JPS62178568A - （アミノオキシ）−ピロリジン−２，５−ジオン誘導体、該誘導体を含有する安定化組成物及び有機物質の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は力［規な（アミノオキシ）−ピロリジン−２，
５−ジオ／妨尋体、それらの使用方法並びに熱的、酸化
及び／もしくは化学線分解に対して上記誘棉体により安
定化された有慎物買に関する。

プラスチック及び樹脂のような有機ポリマー物質は、熱
的、は化及び光分解を受けやすい。

非常ＶＣ多様な安定剤がσ１ざ１な基材を安定させるた
めに当業者に公刊である。それらの有効性は分解の原因
及び安定させるべ′ｆ！基材により変化する。一般に、
用途のいかなる１範囲に対しても最も有効で、かつ最も
経済的である安定剤を予想することは困難である。例え
ば、揮発性を減少させる安定剤有効性は、基剤分子中の
結合切断を妨げることに依存する。ポリマー及びゴム中
の脆化を限定し及び弾性を保持することは、過度の架橋
及び／もしくは鎖切断の防止金費釆する。変色防止は、
基材もしくは安定剤中の虜しい発色団もしくは着色体を
生じる反応を抑制すること１！−要求する。カロエ安定
性及び不相溶性の問題点もまた考慮しなければならない
。

種々の有機ヒドロキシルアミン化合物は一般に公知であ
り、そのいくつかは商品化されている。いくつかの特許
は、ポリオレフィ／、ポリエステル及びポリウレタンを
包含する撞々の物質のための酸化防止剤として璽素ｌｔ
換ヒドロキシルアミンを開示している。アメリカ特許第
３４３２５７８ｑ、第３６４４２７８号、第３７７８４
６４号、第３４０８４２２号、第５９２６９０９号、第
４３１６９９６号及び第４５８６２２４号明細書は。

Ｎ、Ｎ−ジアルキル−１Ｎ、Ｎ−ジアリール及ヒＮ　、
　Ｎ−シアルアルキルヒドロキシルアミン化合物並びに
それらの色改良剤及び色安定活性を基本的に開示してい
る代表的な特許である。

アメリカ特ｆｆ第４４５６７１６号明細曹は（ヒドロキ
シフェニルチオ）イミド安定剤を開示している。加えて
ケミカルアブストラクト（Ｃｈｅ−ｒｎｔｃａｌ　Ａｂ
ｓｔｒａｃｔ　）　９３　：　８０１３ｘ（１９８０年
）、ケミカルアブストラクト８０　：　２２４８１ｍ（
１９７４年）及びケミカルアブストラクト７６　：　１
０７８０６ｐ（１９７２年）はアリールコハク改イばド
のＮ−置５ｆｆｊ尋体を開示している。これらの化合物
はすべて、それらの薬理学的活性のために知られている
。

本発明の（アばノオキシ）−ピロリジン−２゜５−ジオ
ノＪｊ４体は、ｃ１々の躍ましい時性を示し、それらは
安定剤として時に有効で有膜であるということを令兄い
出した。該化合物は酸化及び熱的分解という不利な幼果
に対するポリオレフィン、エラストマー及び滑剤の保護
に関してすぐれた活性を示す。それらは、脂肪酸の金属
塩及びフェノール性酸化防止剤を包含するポリオレフィ
ン組成物中で色改良剤及び加工安定剤として最も効果的
である。このように、それらはフェノール性酸化防止剤
の存在及び／もしくは加工条件から引き起される色形成
に実質上減少嘔せるために、並びに抜刀ロエ粂件からポ
リマーをＩＮ層株護するために役立つ。それらは１だ立
体障害性アミン元安定剤もしくはフェノール性＋ｍ化防
止剤及び有機ホスフィ・ソトの（ｉｅ＠”ｋ含むポリオ
レフィン組成物の変色をも妨げる。

〃口えて、天然ガスの燃焼生成物に暴４する際に経験す
るガス退色も筐だ有意に減少嘔れる。

本発明の主要な目的は、改良石れた安定性［ｊヒ時性の
広範な範囲をボすピロリジン−２，５−ジオンｍ４体ｍ
ｆｔ提供することである。

本発明の種々の他の目的及び有利性は、以下に示すそれ
らの記述から明白である。

本発明の化合物は１次式ｌ： （式中、 几ｌは水素原子もしくは炭素原子数１ないし３のアルキ
ル基を表わし。

几２及びＢｊは独立して水素原子、炭素原子数１ないし
３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
ルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基また
は炭素原子数１ないし３６のアルキル基によって置換さ
れた該アルアルキル基を表わし。

Ｘは＠接結合もしくはフェニレン基を表わし。

ｎは１ないし５の叔を表わし。

Ａ　Ｆｉｎが１のとき水素原子、炭素原子数１ないし３
０のアルキル基、アリール基、炭素原子数５ないし８の
シクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキ
ル基、炭素原子数１ないし６０のアルキル基によって置
換された該アルアルキル基または２．５−ジオキノ−１
１−１−ピロール−１−イル基を表わし、Ａはｎが２の
とき、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、フェニ
レン基、炭素原子数６ないし１０のシクロアルキレン基
もしくは炭素原子数８ないし１０のアルキレンアリーレ
ンアルキレン基を表わし。

Ａはｎが３のとき、炭素原子数３ないし６のアルカント
リイル基もしくは を表わす。）で表わされる化合物に相当する。

炭素原子数１ないし３のアルキル基としてＲ１は１例え
ばメチル基、エチル基もしくはプロピル基である。

Ｒ１は好筐しくけ水素原子もしくはメチル基である。

炭素原子数１ないし３６のアルキル基としてＲ，！及び
几３は１例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ペンチ
ル基、２−エチルヘキシル基。

