JPS62170343A - 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、農業用塩化ビニルＲＩｊ（脂フィルムに関す
る。更に詳しくは、屋外での展張によって引き起こされ
る変色、脆化、防塵性の低下などの好ましくない劣化現
象に対して、耐久性の改良された農業用塩化ビニル系樹
脂フィルムに係わるものである。

「従来技術」 近年、有用植物を栽培している農家では、収益性向−に
を目的として、有用植物をハラス（温室）、またはトン
ネル内で促進栽培や抑制栽培する方法が、広く採用され
るようになった。

このハウス（温室）またはトンネルの被覆資材とシテハ
、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合
体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネート
フィルム、硬質および軟質塩化ビニル系樹脂フィルム、
プラス等が使用されている６なかでら軟質塩化ビニル系
樹脂フィルムは、他の合成樹脂フィルムに比較して、光
線透過性、保温性、８！械的強度、耐久性、作業性を総
合して、最もすぐれているので、広く使用されている。

しかしながら、ハウス又はトンネルの被覆資材として使
用される合成樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂をも含
めて、被覆材としての使用を開始して一年も経過すると
、太陽光線、特に紫外線などにより影響をうけて外観の
劣化や、フィルムの柔軟性の低下などのＩ？ｊ、Ｌ！変
化をおこす。更に、最近の改良された農業技術、特に経
済性、省力化を指向した農業技術は、被覆資材に、従来
にもました苛酷な条件にも耐える性質を、要求するよう
になっできている。

従来、ハウス又はトンネルの被覆資材として使用される
塩化ビニル系り（ＩＩｆｆフィルムの、太陽光線などに
よる光劣化現象を防１卜する目的で、基体の塩化ビニル
系樹脂に紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を添加配合
し、フィルム化する技術が広く採用されている（例えば
、特公昭４８−３７４５９号公報、特公昭５３−４７３
８３号公報等を参照）。この方法によれば、フィルムの
劣化を促進する有害な光線が、フィルムを透過する際に
、入射側から反対側に進むに従って、徐々に吸収され、
弱められる。この際、フィルムの光線が入射する側は有
害光線により害を受けることになり、フィルムの耐候性
を充分に改良することができないという欠点があった。

一方、従来の経験からすると、例えば農業用に使用され
る軟質塩化ビニルＭ　ｔｊ（脂フィルムは、展張使用さ
れる地域、場所等によって影響をうけ、使用を開始して
から２年も経過すると、ハウスまたはトンネルの外側に
位置している面の防塵性が者しく低下し、使用に酎えら
れなくなる。

上記欠点を排除する方法として、特公昭４７−２８７４
０号公報、特公昭５０−１１１９５号公報、特開昭５６
−９９２３７号公報、特公昭５６−９９６６５号公報等
に記載されているように、特定のアクリルＰＳ用脂の被
膜を、基体の塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面
に形成する方法がある。さらに、特開昭５１−７０２８
２号公報には、紫外線吸収剤を配合した特定組成のアク
リル系？ｊ（ｌｆｆ１の被膜を、基体のフィルム表面に
形成する手法が記載されている。しかし、これら手法に
おいて基体フィルムに形成される被膜は、いずれも熱可
塑性樹脂を主体としたものであるため、特に夏季の外気
温が高い時期に、基体フィルムに配合されている添加剤
が被膜を通して表面に移行し、流し去ζ）れ消失してし
まうのを、完全に抑制することは困難であり、フィルム
を艮期問屋外で展張して使用するには、未だ問題があっ
た。

そこで、さらに−上記欠点を改良するために、特開昭５
６−５３０７０号公報、特開昭５７−７００３１号公報
、特開昭５７−１６３５６８号公報等に記載されている
ように、塩化ビニルＰＳ樹脂フィルムの少なくとも一方
の表面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化性樹脂組
成物で被覆する方法が提案されている。しかし、この方
法に従ってカチオン重合系のエネルギー線硬化性樹脂組
成物として好ましく使用されるエポキシ果樹ＩＩＩ？組
成物は、これから形成される被膜が耐候劣化をうけやす
く、充分に所期の目的を達し得ないという欠点があった
。

