JPS621678B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の関与する技術分野は炭化水素の分離で
ある。詳しくは本発明は結晶性シリカ組成物及び
脱着剤を用いてノーマルパラフインと構造上異な
るある種の炭化水素との原料混合物からノーマル
パラフインを分離する方法に関する。

炭化水素の分離に関する従来技術、特に固体吸
着剤を用いて異種の炭化水素からノーマルパラフ
インを分離する向流固定床型操作に関する技術は
かなりある。これら技術の例としてはBroughton
等の米国特許第2957927号、Lickas等の同
3239455号、Newzil等の同3405057号、Wanlessの
同第4000059号、及びBieserの同4006197号があ
る。前記従来の分離技術を通じて最も普通に使用
された吸着剤は結晶性アルミノシリケートであ
り、その最もよく知られたものはゼオライトであ
る。結晶性アルミノシリケートは“モレキユラー
シーブ”として作用する。即ちこれらは特定大き
さ及び形状の分子混合物、例えばノーマルパラフ
イン中のある分子は受け入れるが、他のもの、例
えば側鎖状及び環状パラフインを拒絶することに
より、これらの混合物から前記受け入れた分子を
分離し得る断面直径を有する細孔を含んでいる。

“シリカライト”（米国ユニオンカーバイド社
の商品名）として知られる新しい疎水性結晶性シ
リカのモレキユラーシーブ型吸着剤が最近発明さ
れた。シリカライトはGrose等の米国特許第
4061724号に開示され、また特許請求されてい
る。Grose等の考えたシリカライトを用いる分離
法は一般的な言葉で云えば水溶液からの有機化合
物の分離ということなる。Grose等が例示した分
離法において有機溶液から分離した有機分子はｎ
−ブタノール、メチルセロソルブ、メタノール及
びフエノールである。

本発明は従来の分離法で公知の吸着剤よりもむ
しろシリカライトを用いてノーマルパラフインと
他の構造的に異種の炭化水素との混合物からノー
マルパラフインを分離する方法に関する。このよ
うな方法にはシリカライトが特に好適であること
が発見された。

本発明の一実施態様は要するにノーマルパラフ
インと、１分子当り６個を越える炭素原子を有す
る環状炭化水素及び側鎖状炭化水素から選ばれた
他の構造的に異種の炭化水素との混合物からノー
マルパラフインを分離する方法であり、この方法
は前記混合物を吸着条件下でシリカライト系吸着
剤と接触せしめて前記吸着剤による前記ノーマル
脂肪族炭化水素の選択的吸着を行なうことを特徴
とするものである。

本発明をいつそう深く理解するためにこの明細
書を通じて用いた用語の定義は以下の通りであ
る。

“原料流”という用語は原材料が吸着剤に至る
本プロセス中の流れを云う。原材料は１種又は２
種以上の抽出成分及び１種又は２種以上のラフイ
ネート成分を含んでいる。“抽出成分”は吸着剤
によつて選択的に吸着され易い化合物又は化合物
の種類であり、一方、“ラフイネート成分”は選
択的に吸着され難い化合物又は化合物の種類であ
る。本方法では原料流のノーマルパラフインは抽
出成分であり、一方、原料流のイソパラフイン及
び環状パラフインはラフイネート成分である。通
常、ここで使用される抽出成分は本方法でノーマ
ルパラフインのような所望製品となる選択的に吸
着された化合物又は化合物の種類のことである。
“脱着剤”とは一般に抽出成分を脱着し得る材料
を意味する。“脱着剤流”又は“脱着剤インプツ
ト流”という用語は脱着剤が吸着剤に至る流れを
云う。“ラフイネートアウトプツト流”という用
語は吸着剤から大部分のラフイネート成分が除去
される流れを意味する。ラフイネート流の組成は
約100％の脱着剤から本質的に100％のラフイネー
ト成分まで変化し得る。“抽出物流”又は“抽出
物アウトプツト流”という用語は脱着材によつて
脱着された抽出材料が脱着剤から除去される流れ
を意味する。抽出物の組成も約100％の脱着材か
ら本質的に100％の抽出成分まで変化し得る。

