に
硫化物は脱窒によりSO2− 4へ転化しているので該
硝酸塩への酸化を妨害することはない。硫化物が
もはや存在しなくなつたら通気における必要空気
量は減じ、通気は一そう単純となる。 還元状態下の含硫化合物を電子供与体として使
用してSO2− 4状態(S2-,S,S2O2− 3,S4O2− 6
,
SO2− 3)へ脱窒する可能性、及びチオバチルス
デニトリフイカンス(Thiobacillus
denitrificans)の微生物としての使用は既にバチ
エラー及びロウレンスの著書(Batchelor and
Lawrence,“Chemistry of Wastewater
Technology”Chapter24)において言及されてい
ることは認められる。 しかしながら多種類の含硫不純物を有する“廃
水のメタン発酵流出液”を電子供与体としての硫
化物の供給源として使用するという技術思想は従
来全く開示されず、しかもかような流出液の使用
による大きな利益の達成の成功は従前技術からみ
ちびかれることはできない。 メタン発酵の際に生成されるガスから得られる
硫化水素は電子供与体として脱窒反応に資し得る
し、この目的に好適に適用される。かようにして
メタン発酵の際に得られる諸製品の最大利益が達
成され、一方において簡単な仕方でガスの精製が
更に行われる。 この仕方で達成されるS/NがすべてのNO3 -
を還元するのに不充分であるならば、充分量の有
機炭素性廃棄物を含有する未浄化廃水を脱窒反応
器へ導入して“導入されていた硝酸塩”を可及的
にN2へ還元する。廃水中のN及びS濃度の変化
にもとづいて起る有機炭素性廃棄物の過剰化が脱
窒反応器内に存在するならば、この過剰量を次工
程の通気工程でCO2へ自動的に酸化する。かよう
にして有機炭素性廃棄物は浄化を減少させること
はない。 硝酸塩含有流出物は通気と共に生成しその中に
イオウ化合物例えばSO2− 4を含有するがこの流出
物は脱窒用の硝酸塩含有廃水として好適に役立
つ。 即ち通気の際に生成する硝酸塩含有流出物を本
発明に従い硝酸塩含有廃水として部分的に脱窒に
使用する理由はここにあるのである。この場合に
残りの部分を排出させる。 脱窒に際しSO2− 4イオンは妨害作用を起さずま
たそれ自体も還元されない。それは硫化物が脱窒
化還元に使用されても該硫化物はSO2− 4を還元し
得ないからである。 かようにして一体的に統合された系を成立さ
せ、それによつて廃水及び(又は)廃水スラツジ
のメタン発酵の流出物を脱窒用の電子供与体供給
源として先ず使用し、脱窒工程からの流出物を通
気することにより硝酸塩を生成させ、硝酸塩含有
液を脱窒工程へ添加する。 “廃水処理における硝化及び脱窒 (Nitrification and Denitrification in Waste
Water Treatment)”第15章から理解されるよう
に脱窒工程と硝化工程との一体化は周知である。
けれども該章に開示されている系においては電子
供与体源として未浄化廃水を脱窒に使用し、これ
を硝酸塩含有廃水と併用し、該硝酸塩含有廃水を
脱窒工程の流出物の通気によつて得るのである。 しかるに本発明において多種類のイオウ化合物
含有廃水及び(又は)廃水スラツジのメタン発酵
の流出液を脱窒工程における電子供与体供給源と
して使用する態様は従来技術からみちびかれ得な
い。 本発明に従い一体的に統合された方法を使用す
れば含チツ素及び含硫不純物を有する廃水及び