オクチル基、テシル基、ドデシル基もしくはオクタデシ
ル基である。直鎖もしくは枝分れ鎖炭素原子ｅｉ１ない
し１８のアルキル基が好ましい。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基としてＲ２
及びＲ３は１例えはシクロペンチル基。

シクロヘキシル基もしくはシクロオクチル基である。炭
素原子ｆｉ５ないし８のシクロアルキル基が好ましい。

シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が籍に好筐しい
。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基もしくは炭素原
子数１ないし３６のアルキル基によって置換された該ア
ルアルキル基としてル２及び几３は、フェニル環が場せ
により特に炭素原子数１ないし３６のアルキル基によっ
て置換されている炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基であってもよい。例えばベンジル基、α−メチル
ヘンシル基及ヒα、α−ジメチルベンジル基である。ベ
ンジル基としてＲ２及びＢａＦｉ特に好筐しい。

ｎが１′ｆ：表わすとき、Ａは好１しくは上記でＲ２及
びｋＬ−のための好ましいものとして記載した該置換基
を表わす。

アリール基としてＡは非置換フェニル基または１ないし
５個のメチル基によって置換されたフェニル基もしくは
ナフチル基であっテヨイ。

典型的な例はトリル基、メシチル基、キシリル基並び［
１−及び２−ナフチル基である。フェニル基が好ましい
。

で表わされる基である。

炭素原子数１ないし１２のアルキレン基としてＡは、例
えばメチレン基、エチレン基もしくはキシレン基である
。炭素原子数１ないし６のアルキレン基が好ましい。

炭素原子数６ないし１０の７クロアルキレン基としてＡ
は、例えばシクロヘキシレン基である。

炭素原子ｅｉ８ないし１０のアルキレンアリ−Ａは好１
しくはフェニレン基である。

炭素原子数６ないしるのアルカントリイル基としてＡは
、例えば である。

式Ｉ中　１（、ｌが水素原子もしくはメチル基を表わし
１Ｍびに几２及びｌ（３が独立して炭素原子ｆｆ１ない
し１８のアルキル基、炭素原子ｆｉ５もしくは６のシク
ロアルキル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基ある
いはα、α−ジメチルベンジル基を表わす化合物が典体
深い。

ｎは好１しくは１もしくは２を表わす。

式■で表わされる該化合物は１式中、Ａが炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、炭素原子数５もしくは６のシ
クロアルキル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、
α、α−ジメチルベンジル基もしくはフェニル基を表わ
すものが好ましい。

Ａは好筐しくけ炭素原子数１ないし６のアル式■で表わ
される好ましい化合物の例は、Ｎ−フェニル−３−（（
Ｎ’　、　１’Ｊ’−ジベンジルアミノ）オキシ〕ピロ
リジンー２．５−ジオン。

ヘーｎ−オクタデシル−５−（（Ｎ’、　ｉＮ’−ジベ
ンジルアミノ）オキシ〕ピロリジ：／−２、５−ジオン
、 １．２−ビス（５−（Ｎ、ヘージベンジルアミノ）オキ
シ）−２，５−ジオキンピロリジン−１−イル〕ベンゼ
ン、 １−（３−（（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）オキシ）−
２，５−ジオンピロリジン−１−イル３−２−（２，５
−ジオキソ−１Ｈ−ピロール−１−イル）ベンゼン、 ヘーシクロへキシル−３−（（Ｎ’、Ｎ’−ジベンジル
アζ〕）オキシ〕ピロリジンー２．５−ジオン、 １．１−ビス［４−（３−（（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ）オキシ）ピロリジン−２，５−ジオ／−１−イル〕
−フェニル〕メタン、ＩＮ−フェニル−３−（（Ｎ’　
、　Ｎ’−ジエチルアミノ）オキシ〕ピロリジン−２，
５−ジオン。

へ−メチル−３−（（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）オキ
シ〕　ピロリジン−２，５−ジオン、 ３−　（（Ｎ　、　ＬＮ−ジベンジルアε〕）オキシ〕
ピロリジンー２．５−ジオン及び １．６−ビス［３−（（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）オ
キシ］−２，５−ジオキンピロリジン−１−イル〕ヘキ
サンである。

式■で表わされる化合物は、所望の生成物を得るために
溶媒中で適当な置換マレイミド、シマレイばドもしくは
トリマレイミドと適当な義侠ヒドロキシアミ／を反応さ
せることによる公知の方法と同類の方法によって製造で
きる。溶媒ハ、？ｌＪえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン等のような芳杏族炭化水累もしくはテトラヒドロフラ
ンのような複素環式エーテル、場合によっては第三ブチ
ルアルコール等のような脂肪族アルコール補溶剤の存在
下である。反応温度は５０〜１１０℃の範囲が便利であ
り、好箇しくは咳系の還流温度である。

本発明の安定剤を製造するために必要である出発物質は
、それ自体が商品化されているか、または公知の方法に
よって製造できる。例えば環状イばドを製造するための
製造方法は。

Ｈａｒｇｒｅａｖｅｓ　、　Ｐｒ１ｔｃｈａｒｄ　、及
びＬｅａｖｅ　、　ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ　
、　７０　、４３９−４６９　（１９７０年）に記述嘔
れている。

本発明の化合物は、プラスチック、ポリマー及び樹脂の
ような酸化、熱的及び／または化学線分解全党は易い有
機物質全安定化させるのに特に有効である。

一般に安定化される有機物質を下記に示す。

１、　モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例
、ｔｌｄ’ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
チン−１、ポリメチルブテン−１、ポリイソプレンまた
はポリブタジェン並びにシクロオレフィン例えはシクロ
ペンタンもしくはノボルネンのポリマー、ポリエチレン
（所望により架橋していてもよい）、例えば高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
　）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）。

