JPS62169637A - 積層の中間層に耐火性を付与するための組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は積層構造物の中間層に耐火性を付与するための
組成物に関する。特に、安全ガラス群の中間層に有効な
組成物に関する。

相対するガラス板（あるいは１枚のガラス板と、これと
相対するもう１枚の剛性の熱可塑性部材）の間に、かつ
それらのガラス板に粘着したひとつまたはひとつ以上の
熱可塑性の中間層をもった、耐破砕性の、光学的に透明
な、積層安全ガラスまたは保護ガラスは主に車両や商業
用の建物および個人の建物の窓に使用されることは周知
のことである。このような安全ガラスが非常の場合゛に
、火にさらさｉると、ガラスはほとんどすぐに割れ、通
常用いられている中間層は融解し割れ目を通してしたた
り落ちはじめ、流れて構造物の底に溜まり、曝露時間お
よび炎の温度によるが、通常は数分間で完全に燃えてし
まう。曝露を続けるとガラスは破片となって落下し、や
がては積層は分解する結果となる。窓の防護板が全くな
い場合には、煙は建造物内部を止まることなく自由に流
れ抜ける。そこにはガラス組立物がいくつもとりつげら
れており、その内部に閉じこめられるかも知れない住人
に対する危険を増す。さらに外部の大気に対する遮蔽が
ない場合には、酸素を火に供給することを可能にする結
果として、大火災にまで発展させることになる。

これを克服する試みとして金網ガラスを使用することが
行なわれた。この場合に、金網は火災に曝露される間じ
ゆう、窓板に強度を付与する目的で用いられる。しかし
、外観上、金網は窓の美観を損う傾向がある。中間層は
無機物であると信じられているが、そのゲルとともに安
全ガラス窓に従来から用いられている中間層の代用物と
して市販供給されている。この場合の安全ガラスは、そ
の構造物が火災にさらされた場合に積層物に耐火性を付
与する目的で、ガラス板の間の適当な場所に発泡が起る
ように設計されたものである。これらの特殊な中間層や
ゲルは非常に高価である。またこれらは通常の、火気厳
禁下での使用では、従来の安全ガラスの中間層にくらべ
て一層着色しており（黄色）、耐候性（すなわち耐紫外
線性）も減少している。

しかしながら、今や、緊急の火災条件で起こる温度の上
昇にさらされている間に起こる、安全ガラス組立物の劣
化のうけやすさを最小化する改良がなされた。

したがって、このような安全ガラス構造物に用いられて
いる中間層に耐火性を付与することにより、高温の火災
条件にさらされている間じゆう、積層安全ガラス構造物
の結合性または一体性を保つことが本発明の主目的であ
る。

本発明のさらなる目的は、積層物のもつ他の望ましい性
能、例えば光学的透明度などを損うことなく、積層中間
層に耐火性を付与するための添加物を与えることである
。

本発明の別の目的は、これらの添加物を火炎の温度にさ
らした場合に、それが分散している中間層材料の分解で
生ずる分解物よりさらに有毒な蒸気状の分解生成物を出
さないような添加物を与えることである。

本発明の他の諸口的の一部は明らかであろうが、一部は
以下の記述および特許請求の範囲から明らかとなるであ
ろう。

上述の、およびその他の目的は、火災の高熱条件にさら
された場合に、比較的早い時期にかつ中間層の拡がりに
沿って均一にチャー（ｃｈａｒ）　　を生成する、耐火
性を積層中間層に付与するための組成物を与えることに
より達成される。隣接する板の、通常はガラス板の間の
空間で、この黒いチャーはガラスが火よりも長い時間比
較的完全に残存するに十分な構造上の結合性または一体
性をガラスに与える。積層中間層に耐火性を付与するた
めの本発明の組成物は以下にのべるものを含む。

ａ）チャー形成成分、好ましくは有機リン酸化合物と、
酸素隔絶剤、好ましくは有機亜リン酸化合物とを含む可
塑剤混合物であって、チャー形成成分がその混合物の主
成分であるもの、 ｂ）中間層の火災による分解生成物を分散させるための
核剤であって、好１しくはヒュームド・シリカ、および Ｃ）熱反応性結合用樹脂であり、好ましくはシリコーン
。