(又は)廃水スラツジの浄化が達成され、それに
よつて廃水及び(又は)廃水スラツジの有機炭素
性廃棄物からのメタン発酵にもとづきメタンガス
が回収され、これはエネルギー供給源として役立
ち、メタン発酵における流出液及びガスを脱窒用
の電子供与体として役立つH2S,HS-及び(又
は)S2-の供給源として使用することにもとづき
チツ素化合物と還元されたイオウ化合物とを経済
的に再生成して取出すことに成功した。 取出されたチツ素の総量は、脱窒に供される硝
酸塩含有流出物と脱窒へみちびかれるメタン発酵
からの流出物との容積比に依存する。 該容積比は少くとも1:1であることが好まし
い。この場合にチツ素の少くとも50%が取出され
る。この比は好適には4:1〜9:1である。そ
の理由は取出されたチツ素量が廃水及び(又は)
廃水スラツジにもとづく計算により、この制限範
囲内の比、即ち80〜90%、にあることが実用上の
目的から最適であることにある。 容積比が4:1〜9:1という高価であること
にもとづき脱窒反応器及び硝化反応器を通る水の
流速は著しく増加する。従つて本方法の上記の諸
工程の一つ又はそれ以上をいわゆる生物学的流動
床反応器中で遂行することは好適であつて、該反
応器中でバイオマス(biomass)は固体の重質担
体に付着して生育するのでこのバイオマスは高流
速条件の下でも反応器から離脱しない。 脱窒の際に本法の系を使用することは更に好適
である。重質担体系に付着するバイオマスは例え
ば同一出願人による1980年11月7日出願の特願昭
55―156754号明細書記載の方法及び関連開示事項
にもとづき製造され得る。 添付図面を参照して本発明をさらに説明する。 第1図に示す通り導管1を介して硝酸塩含有廃
水を脱窒反応器2へ送給する。該反応器2は上方
向液流を有する(即ち該反応器は上方向液流反応
器である)。含チツ素及び含硫不純物を有する廃
水及び(又は)廃水スラツジのメタン発酵の流出
液を導管3経由で反応器2へポンプにより送給す
る。メタン発酵により生成されたH2S含有ガスを
導管4経由で吸収コラム5の底部へポンプにより
送給する。吸収コラム5の上部に対し脱窒反応器
2からの流出液を導管6経由で送給する。 H2Sが吸収された吸収コラム5からの排出ガス
を導管7経由で排出させる。 H2S吸収液は吸収コラム5から導管8を経て導
管3内のメタン発酵流出液へ添加される。脱窒反
応器2の中で硝酸塩はチツ素にまで還元され、こ
れは導管9を介して排出される。 浄化された廃水は脱窒反応器2の頂部から導管
10を経て排出される。この浄化水の量は硝酸塩
含有廃水の量と等しい。該硝酸塩含有水の量は導
管3により送給されるメタン発酵流出液の量と共
に導管1を介して送給される。 第2図を参照すると有機炭素性廃棄物以外にチ
ツ素化合物とイオウ化合物とを含む廃水及び(又
は)廃水スラツジを導管11経由でメタン発酵器
12へ送給する。この発酵器12の中でアンモニ
ア及び硫化物含有物質が生成するがこれらを含有
する流出液を導管13経由で脱窒反応器15へ供
給し、この反応器15に対し一方において硝酸塩
含有廃水(これは次工程で生成される)を導管1
6経由で添加し、また導管17経由で有機炭素性
廃棄物含有未浄化廃水(これは導管11を介して
流入する)を添加する。 メタン発酵により生成するCO2,CH4及びH2S
含有ガス流を導管14経由で洗浄コラム24へ送