２．１）で述べたポリマーの混合物、例えば、ポリプロ
ピレンとポリインブチレンとの混合物、ポリプロピレン
とポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ　、
　ＰＰ／ＬＤＰＥ　”）並びに異なるタイプのポリエチ
レンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ　）。

五　モノオレイン及びジオレフィン自体モジくは該オレ
フィンと他のビニルモノマーとのコホリマー、例、ｔば
エチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ　）及び低密度ポリエチレン（１，Ｄ
ＰＥ　’）とその混合物のコポリマー、フロピレン／ブ
テン−１コホリマー、エチレン／ブテンフホｌＪｆ＋、
ｚチレン／エチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプ
テンコポリマー、エチレン／オクテン出ポリマー、フロ
ピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−
１コホリマー、プロピレン／ブタジェンコポリマー、イ
ンブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキ
ルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタク
リレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポ
リマーもしくはエチレン／アクリル酸コポリマー並びに
それらの塩（イオノマー）及びエチレンとプロピレンと
へキサジエン、ジシクロヘンタシエンもしくけエチリデ
ン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；並
びにそのようなコポリマーの混合物及び１）で記載した
ポリマーとの混合物のコポリマー、例えばポリプロピレ
ン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／Ｅ
ＶＡ％ＬＤＰＥ／ＥＡＡ％ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ及びＬＬ
ＤＰＥ／ＥＡＡ。

３ａ、　　炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９
）及びそれらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）。

４、　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、
ポＩＪ−（α−メチルスチレン）。

５、　スチレン本しくｈａ−メチルスチレンとジエンも
しくはアクリル誘導体のコポリマー、例ｊ　ハスチレン
／フタジエンコホリマー、スチレン／アクリロニトリル
コポリマー、スチレン／アルキルメタクリレートコポリ
マー、スチレン／無水マレイン酸コーポリマー、スチレ
ン／ブタジェン／エチルアクリレートコポリマー、スチ
レン／アクリロニトリル／メチルアクリレートコポリマ
ー；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリ
アクリレート、ジエンポリマーもしくはエチレン／ポリ
プロピレン／ジェンターポリマーからの高耐衝繋性強度
混合物；並びにスチレンのブロックコポリマー、例えば
スチレン／ブタジェン／スチレンブロソクコホリマー、
スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー、
スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロックコポ
リマーもＬ＜ｉスチレン／エチレン／フロピレン／スチ
レンブロックコポリマー　〇 ＆　スチレンもしくｉＱ−メチルエチレンのグラフトコ
ポリマー、例えばスチレンのポリブタジェンへのグラフ
トコポリマー、メチル／のポリブタジェン−スチレンも
しくはポリブタジェン−アクリロニトリルへのグラフト
コポリマー；スチレンとアクリロニトリル（もしくはメ
タアクリロニトリル）のポリブタジェンへのグラフトコ
ポリマー；スチレン及ヒ無水マレイン酸もしくはマレイ
ミドのポリブタジェンへのグラフトコポリマー；スチレ
ン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸もしくはマレ
イミドのポリブタジェンへのグ２フトコホリマー；スチ
レン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートのポ
リブタジェンへのグラフトコポリマー、スチレン及びア
ルキルアクリレートもしくはメタアクリレートの、Ｉ−
”　ＩＪブタジェンへのグラフトコポリマー、スチレン
及びアクリロニトリルのエチレン／プロピレン／ジェン
ターポリマーへのクラフトコポリマー、エチレン及びア
クリロニトリルのアクリレ′−ト／ブタジェンコポリマ
ーへのグラフトコポリマー、並びに５）Ｋ列挙したコポ
リマーとの混合物、例えばＡＢＳ−１ＭＢＳ−１ＡＳＡ
−１もしくはＡＥＳ−ポリマーとして公知のコポリマー
混合物。

Ｚ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはスルホ塩素化ポリエチレン
、エビクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、ハロゲン
含有ビニル化合物からのポリマー、例えば、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビ
ニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニル
アセテートコポリマーもしくは塩化ビニリデン／ビニル
アセテートコポリマー。

ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９８）で列挙したモノマー自体もしくは他の不［＋ロモ
ノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／）゛
タジエンコボリマー、アクリロニトリル／アルキルアク
リレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシア
ルキルアクリレートコポリマーもしくはアクリロニトリ
ル／ハロゲン化ビニルコホリマーモシくはアクリロニト
リル／アルキルメタクリレート／ブタジェンターポリマ
ー。

１Ｑ、不飽和アルコール及びアミン、またはそれらのア
シル誘導体もしくにそれらのアセタールから誘導された
ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルア
セテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾ
エート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール
、ポリアリルフタレートもしくはポリアリル−メラミン
；並びに１）に列挙したオレフィンとそれらのコポリマ
ー。

１１、環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例
えばポリアルキレングリコール、ポ］ノエチレンオキシ
ド、ポリフェニレンオキシドモシくはビス−グリシジル
エーテルとそれらのコポリマー。

１ｚ　　ポリアセタール、例えはポリオキシメチレン及
びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有する該ポリ
オキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート
もしくＩＩＩＭＢＳで変性したポリアセタール。

１Ｓ　　ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並び
にポリスチレンもしくはポリアミドとポリフェニレンオ
キシドの混合物。

１４、　一方の末端にヒドロキシル基及ヒモう一方に脂
肪族もしくは芳香族ポリイソシアネートを有するポリエ
ーテル、ポリエステルあるいはポリブタジェンから誘導
されるポリウレタン並びにその前駆物質（ポリイソシア
ネート、ポリオールまたはプレポリマー）。