添加物パッケージからなる可塑剤混合物は本発明におい
ては多重の機能をもつことで役立っている。まず第１に
、可塑剤混合物は中間層の母体高分子（ｍａｔｒｉｘ　
ｐｏｌｙｍｅｒ）　　樹脂と相溶性であり、そして上述
の樹脂の流動性や加工性をよくするという点に関してい
うならば、中間層中に分散されている母体高分子樹脂を
通常の方法で可塑化する機能を今迄と同じく果たしてい
る。牙２に、それは火災条件にさらされた場合の酸素の
隔絶剤として働き、また添加物パッケージを含む中間層
の燃焼開始を制御するために、燃焼中酸素の消耗剤とし
て作用する。矛３に、このような高温度の火災条件にさ
らされた場合の熱分解により生ずる副生成物は高分子の
架橋反応およびチャーすなわち炭素の生成に寄与する。

この架橋や炭化により高分子は完全燃焼せずに鎮火まで
残存する。

上述の複数の機能を果すだけの能力のある可塑剤成分と
して有機リン酸化合物と有機亜リン酸化合物の混合物が
好ましい。

中間層の樹脂の主要な可塑剤である有機リン酸成分は、
可塑剤混合物の主成分として存在し、火災にさらされる
場合にリン酸に分解し、母体高分子とともにチャーを生
成することに寄与すると考えられているが、これは重要
なことである。これらの機能をもった有機リン酸化合物
は、米国特許矛３，８４１，８９０号、矛２欄、１２行
から矛３欄、６行目に発表されたものを含んでおり、そ
の内容をここに引用し力口えておく。そのより好ましい
有機リン酸化合物はペンシルバニア州、フィラテルフイ
ヤのエフ−エム−シー社（ＦＭＣ）から供給されるトリ
−ブトキシエチルリン酸エステルと、サンチサイザー（
Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ）１４８の商品名でモンサント社
（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　Ｃｏ、　）　　から供給されるイ
ソデシルジフェニルリン酸エステルである。

チャーの生成反応は、それ自体は可塑剤とは考えられな
いある相溶性のリン酸化合物を基盤とする難燃性添加剤
を添加物混合系中に含ませることにより高めることがで
きる。それらの典型的なものは高分子量のホスホリノン
（ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｎｏｎｅ）を基盤とした、モンサ
ント社（Ｍｏｎａａｎｔｏ　Ｃｏ、　）　　からフォス
ガード（ｐｈ−ｏｓｇａｒｄ）の商品名で出されている
製品である。

これらは母体高分子１００部に対し約３〜５部の程度で
使用すべきである。火災条件下のこれらの物質の分解生
成物は、チャーの生成反応に適応する処方のリン酸量を
増加させるのに役立つ。

可塑化された中間層組成物の流動性をよくし、融解物の
流動を促進する目的に、本発明の機構に寄与するチャー
の生成を促進するのに有機リン酸化合物が（以後てのべ
る亜リン酸化合物とともに）十分に存在する限りは、あ
る量の有機リン酸化合物に変えて、炭化（ｃｈａｒｒｉ
ｎｇ）　　を促進しない、従来の非リン酸系の可塑剤を
使用することができる。このような非リン酸系可塑剤の
代表的なものとしては、トリエチレングリコールジー（
２−エチルブチル酸）エステル、ジオクチルアジピン酸
エステル、ジオクチルアジピン酸エステル、ヘプチル−
およびノニルアジピン酸エステルの混合物、ブチルセパ
チン酸エステル、油変性セパチン酸のフルキッド樹脂の
ような重合体可塑剤、および米国特許、７４，１４４，
２１７号に記されているようなアジピン酸エステルおよ
びアルキルベンジルフタール酸エステルの混合物などが
ある。

可塑剤混合物中の小量成分として存在する有機亜リン酸
系の成分は、それ自体可塑剤であるとともに、燃焼の初
期の過程で酸素を吸収、消失し、みずからは酸化により
リン酸エステルになる。そのリン酸エステルは結局はリ
ン酸にまで分解するが、生じたリン酸は、炭化物生成反
応に寄与する場合の、上述の有機リン酸エステル成分を
補充す゛ることになる。