本発明方法によれば高回収率（90％以上）で高
純度（99＋％）のノーマルパラフインを得ること
ができるが、吸着剤によつて抽出成分が完全に吸
着されるわけではなく、また吸着剤によつてラフ
イネート成分が完全に吸着されないわけではな
い。従つて抽出物流中には少量のラフイネート成
分が存在し得るし、また同様にラフイネート流中
には少量の抽出成分が存在し得る。更に抽出物流
及びラフイネート流はまた各流れの中の抽出成分
とラフイネート成分との濃度比によつて互いに、
また原料混合物と区別される。更に詳しくは吸着
されたノーマルパラフインの濃度と吸着されなか
つた成分の濃度との比率はラフイネート流中で最
低であり、原料混合物中で次に最高であり、抽出
物流中で最高である。同様に吸着されなかつた成
分の濃度と吸着されたノーマルパラフインの濃度
との比率はラフイネート流中で最高であり、原料
混合物中で次に最高であり、抽出物流中で最低で
ある。

吸着剤の“選択的細孔容積”という用語は原料
ストツクから抽出成分を選択的に吸着する吸着剤
の容積として定義する。吸着剤の“非選択的容隙
容積”という用語は原料ストツクから抽出成分を
選択的に保持させない吸着剤の容積である。この
容積は吸着的サイト（site）や吸着剤間の隙間空
間を含まない吸着剤の空所である。選択的細孔容
積及び非選択的細孔容積は一般に容量で表わさ
れ、所定量の吸着剤に対して効果的な操作を行な
わせるために操作帯域に入れるに必要な適切な流
体の流量を決定する際に重要である。

吸着剤が操作帯域に“入る”（以下に定義し、
説明する。）時はその非選択的空隙容積は選択的
空隙容積と一諸に流体をその帯域内に運ぶ。非選
択的空隙容積はこの容積内に存在する流体を置換
するため、吸着剤に対し向流方向で同じ帯域に入
れる必要のある流体の量を決定するのに用いられ
る。ある帯域に入る流体の流量がその帯域に入る
吸着剤の非選択的空隙容積よりも少ないならば吸
着剤によつて液体のこの帯域への正味エントレイ
ンメントが生じる。この正味エントレインメント
は吸着剤の非選択的空隙容積中に存在する流体で
あるから、殆んどの場合、これは選択的に殆んど
保持されなかつた原料成分である。

吸着剤の選択的細孔容量はある場合にはこの選
択的細孔容積内の吸着サイトに対し抽出材とラフ
イネート材との間で競争があるので、吸着剤周囲
の流体からラフイネート材部分を吸着することは
あり得る。抽出材に関し大量のラフイネート材が
吸着剤を囲んでいるならば、ラフイネート材は吸
着剤によつて吸着される程充分に競争的である。

本発明方法で使用できる原料ストツクは１分子
当り約２から約30個の炭素原子を有する炭化水素
留分である。通常、この炭化水素留分の炭素数は
むしろ、例えば約３〜約10個とせまいものであ
る。代表的な原料流はC₁₀〜C₁₅のケロシン留分又
はC₁₀〜C₂₀のガスオイル留分である。原料流はノ
ーマルパラフイン、イソパラフイン、及び１分子
当り炭素原子数が６を越える芳香族のような環状
炭化水素を種々の濃度で含んでいるが、オレフイ
ンは殆んど又は全く含まない。炭化水素留分が誘
導される粗製品の種類及びこの留分の炭素数範囲
によつてノーマルパラフインの濃度は通常、原料
の約15〜約60容量％の範囲であり、また芳香族の
濃度は原料の約10〜約30容量％である。更に通常
の原料流中の芳香族濃度は原料流の約２〜約４容
量％に過ぎない。イソパラフインと同様、ベンゼ
ン以外の原料芳香族はその横断面直径が余り大き
くて本発明方法に用いられる吸着剤の細孔に入る
ことができないので、殆んどすべての芳香族はラ
フイネート流に現われる。原料芳香族にはアルキ
ルベンゼンのような単環式芳香族；インダン又は
アルキルインダン；及びナフタレン、ビフエニル
又はアセナフテンのような二環式芳香族がある。