１５、　　ジアミンとジカルボン酸とから、及び／また
はアミノカルボン＃／″！たは相当するラクトンから誘
導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミ
ド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６．６／１０．６
／９．６／１２及び４／６ボリアミド１１、ポリアミド
１２、ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸を縮合す
ることにより得られた芳香族ポリアミド；ヘキサメチレ
ンジアミン及びインフタル酸もしくは／及びテノ７タル
酸から製造されたポリアミド並びに場合によシ変性剤と
してのニジストマー、例えばポリ−２，４，４−）リメ
チルへキサメチレンテレフタルアミドもしくはポリ−ｍ
−７エニレンイソフタルアミド。

更にポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマ
ーもしくは化学的な結合もしくはグラフトされたエラス
トマーと前述のポリアミドのコポリマー；または例えば
ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
あるいはポリテトラメチレングリコールのようなポリエ
ーテルと前述のポリアミドのコポリマー。ＥＰＤＭもし
くはＡＢＳと変性したポリアミドもしくはコポリアミド
。加工中に縮合したポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系
）。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　　
ド　。

１ｚ　　ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／ま
たはヒドロキシカルボン＃Ｉまたは相当するラクトンか
ら誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４
−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ
−（２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンツ
テレフタレート及びポリヒドロＡ−−７ヘア　’／エー
ト、並びに末端にヒドロキシ基を有するポリエーテルか
ら誘導されたブロック−コポリエーテル−エステル。

１＆　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト。

１９　　ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及ヒポリ
エーテルケトン。

２［Ｌ　　一方の成分としてアルデヒド及び他方の成分
としてフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架
橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂
、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂。

２１、　　乾燥及び未乾燥アルキド樹脂。

２２、　　飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコー
ル及び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステル
から誘導さｎた不飽和ポリエステル樹脂並びにそれらの
燃焼性の低い７１０ゲン含有変性物。

２＆　置換アクリルエステルから誘導された熱硬化性ア
クリル樹脂、例えばエポキシ−アクリレート、ウレタン
−アクリレートもしくはポリエステル−アクリレート。

２４、　　架橋剤としてマレイン樹脂、尿素樹脂、ポリ
インシアネートもしくはエポキシド樹脂と混合したアル
キド樹脂、ポリエステル樹脂モしくはアクリレート樹脂
。

２５、　　ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエ
ーテルもしくは脂環式ジエボキシドから誘導される架橋
エポキシド樹脂。

２６、　　天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム
、ゼラチン並びに重合同族方法で化学的に変性されたそ
れらの誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース及び酪酸セルロース、４Ｌ＜はセルロースエー
テル、例えばメチルセルロース；ロジン及びそれらの誘
導体。

２ｚ　　上記に記述したポリマーの混合物、例えばＰＰ
／ＥＰＤＭ、ポリアミド６　／　ＥＰＤＭもしくはＡＢ
Ｓ、　ＰＶＣ／ＥＶＡ％ＰＶＣ／ＡＢＳ　、　ＰＶＣ／
ＭＢＳ　。

ＰＣ／ＡＢＳ、　ＰＢＴＰ／ＡＢＳ　、　ＰＣ／ＡＳＡ
　、　ＰＣ／ＰＢＴ。

ＰＶＣ／ＣＰＥ　、　　ＰＶＣ／　７　り’Ｊ　レ−ト
、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ％ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ１Ｐ
ＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰ
Ｓ％ＰＰＥ／ＰＡ＆６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ
、　ＰＡ／ＰＰ。

ＰＡ／ＰＰＥ。

２ａ　　精製モノマー化合物もしくはそのような化合物
の混合物である天然生成物及び合成有機物質、例えば鉱
油、動物及び植物脂肪、油並びにワックス、あるいは合
成エステル（例えばテレフタレート、アジペート、ホス
フェートもしくはトリメリテート）に基づいた油、脂肪
及びワックス並びにまたポリマーに対して可塑剤もしく
は紡織紡糸油並びにそのような物質の水性乳濁液として
用いてもよい物質である、あらゆる重量比における鉱油
と合成エステルの混合物。

２９　　天然もしくは合成ゴムの水性乳濁液、例えば天
然ラテックスもしくはカルボキシル化スチレン／ブタジ
ェンコポリマーのラテックス。

本発明の化合物が有用である基材物質は、合成ポリマー
で、特にポリオレフィンホモポリマーモジくはコポリマ
ーである。

式１で表わされる化合物が特に有用である基材物質は、
例えばポリエチレン及びポリプロピレン耐衝撃ポリスチ
レンを包含するポリスチレン、ＡＢＳｍ脂、ＳＢＲ，イ
ソプレン並びに天然ゴム、コーポリマーを含むポリエチ
レンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートを
包含するポリエステル、並びに鉱油から誘導されるもの
のような潤滑油である。

一般に、本発明の化合物は、安定化組成物の約α０１か
ら５重量％で使用されるが、これは特別な基材及び用途
で変化する。有利な範囲は約０５なめし２重ｔ％で、特
に０．１ないし１重量％である。

本発明の安定剤は、慣用の方法により成形体製造前のい
かなる段階でも容易に有機物質に添加することができる
。例えば、安定剤を乾燥粉末の形で有機ポリマーと混合
してもよく、あるいは、安定剤の懸濁液もしくは乳濁液
を、有機ポリマーの溶液、懸濁液あるいは乳濁液と混合
してもよい。