さらに、それは融解が進行する間じゆう、熱安定性を促
したり、母体高分子の分解を最小限にとどめるという意
味で、本発明の目的の援助をすることになる。機能に富
む有機亜リン酸化合物としては、トリス（イソプロピル
）亜リン酸エステル、トリス（デシル〕亜リン酸エステ
ル、トリ（イソデシル）亜リン酸エステル、ニューシャ
ーシー州、インタースタブ／アクゾ・ヒエミー・オブ・
ニュー・ブランズウイク社（Ｉｎｔｅｒｓｔａｂ／Ａｋ
ｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ　ｏｆＮｅｗ　Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ
、　Ｎ、Ｊ、）からシー・エッチ３００（ＣＨ３００）
という商品名で出されているジデシル（アリール）亜リ
ン酸エステル、トリス（ノニルフェニル）亜リン酸エス
テル、トリイソオクチル亜リン酸エステルやそれらの混
合物およびこれらと同様のものが含まれる。

酸素を隔絶させることは、添加物の中にある定まった相
溶性の抗酸化剤を含ませることによって強めることがで
きる。それは、それ自体は同様にして可塑剤ではないが
、亜リン酸成分の酸素掃去機能を補うものである。これ
らの代表的なものは、イルガノックス（Ｉｒ−ｇａｎｏ
ｘ　）　　の商品名でチバ・ガイギー社（ＣｉｂａＧｅ
　ｉ　ｇ３’　）　　から出されている。低揮発性で高
分子量のヒンダードフェノール類である。

添加物が分散されている中間層の樹脂がボ。

りぐニルブチラル樹脂（ＰＶＢ）である場合には、中間
層のシートを形成する際の融解過程のｐ■を調節する目
的でＰＶＢの１０６部当り３００〜１５００部の処方で
リン酸二ナトリウム塩を含ませることが望ましい。この
ナトリウム化合物は緩衝剤として、ある高温におけるＰ
ＶＢの分解を起す潜在する酸性状態を中和するのに役立
つ。これについての詳細はＵ、　Ｓ、屋４，０２７，０
６７の実施例２〜４にのべられている。

可塑剤混合物中のリン酸系可塑剤の亜リン酸系可塑剤に
対する重量比率は７：１から１３：１までの間にあるべ
きであり、８：１からｌＯ：１までの間がより好ましい
。リン酸系および亜リン酸系可塑剤混合物は核剤や熱反
応性結合用樹脂（これについては後述する）とともに本
発明の耐火性添加物パッケージを構成しており、その量
は添加物パッケージの約８０から約９０重量％までの間
にあるようにすべきであり、さらに８５から８８重量％
の間にあることがより好ましい。

火災後も残存し、相対するガラス板を結合する陶磁器様
の網目構造を形成するチャーを生成する分解生成物の分
散を促進する限り、炎の高温において可塑剤および高分
子の分解によりチャーが生成する時に、添加物パッケー
ジのなかの核剤はその機能を発揮する。この網目構造は
過剰にガラスが割れるのを最小限度にとどめ、そのガラ
ス集合体の構造の一体性を増進する。この意味において
、チャーが生成する間じゆう、広い面積の中間層のいた
るところに小さな泡が認められるが、それはチャーが生
成しつつある周囲および内部にある核剤であると思われ
る。核剤がない場合には、炭化反応（ｃｈａｒｒｉｎｇ
）　　は不規則になり、大きな泡が認められ、ガラスに
対する網目構造の結合は弱くかつ不規則である。さらに
、ポリビニルブチラールの中間層組成物中に核剤が存在
する場合に、６００℃付近の領域における示差熱分析（
ＤＴＡ）で得られる発熱ピークが約３０℃だけ上方罠移
動することが観察された。このことは、添加物のうちに
核剤を使用することにより、本発明がとなえている耐火
性が改善されたことを裏付ける。

核剤が分散されている中間層にかなりの曇りを与えるの
を避けるには、本発明の核剤は可塑化物の屈折率の±０
．０３以内にある屈折率をもつべきである。その分散機
能を発揮するために、高い火災温度条件においてガラス
の融解が起こる以前に分解するものであってはならない
。有孔の、微粉状に分離された、高純度の、煙霧処理を
施した（ｆｕｍｅｄ）無機の酸化珪素（ＳｊＯ２）はよ
り好ましい核剤である。

