JPS62178394A - 平版印刷用版材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、平版印刷に使用する平版を製造するのに用
いる版材を製造する方法に関する。

この明ＩＩ書において、アルミニウムという語は純アル
ミニウムの他にアルミニウム合金も含むものとする。

従来技術とその問題点 平版印刷用版材においては、画線部におけるレジストイ
ンキの密着性と、非画線部における親水性が要求される
。このような版材としては、たとえはアルミニウム製の
ものが用いられている。従来、アルミニウム製版材は、
アルミニウム板製版材用基材の製版面を、機械的処理、
化学的処理または電気化学的処理によって粗面化した後
隅ｔｆＡ酸化処理を施し、ついでケイ酸塩の水溶液で処
理してケイ酸塩の皮膜を形成することにより製造されて
いた。上記において、粗面化処理、陽極酸化処理および
ケイ！Ｓ！塩水溶液による処理は、非画線部への親水性
および水膜保持性の付与、ならびに画線部へのレジスト
インキの密着性付与のために行なわれる表面処理である
。しかしながら、従来の方法では工程数が多くなるとと
もに工程管理が複雑になり、作業が面倒になるとともに
コス１〜が高くなるという問題があった。また、製版面
を均一に粗面化するとともに皮膜欠陥のない陽極酸化皮
膜を形成しうるか否かは、版材用基材であるアルミニウ
ム板における晶出物や非金属介在物等の状態に大きく形
管されるので、基材として使用するアルミニウムの材質
は限られ、その選択の範囲が狭くなり、その選定作業が
面倒であるという問題があった。また、材料費削減のた
めに版材用基板としてアルミニウム箔を用いることも考
えられているが、従来の方法ではアルミニウム箔に粗面
化処理を施す必要があるので、箔の破断やピンホールが
発生しないように処理するのはきわめて困難であった。

しかも、アルミニウム箔の強度は小さいので、これを大
きくするためにアルミニウム箔にプラスチックフィルム
や紙を貼り合わせたものも考えられるが、その場合には
、陽極酸化処理用電解液がアルミニウム箔とプラスチッ
クフィルムや紙との間に侵入し、両者が剥離するという
問題があった。さらに、従来の方法で製造された版材で
は、非画線部の親水性は早期に劣化してしまい、短期間
で印刷汚れが発生したり、不鮮明な印刷になるという問
題があった。

この発明の目的は、上記問題を解決した平版印刷用版材
の製造方法を提供することにある。

問題点を解決するための手段 この発明の１つの平版印刷用版材の製造方法は、アルカ
リケイＭ塩と、水溶性有機高分子化合物とよりなり、か
つ両者の配合比がアルカリケイｌｌｉ塩１重吊部に対し
て水溶性有機高分子化合物０．１〜１重ａ部である配合
物の水溶液を、版材用基材の製版面に塗布した後、加熱
乾燥することを特徴とするものである。

また、この発明の他の１つの平版印刷用版材の製造方法
は、アルカリケイ酸塩と、水溶性有機高分子化合物と、
カルボニル基を有する低分子有機化合物とよりなり、か
つこれらの配合比がアルカリケイ酸塩１重量部に対して
水溶性有機高分子化合物およびカルボニル基を有する低
分子有様化合物の合計が０．１〜１重量部である配合物
の水溶液を、版材用基材の製版面に塗布した後、加熱乾
燥することを特徴とするものである。

上記において、版材用基材としては、アルミニウム板、
アルミニウム薄板、アルミニウム箔、アルミニウム箔の
片面に高分子合成樹脂フィルムが貼着された複合シート
材、アルミニウム箔の片面に紙が貼着された複合シー１
〜材、親水性高分子合成樹脂フィルム、親水性高分子合
成樹脂フィルムの片面に紙が貼着された複合シート材な
どが用いられる。上記基材のうち複合シート材において
は、アルミニウム箔面または親水性高分子合成樹脂フィ
ルム面が製版面となる。

また、親水性高分子樹脂フィルムとしては、親水性ウレ
タン樹脂フィルム、親水性アクリル樹脂フィルム等が用
いられる。

上記アルカリケイ酸塩は基材に親水性を与えるための主
成分を構成するものであり、基材の製版面がアルミニウ
ム面の場合には、Ｓ！０２／Ｍ２０　（式中Ｍはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を意味する
）で表わされる比が１以上のものを使用するのがよい。

とくに、Ｓ　！　０２　／Ｍ２０が２〜５のアルカリケ
イ酸塩を用いるのが好ましい。ここで、ＳｉＯ２／Ｍ２
０の比が１未満である場合には、アルカリ成分に対して
ＳｉＯ２が少ないため、アルカリ成分によるアルミニウ
ムの侵食作用が太きくなる。