従来、各種吸着方法で使用されている脱着材は
使用操作の種類等の要因によつて変化する。選択
的に吸着された原料成分をパージ流によつて吸着
剤から除去する振動床システムでは脱着剤の選択
は重要ではなく、メタン、エタン等のガス状炭化
水素や窒素又は水素のような異種のガス等の脱着
材が吸着剤から吸着原料成分を効果的に追出すた
めに高温又は減圧下で又は両条件下で使用でき
る。しかし一般に液相を維持するために実質的に
一定の圧力及び温度で連続的に操作する吸着分離
法においては脱着材は多くの基準を満足させるた
めに賢明に選ばなければならない。第一に脱着材
はそれ自体非常に強く吸着されて次の吸着サイク
ルにおいて脱着材による抽出物の置換を不当に妨
害しないように吸着剤から抽出成分を合理的な流
量で置換しなければならない。選択性（以下に詳
細に述べる）という点で表現すると、吸着剤はラ
フイネート成分に関しては脱着材よりも全抽出物
成分に対して選択的であることが好ましい。第二
に脱着材は特定の吸着剤及び特定の原料混合物と
適合するものでなければならない。更に詳しくは
ラフイネート成分については抽出成分に対する吸
着剤の微妙な選択性を低下させたり破壊するもの
であつてはならない。更に脱着材は本方法に導入
される原料混合物から容易に分離し得る物質でな
ければならない。ラフイネート流及び抽出物流の
両方共、脱着材との混合物中で吸着剤から除去さ
れ、脱着材の少くとも一部を分離する工程がなく
ては抽出製品及びラフイネート製品の純度はきわ
めて高くはならないか、或いは脱着材を本方法で
再使用するには役立たない。従つて本方法で使用
されるいかなる脱着剤も簡単な分別蒸留によつて
抽出物流及びラフイネート流中の原料成分から脱
着材の少くとも一部を分離してこれにより本方法
での脱着剤の再使用を可能にするために、原料混
合物とは実質的に異なる平均沸点を有することが
好ましい。ここで使用される“実質的に異なる”
とは脱着剤と原料混合物との間の平均沸点差が少
くとも約５℃であることを意味する。脱着剤の沸
点範囲は原料混合物の沸点範囲より高くても低く
てもよい。最後に脱着剤も容易に入手でき、従つ
てコストも手頃でなければならない。本発明の好
ましい等温、等圧、液相操作においては、原料混
合物の平均沸点とは実質的に異なる平均沸点を有
するパラフインを包含する脱着剤はこれらの要件
に適合し、且つ特に効果的であることが判つた。

本発明で使用される吸着剤は先に述べたように
Grose等のシリカライトを含む。シリカライトは
疎水性結晶性シリカモレキユラーシーブである。
そのAlフリーの構造によつてイオン交換作用を
示さず、また疎水性且つ親有機性である。従つて
シリカライトはモレキユラシーブを包含するがゼ
オライトは包含しない。シリカライトはその細孔
がモレキユラーシーブとして作用し得る大きさ及
び形（直径約６Å単位）を有するものと考えられ
ることから、（例えばノーマルパラフインはその
チヤンネル又は内部構造に受け入れるが、他の構
造物に異種の炭化水素分子は拒絶する。）本発明
の分離方法に特に適している。ここに用いたシリ
カライトの更に詳しい説明については
“Silicalite，Ａ New Hydrophobic Crystalline
Silica Molecular Sieve”と題してNature、271
巻、1978年２月９日号に記載されている。

吸着剤は原料混合物及び脱着材と交互に接触す
る濃厚密度固定床の形で使用することができる。
本発明の最も簡単な態様での吸着剤は単一静止床
の形で使用される。この場合、本方法は半連続式
だけである。別の態様では原料混合物が１個以上
の吸着剤床を通る一方、吸着材はセツトとなつた
１個以上の他の床を通ることができるような適当
なバルブ機構を備えた固定床接触法で１組の２個
以上の静止床を使用することができる。原料混合
物及び脱着材の流れは脱着材を通して上又は下で
もよい。静止床流体一固体接触に用いられる従来
の装置がいずれも使用できる。シリカライト吸着
剤の粒径は約16〜60メツシユ（標準U.S.メツシ
ユ）の範囲にあることが好ましい。