カボット社（Ｃａｂｏｔ　　Ｃｏｒｐ、）　　から営業
的に出されている商品名カブ・オー・シル　エム−５（
Ｃａｂ−０−８ｉｌ　Ｍ−５）は−欠粒子の大きさが０
．０１４ミクロンであり、屈折率が１．４６で９９．８
％の純度をもち、本発明の核剤としての機能をよく発揮
している。ダブリュー・アール−ブレース社（Ｗ、　Ｒ
，Ｇｒａｃｅ　Ｃｏ、　）からのサイロイド２４４　（
Ｓｙｌｏｉｄ　２４４）　　やデグッサ社（Ｄｅｇｕｓ
ｓａ）から出されているアエロジル（Ａｅ−ｒｏｓｉｌ
）　　はヒユームド寺シリカであり、本発明において同
様な機能をもっている。

耐火性添加物中に存在する核剤の量は、核剤、可塑剤混
合物および結合剤を合わせた重量を基として約２〜約８
重量％の間にあるようにすべきであり、特に２〜５重量
％の間にあるのが好ましい。

耐火性添加物パッケージのうちの熱反応性結合用樹脂成
分は約２５０Ｃ程度、すなわち可塑剤や母体高分子の分
解が起る以前の、中間層温度における火炎曝露初期の段
階でその機能を発揮する。このような温度では結合用樹
脂は自分自身で架橋結合する。その場合の熱により起こ
る固定化は母体高分子と可塑剤成分のかなりの流動を阻
止する。もし結合性樹脂がなければ、中間層組成物の構
成成分は融解し、ガラス構造物の底部にしたたり落ちる
であろう。中間層の曇りに寄与したり、その強度特性を
減少させたりするのを避けるには、結合用樹脂が本質的
に、可塑化された母体高分子と同一の屈折率をもつべき
である。

そして結合用樹脂はこのような母体高分子と反応しない
ことがより望ましいことである。

中間層の母体樹脂がＰＶＢであるときには、結合特性を
もつ熱反応性のシリコーン樹脂がそのような機能をもっ
ていることが判ったが、かかるシリコーン樹脂は、ダウ
コウニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）からキューφ
アール−４−３１３６（ＱＲ−４−３１３６）の商品名
で市販されている。

本発明の耐火性添加物パッケージのうちの熱反応性結合
用樹脂の量は、可塑剤混合物、核剤および結合剤を加え
た重量に基づいて約２から約２．６重量％までの間にあ
るべきであり、２．１から２．３重量％までがより好ま
しい。

しかしながら、この量は約０．１から約０．３重量％ま
でのような低い値であっても差支えない。

本発明の耐火性添加物パッケージ用の母体として用いら
れる樹脂は、これら添加剤と混和性を示すものでなげれ
ばならずまた耐破砕性の、安全ガラス集合体を作り上げ
るために加熱処理を施してガラスに対し℃積層すること
が可能な、光学的に透明な中間層膜にまで形成すること
ができるものでなければならな（１ｏ　このような樹脂
の例には、ポリビニルブチラール、ポリ（エチレンビニ
ルアセテート）ポリ（エチレン−ビニルアセテート−ビ
ニルアルコール）、ポリ（エチレンーメチルメタクリレ
ート−アクリル酸）、などのようなポリビニルアセター
ルが含まれる。ポリビニルブチラールは、本技術分野に
おける当業者にはよく知られており、より好ましい樹脂
である。

一般に、より好ましいＰＶＢ樹脂は約５万（８０、ｏｏ
ｏ）から６０万（６００，０００）までの範囲のシュタ
ウデインガ−（Ｓｔａｕｄｉｎｇ−ｅｒ）式に則る分子
量をもっており、１５万（１５０，０００）から２７万
（２７０，０００）までのものがより好ましい。そして
ポリビニルアルコールとして計算して、重量に基づき５
から２５パーセントのヒドロキシル基より成り立ち、ビ
ニルアセテートとして計算して０から４パーセントのア
セテート基から成り立ち、その残分は実質的にはブチラ
ールであると考えることができる。ＰＶＢは、重量に基
づくならばポリビニルアルコールとして計算して１０か
ら２５パーセントのヒドロキシル基をもっており、ポリ
ビニルアセテートとして計算してＯから３パーセントの
アセテート基をもっておりその残分は実質的にはブチル
アルデヒドアセタールであるのが好ましい。