上記水溶性有機高分子化合物は、アルカリケイ酸塩によ
りなる皮膜を安定させてより親水性を向上さけるととも
に、柔軟性をも向上させるものである。

このような水溶性有機高分子化合物としては、具体的に
は、多糖類系天然高分子、水溶性蛋白系天然高分子、ア
ニオン、非イオンあるいはカチオン性付加重合系水溶性
合成高分子、および重縮合系水溶性高分子などがあげら
れる。

ここで、多糖類天然高分子としては、可溶性デンプン、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、グアーガム、トラガカントゴム、キサンタンガム
、アルギン酸ソーダなどを使用する。水溶性蛋白系天然
高分子としては、ゼラチンなどを使用する。

アニオンあるいは非イオン性付加重合系水溶性高分子と
しては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
アクリルアミド、これの部分加水分解物、ポリビニルア
ルコール、ポリヒドロキシエチルアマリレート、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重
合体およびこれらのアルカリ金属、有機アミンおよびア
ンモニウムの塩などを使用する。

また、上記の付加重合系水溶性合成高分子のカルボキシ
メチル化あるいはスルホン化などによる変性水溶性合成
高分子も使用できる。

カチオン性付加重合系水溶性合成高分子としては、ポリ
エチレンイミン、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性
化合物、ジアクリルジメチルアルミニウムクロライド、
ポリビニルイミダシリン、ジメチルアミノエチルアクリ
レート重合体などのポリアルキルアミノ（メタ）アクリ
レートなどを使用する。

重縮合系水溶性合成高分子としては、ポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレング
リコールなどのボアルキレンボリオール、エチレンジア
ミンまたはへキサメチルジアミンなどのポリアミンとエ
ピクロルヒドリンとの重縮合物、水溶性ポリエーテルと
ポリイソシアネートの重縮合された水溶性ポリウレタン
樹脂、ポリヒドロキシメチル尿素樹脂、ポリヒドロキシ
メチルメラミン樹脂などを使用する。

上記水溶性有機高分子化合物のうちでは、カルボン酸あ
るいはカルボン酸塩基を有するアニオン性付加重合系水
溶性高分子を使用するのが好ましく、とくにポリアクリ
ル酸、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体および
これらのアルカリ金Ｒ塩を使用するのがよい。ここで、
アクリル酸共重合体とマレイン酸共重合体としては、ア
クリル酸とマレイン酸同志の共重合体、並びにアクリル
酸またはマレイン酸と、メタアクリル酸、メチルメタア
クリエート、エチルメタアクリエート、ヒトＯキシエチ
ルメタアクリレート、イタコン酸、ビニルスルホン酸、
アクリルアミドとの共重合体を使用するのが好ましい。

たとえば、ポリアクリル酸とポリアクリルアミドとの共
重合体の場合、その共重合比は３０〜７０％とするのが
好ましい。

また上記低分子有機化合物は、分子内にカルボニル基（
＞Ｃ＝Ｏ）を有する低分子有機化合物であって、これは
アルカリケイ酸塩と水溶性布機高１分子化合物により形
成された皮膜を安定化させて、より親水性を向上させ、
かつ皮膜に柔軟性を与えるものである。

このような低分子有機化合物としては、具体的にはアル
デヒド類、エステル類、およびアミド類などがあげられ
る。

ここで、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、グリオキサール、マロンジアルデヒド
、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒドおよび
フルフラールジアルデヒドなどを使用する。

またエステル類としては、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢
酸メチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸メチ
ルなどの１価アルコールの脂肪酸エステル、またエチレ
ングリコールジ酢酸エステル、グリセリントリ酢酸エス
テル、エチレングリコールジプロピオン酸エステルなど
の多価アルコールの脂肪酸エステル、またγ−ブチロラ
クトン、ε−カプロラクトンなどの分子内エステル、ま
たエチレングリコールモノギ酸エステル、エチレングリ
コールモノ酢酸エステル、エチレングリコールモノプロ
ピオン酸エステル、グリセリンモノギ酸エステル、グリ
セリンモノ酢酸エステル、グリセリンモツプＯピオン酸
エステル、グリセリンジギ酸エステル、グリセリンジ酢
酸エステル、ソルビｌ−−ルモノギ酸エステル、ソルビ
ｈ−ルモノ酢酸エステル、およびグリコース酸モノ酢酸
エステルなどの多価アルコール部分エステル、またコハ
ク酸ジメチル、マレイン酸ジメチルなどの多塩基酸の１
価アルコールエステル ート、プロピレンカーボネート、グリセリンカーボネー
トなどの環状カーボネートなどを使用する。

またアミド類としては、ホルムアミド、ジメチルホルム
アミド、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、プロピ
オンアミド、ブチルアミド、アクリルアミド、マロンジ
アミド、ピロリドンおよびカプロラタムなどを使用する
。