向流移動床又は凝似移動床向流流動システムは
固定吸着剤床システムよりも分離効果が大きいの
で、好ましい。移動床又は凝似移動床プロセスで
は吸着及び脱着操作は連続的に起こるので、抽出
物流及びラフイネート流の両方が連続的に得られ
るし、また原料流及び脱着剤流の断続使用が可能
になる。本方法の一つの好ましい態様は凝似移動
床向流流動システムとしてこの分野で知られてい
るものを利用することである。このような流動シ
ステムの操作原理及びシーケンスはここで引用す
る米国特許第2985589号に記載されている。この
ようなシステムでは吸着剤室内の吸着剤の上向き
移動をまねるのは吸着剤室の下の複数液体入口点
（multiple liquid access points）の前進移動で
ある。いかなる時点でも４つの入口ライン、即ち
原料インプツト流、脱着剤入口、ラフイネートア
ウトプツト流及び抽出物アウトプツト流入口ライ
ンだけは活動している。このような固体吸着剤の
凝似上向き移動と同時に吸着剤充填床の空隙容積
を占める液体の移動がある。向流接触が維持され
るので、吸着剤室の下の液体流はポンプによつて
供給できる。活性液体入口点が一巡、即ち室の頂
部から底部迄移動するに従つて、室循環ポンプは
異なる流量を必要とする別の帯域を移動する。流
動制御器のプログラムによつてこれらの流量を設
定し調節することができる。

活性液体入口点は吸着剤室を各々異なる機能を
有する異なる帯域に効果的に分割する。このよう
な本方法の態様ではある場合は任意の帯域を使用
できるが、一般には本方法を行なうためには３つ
の異なつた操作帯域のあることが必要である。

吸着帯域（帯域１とする）は原料入口流とラフ
イネート出口流との間に配置された吸着剤として
定義される。この帯域では原料ストツクは吸着剤
と接触し、抽出成分は吸着され、またラフイネー
ト流は除去される。帯域１を通る一般の流れはこ
の帯域に入る原料流からこの帯域を出て行くラフ
イネート流迄であるから、この帯域内の流れは原
料入口からラフイネート出口流まで進行する時の
下流方向と考えられる。

帯域１内の流体の流れについてはすぐ上流に精
製帯域（帯域２という）がある。精製帯域は抽出
物出口流と原料入口流との間の吸着剤として定義
される。帯域２内で起こる基本的な操作は吸着剤
のこの帯域への変換によつて帯域２内に運ばれた
ラフイネート材中の吸着剤の非選択的空隙容積の
置換と吸着剤の選択的細孔容積内又は吸着剤粒子
の表面に吸着されたラフイネート材の脱着とであ
る。精製はラフイネート材の置換を行なうため、
帯域３を出る抽出物流材料の一部を帯域２の上流
境界で帯域２の抽出物出口流に入れることにより
達成される。帯域２内の材料の流れは抽出物出口
流から原料入口流までの下流方向である。

帯域２内を流れる流体に関して帯域２の直ぐ上
流には脱着帯域、即ち帯域３がある。脱着帯域は
脱着剤入口流と抽出物出口流との間の吸着剤とし
て定義される。脱着帯の機能はこの帯域に入る脱
着剤を前の操作サイクルにおいて帯域１内の原料
と予め接触する間に吸着剤に吸着された抽出成分
と置換させることである。帯域３内の流体の流れ
は帯域１及び２と本質的に同じ方向である。

ある場合には任意の緩衝帯（帯域４とする）を
利用できる。この帯域はもし使用するとすれば、
ラフイネート出口流と脱着剤入口流との間の吸着
剤として定義され、帯域３の流体の流れに関して
直ぐ上流に配置される。帯域１から除去されるラ
フイネート流の一部はその帯域に存在する脱着材
をこの帯域から脱着帯域に置換するために帯域４
内に入れることができるので、帯域４は脱着工程
で用いられた脱着剤量を保存するのに使用され
る。帯域４は充分な吸着剤を有しているので、帯
域１から出て帯域４内に入るラフイネート流中に
存在するラフイネート材が帯域３内に入つて帯域
３から除去される抽出物流を汚染するのを防止で
きる。第四の操作帯域を用いない場合は抽出物出
口流の汚染防止のため、帯域１から帯域３に入る
ラフイネート流中に若干量のラフイネート材が存
在する場合に帯域１から帯域３への直接流が停止
できるように帯域１から帯域４に到達したラフイ
ネート流は注意深く監視しなければならない。