一方、フッ素樹脂は他の熱可塑性樹脂と比較して耐汚染
性や非粘着性、耐候性等が非常に優れていることから、
塩化ビニル系０Ｉ脂成形品の表面にフッ素樹脂を積層す
る試みがなされてきた。

しかしながら、フッ素樹脂は本来非粘着性のために、他
基材との接着が困難である。このため、７ツ素樹脂と他
の基材との接着性を改良するために、従来がら種々の手
法が検討されている。

例えば、フッ素ｏｆｉｌｌと他基材とを接着性ｑ（脂で
接着する方法が提案されている。特定のエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合
体またはそれらの変性物（特開昭５６−８６７４８号公
報、特開昭５７−１２６４５号公報参照）、エポキシ基
含有ポリオレフィン（特開昭５７−８１５５号公報、特
開昭５７−２１２（）５５号公ｆｊｉ参照）、フッ化ビ
ニリデンをグラフトした共重合体とメチルメタクリレー
ト系重合体との０１詣組成物（特開昭５７−１２６４６
号公報参照）、部分的に改質したエチレン重合体及びア
ルキルアクリレート重合体からなる重合体（特開昭５９
−２１４６４５号公報参照）、熱可塑性アクリル樹脂を
特定の樹脂で変性又は混合した樹脂組成物を用いること
により、フッ素Ｏ（脂と他基材との接着性を改善する方
法が開示されている。しかしながら、軟質塩化ビニル系
樹脂フィルムにおいては、一般に可塑剤等の配合剤によ
る成形品表面への移行、噴き出しの影響で、これら接着
性樹脂を介してフッ素樹脂との固着一体化は実用的に充
分なものではなかった。

他方、フッ素樹脂と接着性樹脂とを混合して、他基材に
塗布する方法が提案されている。例えば、特ＩＩＩ昭５
７−１８２３５２号公報には、ポリアミドイミド樹脂と
フッ素樹脂とからなる組成物を用いる方法が開示されて
いる。

さらに、パーフルオロアルキル基含有重合性化合物、特
定の７クリレート類及び塩化ビニルを構成単位として含
有するランダム共重合体を主成分とする組成物（特開昭
５８−５９２フッ号公！１参照）、（パー）フルオロア
ルキル基含有ビニル系ランダム共重合体にインシアネー
ト化合物を配合してなる組成物（特開昭５８−３４８６
６号公報参照）を用いる方法が提案されている。しかし
ながら、高分子材料と親和性のある成分がランダム共重
合体を形成するために、基材との接着性を同一ヒさせる
のに充分でなく、又重合体を形成する含フッ素単量体の
存在する率がわずかな場合には表面に（パー）フルオロ
アルキル基あるいは（パー）フルオロアルキレン基に基
づく特性を付与することができず、逆に含フッ素単量体
の存在する率が多い場合には基材との接着性が劣るとい
う欠１代があり、所期の目的を達成することができなか
った。

［発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあって、屋外での展張によ
って引きおこされる変色、脆化、防塵性・防曇性の低下
などの好ましくない劣化現象が大幅に改善され、耐久性
を向上させた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供す
ることを目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至ったものである。

「問題点を解決するための手段１ 上記の問題点は本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂
フィルムを使用することにより解決される。すなわち、
本発明の要旨とするところは、紫外線吸収剤を含有する
軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面に、含フ
ッ素ブロック及び／又はグラフト共重合体とフッ素樹脂
とを配合した被覆組成物に由来する被膜が形成されてな
ることを特徴とする農業用塩化ビニル′Ａ樹脂フィルム
に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系０（脂とＪよ、ポリ塩化ビ
ニルのほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含
む、塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、
塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アク９０ニト
リル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアク
リル酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル
系０（脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊
状重合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法に
よって製造されたものであってもよい。

Ｉ−記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性を付与
するために、この樹脂１００重量部に対して、２０〜６
０重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配合量を上記
範囲とすることにより、目的の軟質塩化ビニル成形品に
、すぐれた柔軟性と機械的性質を付与させることができ
る。