その結果生じた本発明の安定化組成物は、場合によって
は、以下に示すような種々の慣用の安定剤を含有しても
よい。： ６−シー第三ブチル−４−メチル−フェノール、２−第
三−ブチル−４，６−シメチルフエノール、２．６−ジ
ー第三ブチル−４−エチル−フェノール、２，６−ジー
第三−プチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ
ー第三−ブチル−４−インブチルフェノール、２．６−
シシクロペンチルー４−メチルフェノール、２−（α−
メチルシクロヘキシル）−ａ、６−シメチルフエノール
、２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、２
、４．６−　トリシクロヘキシルフェノール、２゜６−
ジー第三−ブチル−４−メトキシメチルフェノール。

１．２．フルキル化ヒドロキノン誘導体　例えば、２．
６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、２．５
−ジー第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジー第三アミ
ルヒドロキノン、２．６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール。

１、＆　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例え
ば、　２．２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２．２′−チオビス（４−オクチルフ
ェノール）、４．４’−チオビス（６−第三ブチル−３
−メチルフェノール）、４．４’−チオビス（６−第三
ブチル２−メチルフェノール）。

１．４．　　アルキリデンビスフェノール　例えば、２
．２′−メチレンビス（６−＠三ブチルー４−メチルフ
ェノール）、２．２’−メチレンビス（６−第三フチル
ー４−エチルフェノール）　、２．２’−メチレンビス
〔４−メチル−６（ａ−メチルシクロヘキシル）フェノ
ール）　、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−
シクロヘキジルフエノール）　、２．２’−メチレンビ
ス（６−ノニル−４−メチルフェノール）　、２．２’
−メチレンビス（４，６−ジー第三ブチルフェノール）
　、２．２’−エチリデンビス（４，６−ジー第三ブチ
ルフェノール）　、２．２’−エチリデンビス（６−第
三ブチル−４−インブチルフェノール）　、２．２’−
メチレンビスＣ６−（Ｑ−メチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール）　、２．２’−メチレンビス〔６−（ａ
、Ｑ−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール）　
、４．４’−メチレンビス（２，６−ジー第三ブチルフ
ェノール）　、４．４’−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１．１−ビス（５−第三
プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン
、２．６−ビス（３−第三プチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、　１．１
゜３−トリス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）ブタン、１．１−ビス（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ　−２−メチルフェニル）−３−ｎ
−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス
［５，５−ヒス（３’　−第三ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ブチレート〕、ビス（３−第三プチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジ
ェン、ビス（２−（３’−第三プチル−２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルベンジル）　−６−第三ブチル−４−
メチルフェニル〕テレフタレート。

１．５−　ベンジル化合物　例えば１，３．５−トリス
（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
インオクチル５．５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三プチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオ
ールテレフタレート、１．５．５−トリス（３，５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレ
ート、１．５．５−トリス（４−第三フチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）インシアヌレート
、ジオクタデシル３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート、モノエチル３．５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ＄−）（７）
カルシウム塩、１．５．５−トリス（３，５−ジシクロ
へキシル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート
。

ヒドロキシラウリル酸のアニリド、４−ヒドロキシステ
アリン酸のアニリド、２．４−ビス（オクチルメルカプ
））−６−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−Ｓ−）リアジン、オクチルＮ−（３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメー
ト。

メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール
、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサジオール、
ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリ
ス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チオジエチ
レングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）
蓚酸ジアミド。

ル　例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オク
タデカノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキ
サジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリ
コール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート
、チオジエチレングリコール、Ｎ、　Ｎ’−ビス（ヒド
ロキシエチル）蓚酸ジアミド。

ば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノ
ール、トリエチレングリコール、１゜６−ヘキサジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチ
ル）蓚酸ジアミド。

えば、Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレン−ジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリエチレン−ジ
アミン、Ｎ。

Ｎ′−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）ヒドラジン。

トリアゾール　例えば５′−メチル、ｓｌ、　　ｓｌ−
ジー第三ブチル、５′−第三ブチル、５’−（１，ｊ。

５．５−テトラメチルブチル）、５−クロロ−３′。

５′−ジー第三ブチル、５−クロロ−５７−第三ブチル
−５′−メチル、３′−第二プチル−５′−第三ブチル
、４′−オクトキシ、Ｓ／、　Ｓ／−ジー第三アミル及
ヒ３’、５’−ビス（ａ、α−ジメチルベンジル）誘導
体。

２、Ｚ　２−ヒドロキシベンゾフェノン　例えば４−ヒ
ドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシル
オキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４
．２’、　４’−）リヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ
−４，４′−ジメトキシ誘導体。

えは、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイ
ル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２
．４−ジー第三ブチルフェニル３．５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート及ヒヘキサデシル３．５
−／−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

ｚ４．　　アクリレート　例えば、エチルα−シアノ−
β、β−ジフェニルアクリレート、インオクチルα−シ
アノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カ
ルボメトキシシンナメート、メチルａ−シアノ−Ｉ−メ
チル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルａ−シアノ
−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−
カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（
β−カルボメトキシ−Ｉ−シアノビニル）−２−メチル
インドリン。

２．５．　　ニッケル化合物　例えば、ｎ−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくｔｒｉＮ−シクロへキ
シルジェタノールアミンのような付加配位子と、あるい
は該配位子を用いずに１：１もしくは１：２の錯体にな
るような２．２′−チオビス（４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）フェノールコノニッケル錯体、ニ
ッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−
３，５−ジー第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキ
ルエステル、例えばメチルもしくはエチルエステルのニ
ッケル塩、ケトキシム例工ば、２−ヒドロキシ−４−メ
チル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯
体、付加配位子ともしくは該配位子を用いない１−フェ
ニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニ
ッケル錯体。