ここで有用なＰＶＢ樹脂はモンサント社（Ｍｏｎｓａｎ
ｔｏ　Ｃｏ、　）　　からバトヴアー樹脂（Ｂｕｔｖ−
ａｒ）の商品名で入手できる。それはよく知られた、水
溶液あるいは溶媒のアセタール化工程により生産するこ
とができる。その工程中では、ポリビニルアルコール（
ＰＶＯＨ）をブチルアルデヒドと酸触媒の存在下で反応
させ、次いで触媒を中和、安定化して樹脂を乾燥する。

中間層の母体樹脂としてＰＶＢを用いる場合に、本発明
の相溶性の添加物パッケージを一緒にした混合物から得
られる耐火性熱可塑性組成物は、ＰＶＢ樹脂１００部に
対しこのような添加物を約３８から約４６重量部まで含
むが、さらに３９から４１重量部まで含むことがより好
ましい。他の中間層樹脂とともに使用できる添加物パッ
ケージの量は、上述の値の程度から変わることもありう
る。もし母体樹脂が低粘性物質（例えば、ポリビニルア
セテート）であれば、その量はＰＶＢのような高粘性物
質の場合より少なくなるであろう。

本発明の耐火性添加物以外に、これらの添加物を含む熱
可塑性組成物およびそれから成形される中間層の薄膜は
、さらに別の添加剤、例えば染料、紫外線安定剤、ガラ
ス接着力調節用塩類およびそれらと同様のものを含むこ
とができる。

本発明についてさらに以下の数例の実施例を記述するが
、これらは本発明を示すにすぎないものであって、それ
によって本発明にいかなる制限あるいは制約を付するも
のでない。

特にことわらない限り、すべて百分率（チ）は重量基準
である。

実施例１ この比較用実施例は模擬実験的火災条件下において本発
明によらない従来の積層安全ガラスの性能を示すもので
ある。

この技術分野における当業者にはありふれている標準的
な積層処理技術を用いて、安全ガラスの積層板（１５，
２ｃｒｎＸ　４５．７ｚ　）を、モンサント社（Ｍｏｎ
ｓａｎｔｏ　Ｃｏ、　）　　から入手できるサフレック
スＳ　Ｒ（Ｓａｆｌｅｘ　ＳＲ）の厚さ０．７６調の中
間層の両面を２枚のフロートガラスではさむことにより
製造した。この中間層の母体高分子はＰ　ＶＯＨとして
測定した場合に１８−２０チのヒドロキシル残基をもつ
ＰＶＢであった。その中間層中にジヘキシルアジピン酸
エステルの可塑剤がＣＰＶＢ　１００部に対し３７部）
分散されていた。視覚上は透明な積層板の中間層はハン
ターＤ　５４　（Ｈｕｎｔｅｒ　Ｄ５４）分光光度計で
求めたところでは２−３チの曇りが測定された。耐火性
は、エイ−ニス・ティー−エム−Ｅ　１６２−８１　ａ
　（ＡＳＴＭ−’Ｐ２１６２−１８＆）の火炎伝播試験
法に従って、積層板を電気炉内で２０分間５３８℃の輻
射加熱板に曝露して調べた。曝露されている間は、積層
板の挙動（積層構造の結合性または一体性、炎の伝播、
炭化の速度）を炉の窓を通して観察した。中間層からか
なりの炎が認められた。ガラス板は破片となって砕け、
中間層は融解して構造物の底部に蓄積した。積層物の温
度（ｓｔａｃｋ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）　（すなわ
ち中間層の分解ガスの温度）は４１０〜４１５℃であっ
た。曝露処理サイクルの終りに、積層板試料を炉から取
出し、その結合性または一体性について恋人りに調べた
。従来のサフレックスＳＲ（Ｓａｆｌｅｓ　ＳＲ）の中
間層をもつこの実施例の対照積層板は、積層板の底部に
少量の融解した中間層を示すだけで、中間層の大部分は
完全に燃えて気化してしまい、ひどく砕かれた両ガラス
板を残すだけであった。

残存する成分を定量的に測定する目的で、走査熱重量分
析（ＴＧＡ）を走査速度４０℃／分の割合で、この実施
例の未積層処理の中間層の１００■試料について行なっ
た。それぞれの上昇温度における残存物の量は、中間層
の処方の耐火性を査定するのに用いた。以下の結果が得
られた： 温　　度　Ｃ℃）：　　　　５００　　　５９０　　　
９５０このコントロール実施例は商品規格をもつ可塑化
したＰＶＢ中間層を含む通常の安全ガラス構造物の板に
は耐火性が欠如していることを示している。