給し、導管25により供給される脱窒後の廃水を
用いて洗浄することによりコラム24内でガス流
からH2Sが除去される。 H2S除去後のガス流であつて洗浄コラム24か
ら排出されるガス流を導管26から取出し、H2S
吸収後の洗浄液を導管27により取出してこれを
導管17中へ送り、そこから脱窒反応器15へ送
給する。この反応器15内で液体混合物中に存在
していた硝酸塩をチツ素へ還元し、これを導管1
8から取出す。脱窒後の流出物はアンモニアを含
有しているがこれは元もとメタン発酵流出物に由
来し、また硫化物は脱窒化の過程で硫酸塩となる
が、該アンモニアと硫酸塩とを導管19経由で通
気反応器20へみちびく。この反応器20に対し
導管21を介してアンモニア酸化用の酸素を供給
する。 有機炭素性廃棄物を酸化した後に得た二酸化炭
素と残余空気とを導管22経由で排出させる。硝
化後の流出物を導管23により反応器20から排
出させる。この流出物の一部分を浄化水として取
出し、残余部分を導管16経由で脱窒反応器15
へ再循環させる。 例 高さ1.1m、直径0.09m(容積6.5)の反応器
2を具えた第1図に示す装置を用いて操業実験を
行つた。 導管1を経て反応器2の中へ硝酸塩水溶液(硝
酸塩チツ素400mg/;容積40/日;硝酸塩総
量1140mmol NO3/日)を導入した。 導管3を介してメタン発酵器からの流出液(イ
オウ含量240mg/)を40/日の割合で供給
し、導管4を経てメタン発酵中の対応生成ガス量
を吸収コラム5へ送給し、このコラム5内で、導
管6を経て脱窒反応器から送られてくる液流によ
りH2Sを洗出した。精製ガスを導管7を経て排出
させた。吸収コラムからの流出液を導管3内の流
出液に混入させた。 脱窒反応器内の液体を2rpmの速度でかきまぜ
た。反応器内PHは7.3〜7.4であり温度は20〜30℃
の範囲内で変化した。 反応器から導管10経由で出てくる流出物は無
視し得る量の硝酸塩と400mgSO2− 4/とを含有し
ていた。 1日当り約7のガスが生成し、これは導管9
を経てとり出された。このガスは80%のN2及び
残余分としてCO2から成つていた。 CO2の存在は廃水中の有機炭素性廃棄物によつ
てもまた脱窒反応が起つたことを示すけれどもガ
ス中チツ素の高含量及び導管10からの流出物中
の硫酸塩の高含量は脱窒反応に対し硫化物が主と
して寄与したことを示すものである。 上記の操業実験においてかなりの程度の脱窒
能:1日当り1.2KgNO3 -―チツ素/m3(反応器容
積)が達成された。 例 第2図に示す装置を用いて操業実験を行つた。
この場合にメタン発酵器12の有効容積は35、
脱窒反応器15の有効容積は6.5、通気反応器
20の有効容積は13であり、通気反応器20は
沈殿器と結合していて、該沈殿器は硝化後の流出
物によりスラツジが運び去られることを防止する
ためのものであり、反応器20と沈殿器との有効
総容積は23であつた。 有機炭素性廃棄物、チツ素化合物及びイオウ化
合物を50/日の量で含む廃水を3カ月にわたり
メタン発酵器12中で処理することにより操業実
験を行つた。 上記の期間の終りにこの反応器は有機物として
計算して330gのスラツジを含有していた。 脱窒反応器15を次のようにして準備した。こ
の反応器に半分だけ活性スラツジを装填した。こ
の活性スラツジはレンクム―ワゲニンゲン
(Renkum―Wageningen)に在る“R.W.Z.I.”