２＆　立体障害性アミン　例えば、ビス−（礼２、　６
．　６−テトラメチルビペリジル）セバケート、ビス−
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバ
ケート、ビス（１，２゜２．６．６−ペンタメチルピペ
リジル）−ｎ　−ブチル−３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジルマロネート、１−とドロキシエチ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジンとコハク酸の縮合生成物１　ＮＩＮ′−ビス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）へキ
サメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６
−ジクロロ−１゜３、　５−　、−　）リアジンの縮合
生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１．　１
’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−
テトラメチルピペラジノン）。

ルオキシオキサアニリド、２．２’−ジオクチルオキシ
−５，５′−ジー第三ブチルオキサアニリド、２．２′
−ジドデシルオキシ−５，５′−ジー第三ブチルオキサ
アニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサアニリド
、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミンプロピル）オキ
サルアミド、２−エトキシ−５−第三プチル−２′−エ
チルオキサアニリド及び２−エトキシ−２′−エチル−
５゜４′−ジー第三ブチルオキサアニリドとその混合物
並びにオルト−及びパラ−メトキシ−ジ置換オキサアニ
リドの混合物、〇−及びｐ−エトキシ−ジ置換オキサア
ニリドの混合物。

五　金纏奪活剤　例えば、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジ
アミド、Ｎ−サリチラルーＮ′−サリシロイルヒドラジ
ン、Ｎ、Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ、
Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルグロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイル
アミノ−１，２゜４−トリアゾール、ビス（ベンジリデ
ン）蓚酸ジヒドラジド。

トリフェニルホスフィツト、シフ１ニルアルキルホスフ
イツト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホスイツト
、トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリルペンタ
エリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジー
第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジインデシルペン
タエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジー
第三ブチルフェニル）ペアｐエリトリトールジホスフィ
ット、トリステアリルンルピトールトリホスフィット、
テトラキス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）４．ａ
／−ビフェニレンジホスホニット、３．９−ビス（２，
４−ジー第三ブチルフェノキシ）−２゜４．８．１０−
テトラオキサ−３，９−ジホスファスビロ［５，５］’
７ンデカン。

五　過酸化物脱除剤　例えば、ラウリル、ステアリル、
ミリスチルもしくはトリデシルエステルノよりなβ−チ
オジグロビオン酸エステル、メルカプトベンズイミダゾ
ールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩
、ジブチルチオカルバメート亜鉛、ジオクタデシルジス
ルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（／−ドデ
シルメルカプト）グロビオネート。

７本しくにリン化会物と併せた銅塩並びに２価マグネシ
ウム塩。

リビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシ
アヌレート、尿素訪導体、ヒドラジン銹導体、アミン、
ポリアミド、ポリウレタン、Ｃａステアレート、　Ｚｎ
ステアレート、Ｍｇステアレート、Ｎａ１ｌシルエート
及びにパルミテートのような高級脂肪酸のアルカリ金属
塩並びにアルカリ土類金朗塩、アンチ七ンビロカテコレ
ートもしくは亜鉛ビロカテコレート。

ａ　造核剤　例えは４−第三ブチル安息香酸、アジピン
酸またはジフェニル酸２゜ ム、ケイ酸塩、ガラス矯維、アスベスト、タルク、カオ
リン、雲母、硫酸バリウム、金塊酸化物もしくは水酸化
物、カーボンブラック、グラファイト。

料、螢光増白剤、難燃剤、帯電防止剤及び発泡剤。

本発明の誘導体は１種々の物質のために、特にポリオレ
フィンのために、単独で並びに他の補添加削と共に安に
剤として有利に用いることができるが、立体障害フェノ
ール性酸化防止剤と共に、場合によっては高級脂肪酸の
種々のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアルミニウ
ム塩（上記の添加剤屋７を参照）を含有するポリオレフ
ィンに本発明の誘導体ｔ−導入することは、フェノール
の存在から生じる色形成を減少させるという点からその
ような物質に高められた、並びに特に明白な保護を提供
する。そのようなフェノール性酸化防止剤は、ｎ−オク
タデシル−３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキ
ス（６，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル５，５−ジー第三
−プチル−４−ヒドロキシペンジルホスホネ−）、１，
３．５−）ＩＪス（３，５−ジーｇ三ツチル−４−ヒド
ロキシベンジル）インシアヌレート、チオジエチレンビ
ス（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート）、１，３．５−トリメチル−２゜４．６−
トリス（６，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、ｓ、６−シオキサオクタメテレンビス
（３−メチル−５−第三プチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメートン。

２．６−ジー第三−プチル−ｐ−クレゾール、２゜２′
−エチリデン−ビス（４，６−ジー第三ブチルフェノー
ル）、１．３．５−　）リス（２，６−シメチルー４−
第三プチル−５−ヒドロキシベンジル）インシアヌレー
ト、１，１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３．５−）リ
ス（”２−（３，５−ジー第三〕−１−ルー　４−ヒド
ロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル〕イン７アヌ
レート、３，５−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）メジトール、ヘキサメチレン−ビ
ス（３゜５−シー第三７’チル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメー））、１−（３？５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシアニリノ）−５，５−ビス（オクチルチオ）
　−３−ト１ｊアジン、　Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレン−
ビス（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒトロ
シンナムアミドン、ビス（エチル−３，５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）カルシウ
ム塩、エチレンビス〔６，５−ビス（５−第三プチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、オクチル３，
５−　シー第三−７”チル−４−ヒドロキシベンジルメ
ルカプトアセテート、ビス（６，５−ジー第三２　チル
−４−ヒドロキ７ヒドロシンナモイルンヒドラジン、及
びＮ　、　Ｎ’−ビス（２−（３，５−ジー　第三フチ
ルー４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル
〕オキサミドであり、好まし−くけ、ネオペンタンテト
ライルテトラキス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル−６，
５−シー　ＩＥ　三フチルー４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート、１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（Ｓ、Ｓ−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシペンジル
ンペンゼ’＊　’　＋５＋”−トリス（５，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシよンジル）イソシアヌレ−）
、２．６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾールまたは２，
２′−エチリデン−ビス（４゜６−ジー第三ブチル−フ
ェノール）である。