上記低分子有機化合物のうちでは、均一な処理を行なう
ために水溶性の化合物を使用するのが好ましく、とくに
アルデヒド類およびエステル類を使用するのが好ましい
。さらに親水性の高い皮膜が形成される点でグリオキサ
ールを使用するのが望ましい。

上記第１の発明において、アルカリケイ酸塩と水溶性有
機高分子化合物との配合比を、アルカリケイ酸塩１重量
部に対して水溶性有機高分子化合物０．１〜１重量部と
したのは、０．１重１部未満であるとアルカリケイ酸塩
が硬化しないで十分な皮膜が形成されず、１＠量部を越
えると形成された皮膜が脆くなり柔軟性がなくなるから
である。

また上記第２の発明において、アルカリケイ酸塩と、水
溶性有機高分子化合物と、カルボニル基を有する低分子
有機化合物との配合比を、アルカリケイ酸塩１重め部に
対して水溶性有機高分子化合物およびカルボニル基を有
する低分子有機化合物を合計で０．１〜１重量部とした
のは、０．１１同部であるとアルカリケイ酸塩が硬化し
ないで十分な皮膜が形成されず、１重量部を越えると形
成された皮膜が脆くなり柔軟性がなくなるからである。

版材用基材の製版面に、上記配合物の水溶液を塗布する
には、スプレーによる吹付け、はけ塗り、浸；青塗布な
どによって行なえばよい。

水溶液を塗布した後の基材は、５０℃以上、好ましくは
１５０〜１８０℃の温度で、かつ３０秒〜３０分の時間
加熱乾燥して、表面に親水性皮膜を形成する。

ここで、加熱乾燥温度が５０℃未満であれば、組成物の
皮膜化が十分なされない。加熱温度の上限は、基材の材
質を考慮して、これに悪影響を与えないような温度とす
べきであるが、この温度が２００℃を越えると、それ以
上加熱しても効果がないので、最高で２００℃とするの
がよい。また加熱乾燥時間が３０秒未満であれば、組成
物の皮膜化が十分なされず、３０分を越えると、生産性
が低下する。そして加熱乾燥温度が１６０〜２００℃と
高い場合には、乾燥時間は３０秒〜１分と短くてもよい
が、温度が低い場合には、乾燥時間を長くする必要があ
る。加熱乾燥が不充分であると、組成物の皮膜化が十分
なされない。

また、アルカリケイ酸塩と水溶性有機高分子化合物とよ
りなる皮膜、アルカリケイ酸塩と水溶性有機高分子化合
物と低分子有機化合物よりなる皮膜は、版材用基材の製
版面に０．１〜１０ｇ／−ｒＩＬ、好ましくは０．５〜
３ａ　／ｒｄの割合で形成する。ここで、皮膜が０．１
ｇ／ｍ以上であれば初期の親水性は良好であるが、ざら
に良好な親水性を維持するためには、０．５Ｑ／ゴ以上
の皮膜を形成するのが好ましい。また皮膜が１　Ｑｇ　
／ｄを越えると、乾燥に長時間を要するので好ましくな
い。

なお、上記水溶液中には、従来より公知の添加剤、たと
えば亜硝酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタホ
ウ酸ナトリウムなどの無機系防錆剤、安息香酸およびそ
の塩、バラニドＯ安息香酸およびその塩、シクロヘキシ
ルアミン炭酸塩、ベンゾトリアゾールなどの有機系防錆
剤を配合しても勿論よい。

また上記において、基材として製版面がアルミニウム面
であるものを用いる場合、アルミニウムの耐食性と親水
性皮膜の密着性を増大させるために、アルミニウムの表
面に予めりＯメート法、リン酸クロメート法、ベーマイ
ト法、リン酸法等の方法により耐食性を有する皮膜を形
成しておくことが好ましい。また、製版面がアルミニウ
ム面の場合には、親水性皮膜の密着性を向上させるため
に、予めケイｖｉ塩と低分子有機化合物との配合物の水
溶液で処理して親水性皮膜を形成しておいてもよい。

作　　　用 上記第１の発明の方法は、アルカリケイ酸塩と、水溶性
有機高分子化合物との配合物の水溶液を版材用基材の製
版面に塗布した後、加熱乾燥するものであるから、アル
カリケイ酸塩と、水溶性有機高分子化合物とが反応して
、基材の製版面に三次元化された不溶性のケイ酸塩皮膜
が形成される。そしてこのとき、有機高分子化合物はケ
イ酸塩の三次元綱状ポリマー内に取り込まれるため、安
定したケイ酸塩皮膜が形成され、親水性がさらに良好と
なる。また皮膜の柔軟性が増大するため、いわゆる延性
が良好となり、クラックが生じたりすることがない。