(市営の廃水処理プラント)の通気槽から由来す
る活性スラツジであつた。次にメタン発酵器から
の流出物を装填して反応器15を充満させた。2
日の後に反応器から2の液体を排出させ、メタ
ン発酵器からの新鮮流出物を加えて再び反応器を
満たした。これらの操作を1カ月継続してからメ
タン発酵器からの連続流を最初は10/日の量と
して通過させた。その後に通過量を50/日(滞
留時間3.1時間)にまで1カ月かかつて規則正し
く増加させた。 レンクム―ワゲニンゲンに在る“R.W.Z.I.”の
通気槽からのスラツジの7.5を導入することに
より硝化器20を準備した。かようにして反応器
20は有機物として計算して50gのスラツジを含
有した。 このようにして全部で3個の反応器(即ちメタ
ン発酵器、脱窒反応器、硝化器)を準備してから
操業実験を開始したがその際に有機炭素性廃棄
物、チツ素化合物、イオウ化合物を50/日の量
で導管11を経てメタン発酵器12中へ導入し、
この発酵器12の流出液を導管13経由で脱窒反
応器15へ連続的に導入し、メタン発酵器中に生
成したガスを導管14経由でガス洗浄器24中へ
ポンプ送給し、そこで生成したガス洗浄器24の
流出液を導管27経由で反応器15へ通過させ、
該反応器15からの流出液の一部を導管25経由
でガス洗浄器24へ(メタンガス洗浄のために)
通過させ、洗浄後のメタンガスを導管26から排
出させ、一方脱窒反応器からの残余の流出物を導
管19経由で硝化器20へ導入し、該硝化器20
からの流出物を導管16経由で脱窒反応器15中
へ返戻した。かようにしてすべての反応器と導管
とを導入物により充満させた後に硝化器20から
の流出物の量を導管23から排出させた。この量
は有機炭素性廃棄物とチツ素化合物とイオウ化合
物とを含有する水の量(これらは導管11を介し
て導入される)と対応するものである。 かようにして該装置を1カ月間作動させた後に
安定状態が確率された。 安定状態の確率後に達成された各反応器内の
諸条件を表Aに示す。有機炭素性廃棄物、チツ素
化合物及びイオウ化合物含有廃水の組成と諸流出
物の組成とを表Bに一括して示す。メタン発酵に
よる発生ガス量、及び脱窒反応による発生ガス量
並びにこれらのガス流組成を表Cに示す。 次に、導管11を経由して導入され有機炭素性
廃棄物、チツ素化合物及びイオウ化合物を含有す
る廃水を51/日に増量させ、その一方において
この廃水の組成をも変更し、その他の流入物を調
整した。再循環流を導管16を経て通す際に該再
循環流と共に或量の硝酸ナトリウム溶液(第2図
中に示されていない)を送給するがこれは硝化器
20からの過多量の流出物の再循環を阻止するた
めである。 再び1カ月経過後に安定状態が確立された。
この操業実験における諸条件及び各種流体並びに
ガス量及びそれらの組成をまとめて表A,B及び
Cに示す。
【表】
【表】
【表】
これらの諸成績は、変化する諸条件の下でさえ
も、イオウ化合物存在下の廃水について本発明に
従つて効果的な脱窒が何らの問題もなく達成され
ることを示すものである。 各種の液流中のイオウ化合物量の数値から上記
の操業実験においてイオウの損失があることが判
る。 その種々の原因を次のように示し得る。 a 或種の硫化物はメタン発酵によるガスと共に
損失される。 b 工程の途中で或量のFeSが生成するがこれは
イオウ平衡において示されない。 c 酸素の存在するところ(管の継目、反応器頂
部)では元素状イオウが生成するけれどもこれ
はイオウ平衡の中にあらわれない。 例 第1図に示す装置で操業実験を行つた。この場
合には特に生物ガス(biogas)からのH2Sの除脱
を行わなかつた。これは導管4及び7を通るガス
流がゼロであることを意味する。但し、導管6及
び8を通る再循環水を600/時に保つた。反応
器2の高さは12m、直径は0.2mでその容積は400
であつた。この反応器に対し操業当初に100Kg
の粒径0.8〜1.2mmの砂を装入した。この砂に対し
導管6及び8経由の再循環水流を充分に通ずるこ
とにより該砂を流動状態に維持した。亜硝酸塩含
有溶液(333g NaNO3/Kg)を1/時の速度
で導管1経由で反応器2へ送給した。導管3を介
して悪臭を有する嫌気性下の硫化物含有廃水(廃
水のメタン発酵器から由来したもの)を350/
時の速度で反応器2へ送給した。この廃水中の硫
化物濃度は約150mgS2-/であつた。反応器2内
容物のPHを7.6〜7.8に保持し温度を35℃に維持し
た。反応器2内のバイオマス被覆砂流動床のバイ
オマス濃度は約35〜40g USS/Kgであつた。 排出管10から流出する無臭の浄化水は約450
mgSO2− 4/を含有していた。排出管9からの排
出ガス量の平均値は約1200/日であり、ガス組
成は65%N2、20%CH4及び15%CO2であつた。従
つて脱窒能は2.5KgN/m3(反応器容積)/日と
測定され得る。
も、イオウ化合物存在下の廃水について本発明に
従つて効果的な脱窒が何らの問題もなく達成され
ることを示すものである。 各種の液流中のイオウ化合物量の数値から上記
の操業実験においてイオウの損失があることが判
る。 その種々の原因を次のように示し得る。 a 或種の硫化物はメタン発酵によるガスと共に
損失される。 b 工程の途中で或量のFeSが生成するがこれは
イオウ平衡において示されない。 c 酸素の存在するところ(管の継目、反応器頂
部)では元素状イオウが生成するけれどもこれ
はイオウ平衡の中にあらわれない。 例 第1図に示す装置で操業実験を行つた。この場
合には特に生物ガス(biogas)からのH2Sの除脱
を行わなかつた。これは導管4及び7を通るガス
流がゼロであることを意味する。但し、導管6及
び8を通る再循環水を600/時に保つた。反応
器2の高さは12m、直径は0.2mでその容積は400
であつた。この反応器に対し操業当初に100Kg