同様に、立体障害性アミ／光安定剤が存在するとき１本
発明の化合物は色形成を妨げるが、そのような立体障害
性アミンとは、ビス（１゜２．２，６．６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシペンジルンマロネー
ト：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート：１−ヒドロキシエチル−２，２，６
゜６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとジメ
チルスクシネートのポリマー：Ｎ、Ｎ’−（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジルンへキサメチレン
ジアミンと２，４−ジクロロ−６−オクチルアミノ−Ｓ
−トリアジンのポリマーを包含する。

以下の実施例で本発明の詳細な説明する。これらの実施
例において、特に記載しなければ全て部は重を部を表わ
す。

実施例１：Ｎ−フェニル−３−〔（Ｎ′、Ｎ′−ジベン
ジルアミノ）オキシ〕ピロリジンー２，５−ジオンの製
造 乾燥テトラヒドロフラン５０Ｗｌｔ中のＮ　、　Ｎ−ジ
ベンジルヒドロキシルアミン６．０ｆ（２８ミリモル）
及びＮ−７エニルマレイミド４．８７　Ｆ（２８ミリモ
ル）の懸濁液を４０時間還流して加熱する。該溶媒を真
空にして除去し、残留物をトルエンから再結晶させると
白色の固体＆１ｔ（５６４）ｆ得るＯｍ、ｐ、９１−９
３℃元素分析 計算値Ｃ，４Ｈ２２Ｎ２０．　　：　　Ｃ，７ｔ６：Ｈ
，ａ７：Ｎ、７．３（ｌＩｌ定［Ｃ，７４，６：Ｈ，５
，６：Ｎ、７．２゜実施例２：Ｎ−ｎ−オクタデシに−
５−（（Ｎ’、Ｎ’−ジベンジルアミノンオキシ〕ピロ
リジン−２゜５−ジオンの製造 実施例１の手順をＮ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
ン＆１　Ｏｆ　（２９ミリモル）及びＮ−ｎ−オクタデ
シルマレイミド１α０ｆ（２９ミリモル）を用いて繰シ
返す。残留物を分取ＨＰＬＣ（シリカゲル：９：１ヘプ
タン：エチルアセテート溶離剤）により精製すると、ワ
ックス状の固体ａ０？（４９俤）を得る◎ 元素分析 計算値Ｃ３＠Ｈ５４Ｎ２０３　　：　　Ｃ，７６，８；
Ｈ，９７：Ｎ、　５．０測定値：　　　　　　　　　Ｃ
，７６，８：Ｈ，９，６：Ｎ、　４．８　。

実施例３：１，２−ビス１ｊ−（：（Ｎ、Ｎ−ジベンジ
ルアミノ）オキシ］−２，５−ジオキソピロリジン−１
−イル〕ベンゼンの製造 実施例１の手順をＮ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
ン５．５５？（２５ミリモル）及びＮ　、　Ｎ’−オル
トフェニレンジマレイミドｉ３！Ｍ（１２，５ミリモル
）を用いて繰り返す０残留物を分取ＨＰＬＣ（シリカゲ
ル：７：３ヘプタン：エチルアセテート溶離剤）により
精製すると、白色固体５９ｔ（５４％）を得る〇 元素分析 計算値Ｃ４２Ｈ，５Ｎ４０ｓ　　：　　Ｃ，７２，６：
Ｈ，５，５：Ｎ、ａ１測定値：　　　　　　　　　Ｃ，
７２，６；Ｈ，５，４；Ｎ、７．９゜実施例４　：　１
−　（３−［”（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）オキシ）
−２，５−ジオキソピロリジン−１−イル）−２−（２
，５−ジオキン−１Ｈ−ビロール−１−イル）ベンゼン
の製造 実施例５の残留物からモノ付加物α６ｔｆ白色固体とし
て分取ＨＰ　ＬＣによ）単離する〇元素分析 計算値０２ｇ）（２３Ｎ３０５　　：　　Ｃ，６９，８
：Ｈ，４，８：Ｎ、ａ３測定値：　　　　　　　　　Ｃ
、７１１０；）（、５，１：Ｎ、　ａ５実施例５：Ｎ−
シクロヘキシル−５−（（Ｎ’、Ｎ’−ジベンジルアミ
ノ）オキシ〕ピロリジンー２，５−ジオンの製造 実施例１０手／＠ＴｈＮ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシル
アミン５．５３Ｆ（２５ミリモル）及びＮ−シクロヘキ
シルマレイミド４゜４８Ｆ（２５ミリモル）を用いて繰
り返す０残留物をエタノールから結晶させると白色固体
＆０５Ｆ（６１Ｌｌ））を得る。

ｍ、ｐ、７５−７７℃ 元素分析 計算値Ｃ２４Ｈ２Ｓ　’Ｇ　ｏ、”　ｔ　７五４：Ｈ，
７，２：Ｎ、７．１測定イｔｈ　二　　　　　　　　　
　　　　　　Ｃ，７１８：Ｈ，７，１：Ｎ、　　７．１
　　。