実施例２ この実施例は、ＰＶＢ樹脂とともに耐火性添加物パッケ
ージを用いることにより得られる本発明の改良された耐
火性組成物および中間層を示すものである。

この実施例２においてこれからあとにのべる推力ロ物パ
ッケージを含む耐火性組成物は、実施例１の中間層に用
いたＰＶＢ樹脂を高強度実験室用配合機〔パーペンマイ
ヤー社ＣＰａ−ｐｅｎｍｅｉｅｒ）から出されているデ
イオスナ（Ｄｉ−ｏｓｎａ）　Ｅ内で約８００回転／分
で添加物のそれぞれの成分とともに混合物の温度が６５
．６℃に到達するまで、混合して製造されたものである
。分散を促進させるために、組成物の固体成分（すなわ
ちＰＶＢ樹脂、結合樹脂、核剤および緩衝剤成分）をこ
のような配合機内で液状の可塑剤混合物の添加に先だっ
て初めに約１分間予備的に混合した。潤滑性をよくする
目的でＰ　Ｖ　Ｂ　（ｐｈｒ）　１００部に対し１部の
割合でグリセロール・モノリシルレートを含ませておい
た。ジャケットのついた応力の低い混合機中で冷却後、
くず状の混合された成分は、２段の通気孔をもつ実験室
用押し出し成型機内で融解し、通常の鋳型のロール成型
装置を用いて細長いリボン状に成型し、それから０．７
６＋ｍｎの厚さの中間層シートにプレスした。

使用された耐火性の組成分は次の通りである： ＰＶ８　　　　　　　１００．００部 イソデシルジフェニルリン酸エステル　　　２５．００
　７／ジヘキシルアジピン酸エステル　　　　　　１０
．００　　部トリデシル亜リン酸エステル　　　　　　
　　２．５０　　＃ヒュームド・シリカ（キャブ−オー
シルＭ　−５）　（Ｃａｂ−０−８ｉｌ　Ｍ　−５）　
　　　　　２．５０　　／／熱硬化シリコーン樹脂（キ
ュウ・アー ル−４−３１３６ン　（Ｑ　Ｒ−４−３１３６）　　　
　　　　１．０　０　　ｔｔリン酸二ナトリウム塩　　
　　　　　　　０．０５＃グリセロール・モノリシルレ
ート　　　　　　１．、ＯＯ＃得られる中間層のくもり
の程度は、３−５チとして測定され、実施例１の従来の
非耐火性薄膜の場合と同程度である。

１５αＸ４５．７℃Ｍの２層のガラスをもった積層板を
作り、実施例１と同様の模擬火災条件に曝露した。燃焼
時間中およびその後の視覚試験の結果は以下のとおりで
ある。

１）３２ｏ℃の積層温度（ｓｔａｃｋ　ｔｅｍｐｅｒａ
ｔｕ−ｒｅ）によって確証されたように実施例１に比べ
て中間層の火炎がかなり減少した。その積層温度は非耐
火性の対照物より約１００℃低かった。

１１）輻射板に面しているガラス板には縦の方向の割れ
目はいくらかあるが、何らの破砕はみられないこと。そ
の輻射板から中間層の揮発性成分が必然的に逃げた。輻
射炉板から離れた方に面している他の外側のガラス板に
はひとつの割れ目もなかった。このことは、実際の火災
に面している側から最も遠いつまり一番外側の積層のガ
ラス板は本質的には完全な状態で残ったまま使用される
ことを意味すると解釈される。

ｉ＊ｉ）ガラス板間の炭化した（ｃｈａｒｒｅｄ）、黒
い、比較的均一な中間層の残留物が、始めの燃える前の
中間層のもとの面積の約８０％を占めていた。このこと
は積層板の構造上の結合性が保存されたことを示してお
り、非常に重要なことである。はぼ均一な大きさの小さ
な泡がチャーの生成する全範囲にわたって比較的均一に
分散されていた。これらの小さい泡は、主として燃焼し
た可塑剤成分や母体高分子により生成するチャーを分散
する機能をもっているシリカ成分であると考えられる。