の粒径0.8〜1.2mmの砂を装入した。この砂に対し
導管6及び8経由の再循環水流を充分に通ずるこ
とにより該砂を流動状態に維持した。亜硝酸塩含
有溶液(333g NaNO3/Kg)を1/時の速度
で導管1経由で反応器2へ送給した。導管3を介
して悪臭を有する嫌気性下の硫化物含有廃水(廃
水のメタン発酵器から由来したもの)を350/
時の速度で反応器2へ送給した。この廃水中の硫
化物濃度は約150mgS2-/であつた。反応器2内
容物のPHを7.6〜7.8に保持し温度を35℃に維持し
た。反応器2内のバイオマス被覆砂流動床のバイ
オマス濃度は約35〜40g USS/Kgであつた。 排出管10から流出する無臭の浄化水は約450
mgSO2− 4/を含有していた。排出管9からの排
出ガス量の平均値は約1200/日であり、ガス組
成は65%N2、20%CH4及び15%CO2であつた。従
つて脱窒能は2.5KgN/m3(反応器容積)/日と
測定され得る。
添付図面の第1図は本発明の基礎的技術概念を
表す装置配置図であり、第2図は本発明の好適態
様による装置を表す模式図である。 第1図:1……硝酸塩含有廃水導管、2……脱
窒反応器、3……メタン発酵流出液導管、4……
H2S導管、5……吸収コラム、6……導管、7…
…ガス排出管、8……導管、9……N2排出管、
10……浄化水排出管。第2図:11……廃水及
び(又は)廃水スラツジ導管、12……メタン発
酵器、13……導管、14……CO2,CH4,H2S
含有ガス導管、15……脱窒反応器、16……硝
酸塩含有廃水導管、17……COD含有廃水導
管、18……N2排出管、19……導管、20…
…硝化器(通気反応器)、22……CO2及び残余
空気排出管、23……浄化水排出管、24……ガ
ス洗浄器、25……導管、26……メタンガス排
出管、27……ガス洗浄流出液導管。
表す装置配置図であり、第2図は本発明の好適態
様による装置を表す模式図である。 第1図:1……硝酸塩含有廃水導管、2……脱
窒反応器、3……メタン発酵流出液導管、4……
H2S導管、5……吸収コラム、6……導管、7…
…ガス排出管、8……導管、9……N2排出管、
10……浄化水排出管。第2図:11……廃水及
び(又は)廃水スラツジ導管、12……メタン発
酵器、13……導管、14……CO2,CH4,H2S
含有ガス導管、15……脱窒反応器、16……硝
酸塩含有廃水導管、17……COD含有廃水導
管、18……N2排出管、19……導管、20…
…硝化器(通気反応器)、22……CO2及び残余
空気排出管、23……浄化水排出管、24……ガ
ス洗浄器、25……導管、26……メタンガス排
出管、27……ガス洗浄流出液導管。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 メタン発酵の流出物中の硫化物を後続の脱窒
工程中の電子供与体として使用し、その後メタン
発酵の流出液からの残余の還元化合物を通気によ
つて酸化することを特徴とする有機物質に富み、
実質的な量の窒素化合物と実質的な量の硫黄化合
物とを含み、再循環された活性廃水スラツジを任
意に含む廃水の浄化方法。 2 メタン発酵の際の生成ガスに含有されている
H2Sを脱窒工程における電子供与体として使用す
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載
の方法。 3 通気の際に生成される硝酸塩含有流出物の一
部分を脱窒工程へ再循環させ、残余の部分を排出
させることを特徴とする特許請求の範囲第1又は
2項に記載の方法。 4 脱窒反応に付される硝酸塩含有流出物と、脱
窒工程へ導入されるメタン発酵からの流出物との
容積比が少くとも1:1であることを特徴とする
特許請求の範囲第3項に記載の方法。 5 容積比が4:1〜9:1であることを特徴と
する特許請求の範囲第3項に記載の方法。 6 高流速条件下でも反応器から離脱しない固体
重質担体に活性化スラツジが付着している該担体
を有する反応器の中で脱窒を行うことを特徴とす
る特許請求の範囲第5項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8006094A NL8006094A (nl) | 1980-11-07 | 1980-11-07 | Werkwijze voor het zuiveren van afvalwater en/of afvalwaterslib. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57110395A JPS57110395A (en) | 1982-07-09 |
| JPS6216717B2 true JPS6216717B2 (ja) | 1987-04-14 |
Family
ID=19836128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17822581A Granted JPS57110395A (en) | 1980-11-07 | 1981-11-05 | Method of purifying waste water or sludge of waste water |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4384956A (ja) |
| EP (1) | EP0051888B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57110395A (ja) |
| AT (1) | ATE6490T1 (ja) |
| DE (1) | DE3162532D1 (ja) |
| DK (1) | DK158208C (ja) |
| ES (1) | ES8300069A1 (ja) |