可塑剤としては、例えば、ジ−ｎ−オクチル７タレート
、ノー２−エチルへキシル７タレート、ジベンノル７タ
レート、ノイソデシル７タレート、ジドデシル７タレー
ト、ノウンヂシル７タレート等の７タル酸誘導体；ノオ
クチル７タレート等のイソフタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブ
チルアノベート、ノオクチルアジペート等の７ノピン酸
誘導体；ノー１１７’チルマレート等のマレイン酸誘導
体；　　）ソー１１−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体；モアブチルイタコネート等のイタコン酸誘導体；
ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；グリセリンモ
ノリン／レート等のリシノールａＳ導体；その他、トリ
クレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート等
のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大暇油、エポキ
シ樹脂系可塑剤等があげられる。

本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、
紫外線吸収剤を配合する。

使用しうる紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特
に好ましく、具体的には次のようなものがあげられる。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤−一２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−１１−オクトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２°−
力ルボキシベンゾフェノン、２．２°−ジヒドロキシ−
４，４゛−ジメトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ
−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２
．２’、４．４°−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２．２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン
、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾ
イルフェニル）メタン。

ベンゾ）＋フッ１−ル系紫外線吸収剤−一　２−（２′
−ヒドロキシフェニル）ペンツトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニ
ル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾー
ル、２−（２°−ヒドロキシ−５°−メチルフェニル）
−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エチルスル
ホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５
゛−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロペンツトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５°−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５′−７ミ／フエニル）ペンツトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−３’、５’−ツメチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−３’、５’
−ツメチル７ヱニル）−５−ノドキシベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−メチル−４゛−ヒドロキンフェニル）
ペンツトリアゾール、２−（２’−ステアリルオキシ−
３’、５’−ツメチル７エ二ル）−５−７チルベンゾト
リアゾー７し、２−（２’−ヒドロキシ−５−カルボン
酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−
（２’−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−（−ブチル
フェニル）ベンシトＩＪ　７ゾール、２−（２°−ヒド
ロキシ−３゛。

５＋−シーし一ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−３゛−し−フチ
ルー５゛−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２°−ヒドロキシ−５゜−メトキシ７ヱ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−
３’、５’−ノーｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２゛−ヒドロキシ−５゛−シ
クロヘキシル７エ二ル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−４’、５’−ツメチルフェニル）−５
−カルボン酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−
（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジクロルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’、
５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２゛−ヒドロキシ−３’、Ｓ’−ジメチルフェニル）−
５−エチルスフホンペンツ）　’）　ＴＶ−ル、　　２
−（２゛−ヒドロキシ−４゛−オクトキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５゛−メ
トキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５°−７チル７エ二ル）−５−
カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−（２’−
７セトキシー５′−メチル７工ニル）ベンゾトリアソー
ル。

上記紫外線吸収剤の基体フィルムへの配合量は、基体の
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０２〜８重
量部の範囲とする。０．０２重量部より少ないときは、
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムのｌｉｔ候性が、充分
に優れたものとならないので好ましくない。他方、８重
量部より多いときは、フィルム使用時に他の樹脂添加物
とともにフィルム表面に噴き出したりするという問題が
おこり、好ましくない７上記範囲のうち、０．１〜３重
量部の範囲が特に好ましい。

上記塩化ビニル系樹脂には、前記可塑剤、紫外線吸収剤
のほかに、必要に応じて、界面活性剤が配合される。そ
の具体例としては、ソルビタンラウレート、ンルビタン
ミリスリテート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン
ステアレート、ソルビタンイソステアレート、ソルビタ
ンベヘネート、ソルビタンオレート、ソルビタンヒドロ
キシステアレート、ソルビタンパルミテートのエチレン
オキサイド付加物、ソルビタンステアレートの二チレン
オキサイＰ付加物などの脂肪酸のソルビタンエステル類
、ポリオキシエチレン／ニルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキンエチレ
ン脂肪酸エステル類、シュブーエステル類、セルロース
エーテル類などがあげあれる。これら界面活性剤は、１
種で６２種類以上混合して用いてもよい。

また、前記塩化ビニル系樹脂には、前記界面活性剤のほ
かに、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合され
る公知の樹脂添加物、例えば、光安定剤、酸化防止剤、
熱安定剤、滑剤、顔料、染料等を配合することがで終る
。