■）積層板を構成する２枚のガラスがチャーの生成した
中間層のどれか一方の側から手で引き離されると、炭化
した中間層の厚みを透して弱い陶磁質様の網目構造が現
れた。その網目構造は２枚のガラス板をしっかりと結合
し保持しているようであった。

熱分解中に、放散される気体の分析を行なうために質量
分析計を連結させて、この実施例２の中間層について実
施例１のようなＴＧＡ走査試験を実施した。認められた
揮発性物質は以下のものからなり立っていた。Ｃｏ２、
水、ブタナール、酢酸、プロペン、ホルムアルデヒド、
ブテン、ベンゼンおよびブタン酸。これらの揮発性物質
が代表であり、実施例１の非耐火性のサフレックスＳ　
Ｒ（Ｓａｆｌｅｘ　ＳＲ）中間層により発生される揮発
性成分が有毒でないのと同様、それらは本質的に有毒で
ないと考えられた。

温度に対する残留分に関して、この実施例２の本発明の
中間層のＴＧＡ走査観察実験の結果は以下の通りである
。

温度／１：　　：　　５００　５９０　９５０残存物重
量％：　　１９．８　１８．０　　８．０これらのＴＧ
Ａ分析結果は模擬火災条件ではチャーがかなりの程度で
残ることを示している。

遺」ｕｉ影 この対照用実施例は本発明の耐火性添加物中のシリカの
機能を示す。

実施例２のＰＶＢの処方はジヘキシルアジピン酸エステ
ルとシリカ成分の存在しない場合を除いて作られた。積
層板を模擬火災試験後に調査した時に、□両ガラス板に
かなりのクラッキングがみとめられた。実施例２におけ
る場合よりも、シリカと関連した泡は大きくかつチャー
の生成する全範囲にわたって分散状態は均一でなかった
。積層板の構造結合性はあまりよくないと考えられた。

本発明のかなりはっきりとした特殊な具体例をここでは
詳細に記載したが、一方では、この技術分野の当業者に
は、それからいろいろな修正や改良が思いつくものと考
えられる。

従って、本発明の範囲は始めにのべた特許請求の範囲に
よってのみ限定されるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）チヤー形成成分および酸素隔絶剤を含む可塑剤
   混合物であって、チヤー形成成分 が混合物の主成分であるもの、 ｂ）中間層から生ずる火災による分解生成 物を分散させるための核剤、および ｃ）熱反応性の結合用樹脂、 を有することを特徴とする積層の中間層に耐火性を付与
   するための組成物。 ２、チヤー形成成分が有機リン酸化合物である特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 ３、酸素隔絶剤が有機亜リン酸化合物である特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ４、核剤がヒュームド・シリカである特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 ５、結合用樹脂がシリコーン樹脂である特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 ６、混合物中におけるチヤー形成成分の酸素隔絶剤に対
   する比率が７：１と１３：１との間にある特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 ７、ａ）有機リン酸化合物および有機亜リン酸化合物よ
   りなる可塑剤混合物であって、そのうちで有機リン酸化
   合物が主成分であるも の、 ｂ）ヒュームド・シリカ、および ｃ）熱反応性の結合用樹脂、 を有することを特徴とする積層中間層に耐火性を付与す
   るための組成物。 ８、有機リン酸化合物がトリ−ブトキシエチルリン酸エ
   ステル、イソデシルジフェニルリン酸エステルおよびそ
   れらの混合物からなる群から選択される特許請求の範囲
   第７項に記載の組成物。 ９、結合用樹脂がシリコーン樹脂である特許請求の範囲
   第７項に記載の組成物。 １０、（ｉ）８０から９０重量パーセントまでの可塑剤
   混合物、 （ｉｉ）２から８重量パーセントまでのヒュームド・シ
   リカ、および （ｉｉｉ）２から２．６重量パーセントまでの熱反応性
   のシリコーン結合用樹脂、 を有する特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １１、有機亜リン酸化合物がトリ−イソプロピル亜リン
   酸エステル、トリ−ドデシル亜リン酸エステル、ジドデ
   シル（アリール）亜リン酸エステルおよびそれらの混合
   物からなる群から選ばれる特許請求の範囲第７、８、９
   、または１０項に記載の組成物。 １２、有機リン酸化合物の有機亜リン酸化合物に対する
   比率が７：１と１３：１の間にある特許請求の範囲第１
   １項に記載の組成物。