| GR (1) | GR76298B (ja) |
| IE (1) | IE52303B1 (ja) |
| NL (1) | NL8006094A (ja) |
| PT (1) | PT73873B (ja) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0193979A3 (fr) * | 1985-02-25 | 1989-01-11 | ACEC, Société Anonyme | Procédé d'élimination de nitrates au moyen d'une conversion micro-biologique en présence d'hydrogène gazeux |
| US4614588A (en) * | 1985-08-22 | 1986-09-30 | Dorr-Oliver Incorporated | Method for sulfide toxicity reduction |
| SE456500B (sv) * | 1985-09-16 | 1988-10-10 | Boliden Ab | Forfarande for rening av vatten for eliminering av kveve |
| NL8601216A (nl) * | 1986-05-14 | 1987-12-01 | Knp Papier Bv | Werkwijze voor het zuiveren van afvalwater. |
| SE466198B (sv) * | 1986-09-24 | 1992-01-13 | Ac Biotechnics Ab | Foerfarande foer foerbehandling av vatten paa biologisk vaeg i syfte att utfoera avgiftning av svavelfoereningar ur vattnet |
| US5076927A (en) * | 1988-03-09 | 1991-12-31 | Hunter Robert M | Biocatalyzed partial demineralization of acidic metal sulfate solutions |
| US4983297A (en) * | 1988-12-29 | 1991-01-08 | Exxon Research And Engineering Company | Waste water treating process scheme |
| DE3917368A1 (de) * | 1989-05-29 | 1991-03-21 | Degremont | Verfahren zur biologischen umwandlung geloester nitrate und anlage zur durchfuehrung des verfahrens |
| FR2651769B1 (fr) * | 1989-09-14 | 1992-04-24 | Degremont | Procede de traitement, par fermentation anaerobie, d'eaux residuaires en vue de l'elimination de la matiere organique et des sulfates qu'elles contiennent. |
| IT1232342B (it) * | 1989-09-28 | 1992-01-28 | Foster Wheeler Italiana | Metodo di trattamento del percolato prodotto dalle discariche controllate di rifiuti solidi urbani ed assimilabili e relativo impianto. |
| NL8902573A (nl) * | 1989-10-17 | 1991-05-16 | Ecotechniek Bv | Werkwijze en inrichting voor het verwerken van mest. |
| HU213847B (en) * | 1990-04-12 | 1997-11-28 | Pacques Bv | Processes for the treatment of water containing sulphur compounds |
| NL9100063A (nl) * | 1991-01-15 | 1992-08-03 | Pacques Bv | Werkwijze en inrichting voor de biologische behandeling van vast organisch materiaal. |
| WO1992015540A1 (de) * | 1991-02-27 | 1992-09-17 | Felix Steyskal | Verfahren zur getrennten behandlung und entsorgung von gemengen aus festen und flüssigen, organischen abfallstoffen |
| NL9100587A (nl) * | 1991-04-04 | 1992-11-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
| IT1249625B (it) * | 1991-06-10 | 1995-03-09 | Enea | Procedimento per il trattamento depurativo delle acque di scarico municipali, e impianto che utilizza il detto procedimento |