光安定剤としては、４−アセトキシ−２，２，６。

６−テトラメチルビベリジン、４−シクロヘキサ／イル
オキシ−２，２，６，６−チトラメチルピベリジン、４
−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−チトラメチルピ
ベリノン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリノル）セバケート、トリス（２，
２，０，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン
−１，３，５−）リカルボキシレート、テトラキス（２
，２，６，（３−テトラメチル−４−ピペリノル）プロ
パン−１，１，２゜３−テトラカルボキシレート等のヒ
ンダードアミン系化合物があげられる。

使用しうる酸化防１ヒ剤としては、２，６−シーｔＣｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．２’−メチレ
ンビス（６ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチル７エ／−ル）
、ジラウリルチオノプロピオネート等をあげることがで
きる。

使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレンワックス、流動パラフィン、ステアリン酸、ステ
アリン酸亜鉛、脂肪アルコール、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、ワシノール酸バリウム、ノ
ブチルスズジラウレート、ソプチルスズジマレエート、
有機リン酸金属塩、有機ホスファイト化合物、７よ／−
ル類、β−ジケトン化合物等があげられる。

着色剤として使用可能なものとしては、例えば７タロシ
アニンブルー、７タロシ７ニングリーン、ハンザイエロ
ー、アリザリンレーキ、酸化チタン亜鉛華、パーマネン
トレッド、キナクドリン、カーボンブラック等をあげる
ことができる。

これら樹脂添加物は、通常の配合量、例えば塩化ビニル
系樹脂１００重を部に対し、１０＠＠部以下で使用する
ことができる。

基体となる塩化ビニル系樹脂に、紫外線吸収剤、可塑剤
、または必要に応じて上記の樹脂添加物を配合するには
、通常の配合または混合技術を採用すればよい、具体的
には、例えぼりポンプンングー、バンバリーミキサ−、
スーパーミキサーまたはその他の配合機もしくは清１合
成を使用する方法を採用することができる。

このようにして得られた有機リン酸エステルを含有する
軟質塩化ビニル系樹脂の組成物がら基体フィルムを製造
するには、通常行なわれているフィルム製造法、例えば
々レンダ−成形法、押出成形法、インフレーション成形
法などを適宜採用することができる。

基体フィルムの厚さは、余り薄いと強度が不充分となる
ので好ましくなく、逆に余り厚すぎるとフィルム化作業
、その後の取り扱い等に不便をきたすので、０．０３〜
０　、３　ｍｍの範囲、好ましくは（１、０５′ｖ　０
　、２　ｒａｍの範囲とするのがよい。

本発明に係わるｉ業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、基
体フィルムの片面または両面に、含フッ素ブロック及Ｖ
／又はグラフト共重合体とフッ素樹脂とを配合した被覆
組成物に由来する被膜が形成されてなる。

含フッ素ブロック共重合体及び／又は含フッ素グラフト
共重合体とは、含フッ素重合体部分とフッ素を含有しな
い高分子材料と混和性のある重合体部分とからなる、ブ
ロック及び／又はグラフト共重合体であり、一般に公知
の方法によって得られる。フッ素を含有しない高分子材
料と混和性のある重合体部分としては例えば（メタ）ア
クリル系モノマー、Ｎ肪Ｆａビニルエステル、芳香族ビ
ニル型単量体、アミド基含有ビニル型単量体、水酸基含
有ビニル型単量体等からなる単独重合体あるいは共重合
体が挙げられるが、これらの中で塩化ビニル系樹脂基材
とのｆｆｉ着性、接着性に優れる（メタ）アクリル系モ
ノマーの単独重合体あるいは共重合体が特に好ましい。