また上記第２の発明の方法は、上記第１の発明の方法に
お（）る配合物にさらにカルボニル基を有する低分子有
機化合物を添加したものである。このように低分子有機
化合物を併用することにより、この化合物が有機カルボ
ン酸塩または有機ヒドロキシカルボン酸塩となって、ざ
らにケイ酸塩の三次元ポリマー内に取り込まれ、製版面
に形成される皮膜の親水性および柔軟性がより増大する
。この発明め方法で製造された版材においては、非画線
部に付着した水滴は、たちまちその形を崩して非画線部
の表面に膜状となって広がり、表面張力により薄い膜状
となる。また、画線部におけるレジストインキの密着性
も向上する。

実　　施　　例 つぎに、この発明の実施例を比較例とともに説明する。

実施例１〜４ 厚さ０．２４＋＋ｕ＋＋のＪ　ｌ５Ａ１０５０板製版材
用基材を用意し、その片面に下表に示すような各種成分
を含む水溶液を塗布し、１７０℃で１分間加熱乾燥して
版材を製造した。

比較例１ 厚さ０．２４ｍ１ｌｌのＪ　ｌ５ＡＩ　０５０板製版材
用基材を用意し、その片面に砂目立により中心線平均あ
らさくＲａ＞が０．５μｍとなるように粗面化処理を施
し、ついで陽極酸化処理を施して膜厚１μｍの陽極酸化
皮膜を形成した。その後下表に示すような成分を含む水
溶液を塗布し、１７０℃で１分間加熱乾燥して版材を製
造した。

比較例２ 厚さ０．２４ｍｍのＪＩＳＡ１０５０板製版材用基材を
用意し、その片面に下表に示すような各種成分を含む水
溶液を塗布し、１７０℃で１分間加熱乾燥して版材を製
造した。

評価試験 上記のようにして得られた版材の性能を評価するために
、版材の製版面の親水性、耐刷性およびレジストインキ
の密着性を測定するとともに、製版面の表面を顕微鏡で
観察し、得られた結果を下表に示した。

ここで、親水性は、初期の段階において、水の接触角を
図ることにより測定した。

耐刷性は、印刷の鮮明度の持続性、すなわち非画線部の
親水性を調べるためのものであり、水道水の流水への浸
漬（８時間）とオレイン酸雰囲気暴露（１６時間）を行
なった後の水の接触角を測ることにより測定した。　、 下表の親水性および耐刷性の欄において、接触角が１５
°以下の場合に親水性が非常に良好である。

レジストインキの密着性は、版材の製版面にレジストイ
ンキを塗布した後、その塗膜に剥離試験を行なうことに
よって測定した。なお、密着性の評価は、剥れの生じな
かったものを○、部分的に剥れを生じたものをΔ、全面
的に剥れが生じたものを×と表示した。

（以下余白） 上記表から明らかなように、この発明の方法により製造
された版材は、比較例の版材に比べて、すぐれた耐刷性
を有している。またレジストインキ密着性もすぐれてい
るものである。

発明の効果 この発明の２つの方法は、上述のように構成されている
ので、従来の方法に較べて工程数が少なくなるとともに
工程管理が容易になってコストが安価になる。また、こ
の発明の２つの方法では、版材用基材に粗面化処理や陽
極酸化処理を施す必要がないので、基材の肉厚や強度が
従来方法の場合のように要求されず、アルミニウム箔を
使用することも可能となって基材の材料費を削減するこ
とができる。しかも、アルミニウム箔にプラスチックフ
ィルムや紙を貼着した基材も使用することができる。ま
た、基材には粗面化処理性や陽極酸化処理性等が要求さ
れないので限られた材質の基材を使用する必要がなく、
結果的に材料費の削減を図ることができる。さらに、基
材には合成樹脂フィルム等も使用可能となる。

また。第１の発明の方法で製造された版材は、親水性お
よびレジストインキ密着性が優れているとともに親水性
が長期にわたって維持されて耐刷性も優れている。特に
第２の発明の方法で製造された版材は親水性、レジスト
インキ密着性および耐刷性がさらに優れたものとなる。

以　　上 外４名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルカリケイ酸塩と、水溶性有機高分子化合物と
   よりなり、かつ両者の配合比がアルカリケイ酸塩１重量
   部に対して水溶性有機高分子化合物０．１〜１重量部で
   ある配合物の水溶液を、版材用基材の製版面に塗布した
   後、加熱乾燥することを特徴とする平版印刷用版材の製
   造方法。
2. （２）アルカリケイ酸塩と、水溶性有機高分子化合物と
   、カルボニル基を有する低分子有機化合物とよりなり、
   かつこれらの配合比がアルカリケイ酸塩１重量部に対し
   て水溶性有機高分子化合物およびカルボニル基を有する
   低分子有機化合物の合計が０．１〜１重量部である配合
   物の水溶液を、版材用基材の製版面に塗布した後、加熱
   乾燥することを特徴とする平版印刷用版材の製造方法。 。