吸着剤の固定床を通るインプツト流及びアウト
プツト流の循環は、インプツト及びアウトプツト
流を変えて固体吸着剤に関する流体の流れを向流
にさせるため、マニホールド内のバルブが連続的
に操作されるマニホールドシステムを用いること
により達成できる。流体に関して固体吸着剤の流
れを向流にできる他の操作法はインプツト及びア
ウトプツト流がバルブ及び原料インプツト、抽出
物アウトプツト、脱着剤インプツト及びラフイネ
ートアウトプツト流の通路が吸着剤床を同一方向
に進行するラインに結合した回転円板バルブを用
いる方法である。マニホールドの配列及び円板バ
ルブはこの分野で知られている。この操作で使用
できる特別な回転円板バルブはここで参照した米
国特許第3040777号及び同3422848号に記載されて
いる。前記両特許は固定源からの各種インプツト
流及びアウトプツト流の適切な進行を困難なく行
なえる回転型結合バルブを開示している。多くの
場合、一つの操作帯域は他のある種の操作帯域よ
りも吸着剤を多量に含んでいる。例えばいくつか
の操作では緩衝帯域は吸着帯域及び精製帯域に要
する吸着剤に比べて少量の吸着剤を含有できる。
また吸着剤から抽出材を容易に脱着できるような
脱着剤を用いた例では脱着帯域に必要な吸着剤量
は緩衝帯域、吸着帯域、精製帯域又はそれら全て
の帯域に必要な吸着剤量に比べて比較的少量でよ
いことが判る。吸着剤を単一の塔内に配置する必
要はないので、本発明の範囲内において複数の室
又は一連の塔が使用される。

インプツト又はアウトプツト流の全てを同時に
用いる必要はなく、実際に多くの場合、いくつか
の流れは遮断し、一方、他の流れは材料のインプ
ツト又はアウトプツト流とすることができる。本
発明方法を実施するために使用できる装置は上部
にインプツト口及びアウトプツト口のついた結合
導管によつて結合した一連の各床を含んでいる。
前記口には各種のインプツト又はアウトプツト流
が付けられ、連続操作を行なうため交互に、また
周期的に変えられるようになつている。ある場合
は結合導管は通常操作の間、材料が本プロセスに
出入りする導管として作用しない移送口に結合す
ることができる。

抽出物アウトプツト流の少くとも一部は脱着材
の少くとも一部を分離して低濃度の脱着材を含む
抽出製品を製造できる分離機を通るものと考えら
れる。

本方法の操作には必要ではないが、ラフイネー
トアウトプツト流の少くとも一部は脱着材の少く
とも一部を分離してこの方法で再使用できる脱着
剤流及び低濃度の脱着材を含むラフイネート製品
を生成できる分離機に通すことが好ましい。分離
機としては例えば分留塔があるが、そのデザイン
及び操作法は分離技術の分野で周知である。

更に凝似移動床向流プロセス流動系を説明する
ため、参考文献としてD.B.Broughtonの米国特許
第2985589号及び1969年４月２日東京で開かれた
化学技術者協会第34回年次会議で提出された“連
続吸着法…新しい分離技術”と題する報告書を引
用することができる。

多くの吸着分離法では液相及び気相の両操作を
用いることができるが、気相操作の場合よりも低
温でしかも抽出製品の収率が高いことから本方法
には液相操作が好ましい。吸着条件は約40℃〜約
250℃の温度範囲及び液相を維持するに充分な圧
力を含む。脱着条件は吸着条件で用いた温度及び
圧力範囲と同じである。

本発明方法を使用できるユニツトの大きさは、
パイロツトプラント規模（米国特許第3706812号
参照）から工業的規模まで変化でき、また１時間
当り数c.c.程の少量から数千ガロンまでの流量範囲
であつてよい。

本発明の属する分離法で従来使用されていた市
販品として入手できる吸着剤は６Åよりも小さい
入口直径をいくつか持つたものである。その例と
してはチヤバザイト、Ａ型（Na及びCa形の両
方）、ホウジヤサイト、モルデナイト等がある。
これらの吸着剤による重大な問題は原料直鎖炭化
水素と脱着との置換に対し交換率が低く、このた
め脱着を行なうに要するサイクル回数が長く且つ
非能率的なことである。本発明は６Åの入口直径
をいくつか持つたシリカライトがこのような低交
換率を示さないことを発見したことに基づくもの
である。