含７ン素ブロック共重合体を製造する方法としては、例
えば、ポリメリックペルオキシドあるいはポリフジ化合
物を重合開始剤として、含フッ素重合体部分を形成する
含フッ素ビニル型単量体又は高分子材料に混和性のある
重合体部分（７ン素を含有しない重合体部分）を形成す
るフッ素を含有しないビニル型単量体のいずれかを重合
させてペルオキシ結合あるいはアゾ結合含有重合体を得
る第一工程、次いで第一工程で得たペルオキシ結合ある
いはアゾ結合重合体を重合開始剤として、第一工程で用
いなかったフッ素を含有しないビニル型単量体又は含フ
ッ素ビニル型単量体を共重合させる第二工程から得る方
法（特開昭６０−２２１４１０号公報参照）、 また　ＲｆＱＣＣＲ’＝ＣｌＩ２ とＨ３ＣＨ，Ｙ　　とのテロメリ化及び該テロマー世に
より、一般式 含フッ素ブロック共重合体（Ｒｆは（パー）フルオロア
ルキル基、Ｑは二官能性の有機基、Ｒ’は水素原子又は
メチル基、Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はアルキル基、輸、
ｎは１以りの整数、Ｙは−ＣＯ２Ｈ１−ＣＨ，ＯＨ１又
は−ＣＨ２Ｎ　Ｈ−１Ｗは−Ｃ０２−１−Ｃ）Ｉ　、Ｏ
−又は−ＣＨ，ＮＨ−である、、ｌを！！！！遺する方
法（＋８開昭５５−９９９２４号公報、特開昭５６−４
９３４８号公報参照）がある。又、含フッ素グラフト共
重合体を製造する方法としては、例えば、アクリル酸エ
ステル又はメタクリル酸エステルの単独重合又は共重合
によるマクロモノマーと、パーフルオロカーボン基をも
つモノマーとから得る方法（特公昭６０−１５６５９号
公報参照）があり、これらの巾から適宜採用することが
できる。

このような製造方法によって得られた含フッ素ブロック
共重合体及び／又はグラフト共重合体は、それぞれ単独
で用いてもよく、又２１１’ｌ１以上の併用であっても
よい。

本発明で用いることのできるフッ素樹脂としては、例え
ばフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、三フッ化塩化エチ
レン、Ｉ！ｇフッ化エチジエチレン独重合体：　４フッ
化エチレン−エチレン、三フッ化塩化エチレンーエチレ
ン、４フッ化エチレン−６フッ化フロピレン、フッ化ビ
ニリデン−４フッ化エチレン、７ツ化ビニリデン−４フ
ッ化エチレン−６フッ化プロピレン、４−フッ化エチレ
ン−バー７０ロアルキルビニルエーテル等の共重合体；
７ツ化アルキル７クリレートランダム共爪今体；フルオ
ロオレフィン−炭化水素系ビニルニーテルモ／マー交互
共重合体などがあるが、中でもフッ化ビニリデンを１成
分とする単独重合体もしくは共重合体が好ましい６ これら７ノ素樹脂はＩＷＲもしくは２１ｆｆＩ以上で用
いることができ、又他のフッ素を含有しない樹脂と混合
して用いても構わない。

含７ノ素ブロック及び／又はグラフト共重合体とフッ素
樹脂との配合割合は、固形分重量比で前者が１−ｕ８０
対後者が９９〜２０（両者の合計量を１００とする。）
の割合がよく、特に好ましいのは、５〜７０対９５〜３
０（両者の合計量を１００とする。）である。含フッ素
ブロック及び／又はグラフト共重合体の配合割合がこれ
より多いと、形成される被膜の防塵性能、耐候性、光線
透過率（透明性）への効果が充分でなく、文通にこれよ
りも少ないと被膜の基体フィルムに対する密着性が劣り
、被膜が容易に剥れて好ましくない。

上記フッ素系樹脂被覆組成物には、耐久性を向ヒさせる
ために、紫外線吸収剤や光安定剤等を添加することもで
きる。

含フッ素ブロック及び／又はグラフトポリマーとフッ素
樹脂とは有機溶媒に分散及び／又は溶解して用いる。

有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素としてへ７リ
ン、シクロヘキサン等；芳香族炭化水素としてベンゼン
、トルエン、キシレン等；アルコール類としてメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ポリオキン
エチレングリコール等；ハロゲン化炭化水素としてクロ
ロホルム、四塩化炭化水素、クロルベンゼン等；ケトン
類としてアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等；エステル類として７チルアセテート、ア
リルアセテート、エチルステアレート等；アミン類とし
てトリメチルアミン、ジフェニルアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン等；その他ジメチルホルムアミド、ツメチル
アセトアミド、ジオキ４ｆ７、ノエチルエーテル、ノエ
チレンノチオグリフート、ノアセトンアルコール、ベン
ゾニトリｌし、ツメナルスルホキサイド等があり、これ
らは単独もしくは２種以上の併用で使うことができる。