| US5213681A (en) * | 1991-09-09 | 1993-05-25 | T. Kruger, Inc. | Method for biologically removing nitrogen from wastewater |
| US5405531A (en) * | 1993-02-16 | 1995-04-11 | Geo-Microbial Technologies, Inc. | Method for reducing the amount of and preventing the formation of hydrogen sulfide in an aqueous system |
| NL9301000A (nl) * | 1993-06-10 | 1995-01-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| US5545326A (en) * | 1994-12-27 | 1996-08-13 | Petering; John L. | Method and apparatus for the treatment of concentrated wastewater |
| DE19650482B4 (de) * | 1996-12-05 | 2004-02-19 | Riße, Henry, Dipl.-Ing. | Energieoptimierte Kläranlage |
| US5705072A (en) * | 1997-02-03 | 1998-01-06 | Haase; Richard Alan | Biotreatment of wastewater from hydrocarbon processing units |
| CA2349939C (en) * | 2000-06-30 | 2008-04-15 | Kuraray Co., Ltd. | A method of producing a shaped article having excellent barrier properties |
| US20050233086A1 (en) * | 2000-06-30 | 2005-10-20 | Kuraray Co., Ltd | Method of producing a shaped article having excellent barrier properties |
| JP4521137B2 (ja) * | 2001-07-12 | 2010-08-11 | 株式会社東芝 | 廃水処理装置 |
| US6881338B2 (en) | 2002-06-17 | 2005-04-19 | Dharma Living Systems, Inc. | Integrated tidal wastewater treatment system and method |
| US6863816B2 (en) | 2002-06-17 | 2005-03-08 | Dharma Living Systems, Inc. | Tidal vertical flow wastewater treatment system and method |
| SG125919A1 (en) * | 2002-06-24 | 2006-10-30 | Kuraray Co | Apparatus and method for treating wastewater containing nitrogen-containing dyes |
| US6855253B2 (en) * | 2002-09-23 | 2005-02-15 | Baumgartner Environics, Inc. | Anaerobic digester |
| US7029586B2 (en) * | 2003-02-28 | 2006-04-18 | Dharma Living Systems, Inc. | Integrated tidal wastewater treatment system and method |
| US7056438B2 (en) * | 2003-09-05 | 2006-06-06 | Dharma Living Systems, Inc. | Flood and drain wastewater treatment system and associated methods |
| US6896805B2 (en) * | 2003-10-20 | 2005-05-24 | Dharma Living Systems, Inc. | Tidal vertical flow wastewater treatment system and method |
| US7347940B2 (en) * | 2004-06-17 | 2008-03-25 | Worrell Water Technologies, Llc | Nitrogen removal system and method for wastewater treatment lagoons |
| US20070045178A1 (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-01 | Skyblue Waters Usa, Inc. | System and method for wastewater treatment |
| US7531087B2 (en) * | 2005-08-23 | 2009-05-12 | Skyblue Waters Usa, Inc. | System for treating wastewater |