本発明方法を更に説明するため以下に実施例を
示すが、本発明の操作条件及び使用材料はこれら
によつて限定されるものではない。

比較例 市販品として入手し得るクレーで結着した（約
20重量％）含水量２重量％の5A型Ca交換モレキ
ユラーシーブ（細孔入口直径５Å）を得た。その
一部について下記方法に従つて動的試験装置内で
ノーマルパラフイン交換能を評価した。イソオク
タン中にｎ−テトラデカンを16％含む第一混合液
を固定床の一端に導入して2070kpaゲージ、232
℃及び3LHSV（LHSVは液体の１時間当りの空間
速度）でこれらの新鮮なモレキユラーシーブ40c.c.
と接触せしめた。モレキユラーシーブの空所が固
定床の他の端部から出て来る流出液のGLC分析
によつてｎ−テトラデカンで満たされたことが証
明された時はシーブの空所内のｎ−テトラデカン
をｎ−デカンで置換するために前記条件下で固定
床の一端に、化学的に純すいなイソオクタン中に
化学的に純すいなｎ−デカンを16％含む脱着材の
第二混合物を導入した。この操作はGLC分析に
よつて流出液中にｎ−テトラデカンが含まれなく
なるまで続けた。更に流出液中にｎ−デカンが含
まれなくなるまで、前記一端に再び第一混合物を
導入した。流出液中に現われるｎ−テトラデカン
の濃度勾配の険しさを観察し、ｎ−テトラデカン
の吸収率の目安とした。

同様に流出液中に現われるｎ−デカンの濃度勾
配の険しさを観察し、ｎ−デカンの吸収率の目安
とした。流出液中のC₁₄の濃度を流出液中に含ま
れるノーマルパラフインの全量に対し10％から90
％に変化させるに要する第一混合物の容量はｎ−
C₁₄の吸収率の目安とみなすことができる。流出
液中のC₁₀の濃度を流出液中に含まれるノーマル
パラフインの全量に対し10％から90％まで変化さ
せるに要する第二混合物の容量はｎ−C₁₀の吸収
率の目安とみなすことができる。いずれの場合も
容量が大きい程、吸収率は遅い。10％から90％ま
での変化に要する容量を以下“傾斜量”という。

前記市販の吸着剤に関してはｎ−C₁₀の傾斜量
は60.0ml、一方、ｎ−C₁₄の傾斜量は12.8mlであ
つた。

実施例 吸着剤として本発明によるシリカライトを用い
た他は比較例で述べたテストを繰返した。ｎ−
C₁₀に対して観察された傾斜量は19.3mlであり、
またｎ−C₁₄の傾斜量は12.6mlであつた。

上記データはシリカライトを使用すればｎ−
C₁₀の吸収率が市販の5A吸着剤に比べてかなり早
くなることを示している。従つてシリカライトは
5A吸着剤のようにある一つのノーマルパラフイ
ンよりも他の一つのノーマルパラフインに対して
優先性を示すことはない。即ちｎ−パラフイン類
は一種類として吸着され、また脱着される。

更に作用上、比較的高い含有量（２重量％）が
必要な市販の吸着剤とは異なり、シリカライト吸
着系は水を必要としない。また製品の水による汚
染はシリカライトによつて除去される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ノーマルパラフインと、１分子当り６個を越
   える炭素原子を有する環状炭化水素及び側鎖状炭
   化水素から選ばれた他の構造的に異種の炭化水素
   との混合物を吸着条件下でシリカライト系吸着剤
   と接触せしめて前記吸着剤による前記ノーマル脂
   肪族炭化水素の選択的吸着を行なうことを特徴と
   する前記混合物からのノーマルパラフインの分離
   方法。 ２ 前記ノーマルパラフインが脱着条件下、脱着
   材による脱着で回収される特許請求の範囲１項記
   載の方法。 ３ 前記ノーマルパラフインが１分子当り２〜約
   30個の炭素原子を有するグループである特許請求
   の範囲２項記載の方法。 ４ 前記脱着剤が分離されるノーマルパラフイン
   の沸点とは少くとも約５℃異なる沸点を有するノ
   ーマルパラフインを包含する特許請求の範囲２項
   記載の方法。 ５ 前記吸着条件が約40℃〜約250℃の範囲の温
   度及び液相を維持するに充分な圧力を包含する特
   許請求の範囲１項記載の方法。 ６ 前記脱着条件が約40℃〜約250℃の範囲の温
   度及び液相を維持するに充分な圧力を含む特許請
   求の範囲２項記載の方法。