上記被覆組成物を塗布し軟質塩化ビニル系Ｏ（脂成形品
表面に被膜を形成するには、成形品の形状に応じて公知
の各種方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜を形
成する場合は、ドクターブレードコート法、グラビアロ
ールコート法、エヤナイフコート法、リバースロールコ
ート法、ディプフート法、カーテンロールコーＨＬ　ス
プレィコート法、ロッドコート法等の塗布方法が用いら
れる。また、溶液状態とせずアクリル系樹脂を単独の被
膜を形成する場合は、共押出し法、押出しコーティング
法、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。

波膜形成法としで、塗布方式を用いた場合の溶剤の乾燥
方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線
乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥速度、安全性
を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。この場合の温度
条件は５０〜１５０°Ｃの範囲とし、時間は１０秒〜１
５分の間で選Ｊこのがよい。

本発明において、基体フィルムの表面に形成させる被膜
の厚さは、基体フィルムの厚さの１／１０以下であるの
が好ましい。被膜の厚さが基体フィルムの１／１０より
大であると、基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差があ
るため、被膜が基体フィルムから剥離する等の現象がお
こりやすく、また、被膜に亀裂が生じて基体フィルムの
強度を低下させるという現象が生起し、好ましくない。

なお、上記被覆組成物を塗布する前に、軟質塩化ビニル
系Ｏ４脂フィルムの表面を予め、アルコールまたは水で
洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放電処
理したり、池の塗料あるいはプライマーを下塗りする等
の面処理を施しておいてもよい。

本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを実際
に農業用に使用するにあたっては、被膜が片面のみに形
成されているときは、この被膜の設けられた側を、ハウ
スまたはトンネルの外側となるようにして使用する。

［作用１ 本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、そ
の表面に特定の７）素糸！！４４　＋１１１被覆組成物
に中米する被膜が形成されており、この被膜がフィルム
に配合された各種樹脂添加物の滲み出しを防＋？、する
のでフィルムは長期問屋外に展張してν１ても、表面の
汚染が少なく光線透過率の低下が少ない。又、この被膜
は密着性にも優れている。

又、基体フィルムには紫外線吸収剤が配合されているこ
ともあって伸度保持率が高く耐久性にも優れる。

「実施例１ 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要肯を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

実施例１〜５、比較例１〜５ 基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル（ｐ＝１４００）　１００重量部ノオク
チル７タレート　　　　　　５０　〃エピコー）８２８
（エポキシ化合物、 米国シェル社製商品名）　　　　　　１　〃トリクレノ
ルアオス７エート （リン酸エステル系可塑剤）　　　　５　〃Ｂａ／Ｚｎ
系複合安定剤　　　　　　１．５　〃ステアリン酸バリ
ウム（安定剤）０．２＃ステアリン酸亜鉛　　　　　　
　　０．４　〃ソルビタンモアラウレート　　　　１．
５　ノ／よりなる（３（脂組成物を準備し、第１表に示
した種類及び量の紫外線吸収剤を配合した。ただし、比
較例（１，２）にあっては、配合しなかった。

各配合物を、スーパーミキサーで１０分間撹拌混合した
のち、１８０°Ｃに加温したミルロール上で混練し、厚
さ０．１５ｍｍの基体フィルムを調製した。

被膜の形成 第１表に示した種類及Ｖ量のフッ素を含有しない（メタ
）アクリル系モ／マーの重合体を含む含フッ素ブロック
及１／もしくはグラフト共重合体と、フッ素樹脂とを配
合し、これに固形分が２０重重量となるようにメチルエ
チルケトンを加え、被覆組成物を得た。ただし、比較例
３にあっては含フッ素ブロック及び／もしくはグラフト
共重合体を配合しなかった。又、比較例４にあってはフ
ッ素樹脂を配合しなかった。

前記方法で調製した基体フィルムの片面に、上記被覆組
成物を、＃５バーコーターを用いて、各々塗布した。塗
布したフィルムを１３０℃のオーブン中にて１分間保持
して、溶剤を飛散させ、厚さ３ミクロンの＋１１膜を形
成した。ただし、比較例１にあっては被膜を形成しなか
った。