| US20070045179A1 (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-01 | Skyblue Waters Usa, Inc. | System and method for introducing high pressure air into a wastewater treatment system |
| US7527735B2 (en) * | 2005-08-23 | 2009-05-05 | Skyblue Waters Usa, Inc. | System for treating wastewater |
| KR20120130167A (ko) * | 2009-12-24 | 2012-11-29 | 비씨알 엔바이런멘탈 코포레이션 | 폐수 바이오솔리드의 개선된 소화방법 |
| JP2012066186A (ja) * | 2010-09-22 | 2012-04-05 | Toshiba Corp | 水処理装置 |
| US11440815B2 (en) | 2013-02-22 | 2022-09-13 | Anschutz Exploration Corporation | Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water |
| US9364773B2 (en) | 2013-02-22 | 2016-06-14 | Anschutz Exploration Corporation | Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water |
| CA2843041C (en) | 2013-02-22 | 2017-06-13 | Anschutz Exploration Corporation | Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water |
| US9708196B2 (en) | 2013-02-22 | 2017-07-18 | Anschutz Exploration Corporation | Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water |
| JP6049544B2 (ja) * | 2013-06-04 | 2016-12-21 | 株式会社東芝 | 排水処理装置 |
| US10501674B2 (en) * | 2017-07-11 | 2019-12-10 | University Of Louisiana At Lafayette | Enhanced activated sludge as drilling mud additive |
| CN120271132A (zh) * | 2018-04-17 | 2025-07-08 | 香港科技大学 | 硫酸盐还原-好氧-沉淀-厌氧系统及其工艺 |
| CN113072075B (zh) * | 2021-03-30 | 2022-10-18 | 湖南三友环保科技有限公司 | 一种硫基硅藻土粉体材料的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE139248C (ja) * | ||||
| US3829377A (en) * | 1970-11-16 | 1974-08-13 | Union Oil Co | Reduction of water pollution by biological denitrification |
| JPS518754A (en) * | 1974-07-11 | 1976-01-23 | Ebara Infilco | Jukiseihaisuino seibutsutekidatsuchitsusoho |
| US4182675A (en) * | 1974-07-12 | 1980-01-08 | Ecolotrol, Inc. | Waste treatment process |
| US4134830A (en) * | 1975-04-25 | 1979-01-16 | Svenska Sockerfabriks Ab | Method of purifying waste water |
| JPS5252466A (en) * | 1975-10-24 | 1977-04-27 | Shin Meiwa Ind Co Ltd | Method for biological denitrification of wastewater |
| JPS5390192A (en) * | 1977-01-20 | 1978-08-08 | Ebara Infilco Co Ltd | Treating method of nitrate containing liquid |
| NL7702236A (nl) * | 1977-03-02 | 1978-09-05 | Rijkslandbouwhogeschool | Werkwijze voor het verwijderen van organische stoffen en stikstofverbindingen uit afvalwater. |
| JPS5464856A (en) * | 1977-11-02 | 1979-05-25 | Nishihara Kankiyou Eisei Kenki | Method of treating sewage |
-
1980
- 1980-11-07 NL NL8006094A patent/NL8006094A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
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