比較例５のフィルム 三菱レイヨン（株）製アクリル果樹脂塗料グイヤナール
ＬＲ−３９６に固形分が２０重量％となるようにトルエ
ンを属地、前記方法で調製した基体フィルムの片面に＃
５バーフーターを用いて、塗布した。塗布したフィルム
を１３０℃のオーブン中にて１分間保持して、溶剤を飛
散させ、厚さ３ミクロンの被膜を形成した。

以上のようにして得たフィルム１０種の性能を次のよう
な方法で評価し、その結果を第１表に示した。

フィルムの評価 密着性 フィルムの被膜を形成した面にセロハンテープを接ｆｆ
　Ｌ、このセロハンテープを剥した時に、被膜の剥離状
況を自吸で観察した。この評価基準は、次のとおりであ
る。

◎・・・被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。

○・・・被膜の２７３以ヒが剥離せず残ったもの。

Δ・・・被膜の２７３以上が剥離したもの。

×・・・被膜が完全に剥離したもの。

屋外展張試験 １０種のフィルムを、三重県−志郡の試験圃場に設置し
た屋根型ハウス（間口３ｍ、奥行き５τ口、棟高１．５
１、屋根勾配３０度）に、被膜を設けた而をハウスの外
側にして被覆し、昭和５８年１２月から昭和６０年１１
月までの２年間展張試験を行った。

展張しｒこフィルムについて、以下の方法により、フィ
ルムの外観試験、フィルムの伸度保持率を測定し、展張
試験中のフィルムについて、防塵性を評価した。

フィルムの外観・・・外観を内服で観察したもの。

評価基準は、次のとおりである。

◎・・・変色等の外観変化が認められないもの。

０・・・わずかな変色等の外観変化が一部認められるも
の。

Δ・・・変色等の外観変化がかなり認められるもの。

Ｘ・・・全面に変色が認められるらの。

フィルムの伸度保持率・・・次式により算出した値を意
味する。

防塵性・・・次式により算出した値を意味する。

本波長５５５Ｉ１１μにおける直光線透過率（日立製作
新製、ＥＰＳ−２Ｕ型使用） 測定結果の表示は、次のとおりとした６◎・・・展張後
の光線透過率が展張前の９０％以１−のらの。

○・・・展張後の光線透過率が展張前の７０〜８９％の
範囲のもの。

Δ・・・展張後の光線透過率が展張前の５０〜６９％の
範囲のもの。

×・・・展張後の光線透過率が展張前の５０％未満のも
の６ 「発明の効果」 以−ヒ、実施例からも明らかなように本発明は、次のよ
うな効果を奏し、そのＳ業」−の利用価値は、極めて大
である。

（１）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、屋外に長期間、展張されても、変色や、物性の低下
、防塵性の低下の度合いが少なく、長期間の使用に耐え
る。

（２）　本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ムは基体フィルムとその表面に形成された７ン素系樹脂
被覆組成物に由来する被膜との密着性に富むことから、
被膜は剥離しにくく、長期間の使用に耐える。

特許出願人　三菱化成ビニル株式会社 代　理　人　弁理士　長谷用　− （ばか１名）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）紫外線吸収剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂フ
   ィルムの片面又は両面に、含フッ素ブロック共重合体及
   び／又は含フッ素グラフト共重合体とフッ素樹脂とを配
   合した被覆組成物に由来する被膜が形成されてなること
   を特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. （２）紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系及び／又はベ
   ンゾトリアゾール系化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィル
   ム。
3. （３）フッ素樹脂が、フッ化ビニリデン系樹脂であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
4. （４）含フッ素ブロック共重合体及び／又は含フッ素グ
   ラフト共重合体において、含フッ素ブロック共重合体を
   使用する場合にはそれを構成する少なくとも１つのブロ
   ックにフッ素を含有しない（メタ）アクリル系モノマー
   の単独重合体あるいは、共重合体を含み、含フッ素グラ
   フト共重合体を使用する場合は、その主鎖あるいは側鎖
   のいずれか一方にフッ素を含有しない（メタ）アクリル
   系モノマーの単独重合体あるいは共重合体を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
   か１項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。