実施例６：１，１−ビス（４−（：５−（（Ｎ、Ｎ−ジ
ベンジルアミノ］オキシＪピロリシアー２．５−ジオン
−１−イル〕フェニル〕メタンの製造実施例１の手順を
Ｎ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン５．５５？（２
５ミリモル）及び１，１−（メチレン−ジー４．１−フ
ェニレン）ビスツレイミド４．４８Ｐ（１２，５ミリモ
ルンを用いてａｌ返すＯ 残留物を分取ＨＰＬＣ（シリカゲル：７：５へブタン：
エチルアセテート溶離剤）によシ鞘表すると、白色固体
６．０ｒ（６１俤）を得る。ｍ、ｐ、１４１−１４９℃ 元素分析 計算値Ｃ４９Ｈ４４Ｎ４０６　　：　　Ｃ＋　７５−　
ｏ　：　Ｈ＋　ａ　６：　Ｎ　ｒ　７１測定値：　　　
　　　　　　Ｃ，７５，１；Ｈ，５，８；Ｎ、７．０゜
実施例７：Ｎ−フェニル−５−〔（Ｎ′、Ｎ′−ジエチ
ルアミン）オキシ〕ピロリジンー２．５−ジオンの製造 実施例１０手Ｊ＠ｆＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキジルアミ
ン４．４６５’（５０ミリモル）及ＵＮ−フェニルマレ
イミドＦ！、６６９（５０ミリモル）を用いて繰り返す
。

残留物をエタノールから再結晶させるとオフホワイトの
固体６．１？（４６係）を得る。ｍ、ｐ、１１０−１１
２℃ 元素分析 計算値Ｃｌ４ＨＨＮ２０３　　：　　Ｃ、６４，１：Ｈ
，６，９：　Ｎ、　１ｕ７辿ｊ定１直：　　　　　　　
　　　　　Ｃ２６五９　；Ｈ，Ｃ８；Ｎ、　１α５゜実
施例８：Ｎ−メチル−３−（（Ｎ’、Ｎ’−ジベンジル
アミノ）オキシフピロリジン−２，５−ジオンの製造 実施−１１の手順ｆ：Ｎ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシル
アミン５．５５ｔ（２５ミリモル）及びＮ−メチルマレ
イミド２．７８　Ｆ　（２５ミリモル）を用いて繰り返
す〇 残留物を分取ＨＰＬＣ（シリカゲル：４：１ヘプタン：
エチルアセテート溶離剤）により精製すると、透明な液
体７．６９（９←１′ｆ！：得る。

元素分析 ｇ十算イ直ＣｖｉＨｚｏＮ２０３　　　　：　　　　Ｃ
，７α４　　：Ｉ−１，Ｃ２：Ｎ、　　ａ６測定値：　
　　　　　　　　Ｃ，７Ｑ、２　；Ｈ，６，３；Ｎ、　
Ｃ６。

実施例９　：　３−（：　（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ
）オキシフピロリジン−２，５−ジオンの製造実施例１
の手順をＮ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン５．３
５ｆｆ（２５ミリモル）及びマレイミド２．４２９（２
５ミリモル）を用いて繰り返す。

残留物を分取ＨＰＬＣ（シリカゲルニ４：１へブタン：
エチルアセテ−）Ｍ離削）によりＰＲ’Ｈすると、無色
のゴム５．４２（７４係）を得る。

元素分析 計算値Ｃ１５ＨｔａＮ２０３　　：　　Ｃ，６９，７；
Ｈ，５，８：Ｎ、９．０測定値：　　　　　　　　　Ｃ
，６９，９；）（、ｓ、ａ　；Ｎ、　９．０ンジルアミ
ノンオキシ：ｌ−２，５−ジオキン−ピロリジン−１−
イル〕ヘキサンの製造 実施例１の手順’ｉＮ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルア
ミン１ｏ８Ｐ（１４，５ミリモル）及び１゜６−ヘキサ
ンジイルビス（マレイミド）’１．０ｆ（７，２ミリモ
ル）を用いて繰り返す◇実施例１１：ボリプロビレンの
加工 基材配合 ポリプロピレン０　　　１００部 カルシウムステアレート　　　０１０部１１■プ０７７
７クス６５０１Ｈｉｍｏｎｔ社ｉ　Ｕ、Ｓ、Ａ。

安定剤を塩化メチレン中の溶液としてポリプロピレン中
に溶媒混合し、減圧下で蒸発により溶媒を除去した後、
樹脂を以下に示す押出し条件で押出す。： 温度（６） シリンダー＄１　　　　　２３２ シリンダー＃２　　　　　　２４６ シリンダー＃５　　　　　　２６０ ゲート＄１２６０ ゲート＃２２６０ ゲート＃３２６０ 几ＰＭ　　　　　　　　　１００ 押出しの間、内部押出圧力は変圧器を用いて決定する。

それぞれｉ、３．５回の押出し後、樹脂ベンツトｔ−１
９３℃で！ｈ２ｍの厚さのブラックに圧縮形成して、黄
色指数標本（Ｙ、１．）をＡＳＴＭ　Ｄ　１９２５−６
３Ｔに従って決定する〇 溶融流れ率（ＭＦＲ）をＡＳＴＭの方法１２３８で条件
りにより決定する。溶融流れ率は、変圧器圧と逆比例し
て変化するが、両方ともポリマーの特定のタイプのため
の分子量の測定である。

結果を以下の表に示す。

表　　１ａ 表　　Ｉｂ＝ 酸化防止剤Ａ：ネオベンチルテトラキス（３−（３ｔ５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グロパノ
エート〕 表　■二 従ってこれらのデータは１本発明化合物の効果的な安定
化活性及びすぐれた性能特性を示している◇ 要約すると、本発明は新規な置換（アミノオキシ）−ピ
ロリジン−２，５−ジオン安定剤及び色改良剤を特徴す
る特許請求の範囲で説明したように１本発明の範囲から
はずれることなく割合１手順及び物質に関して変法を実
施してもよい。

特　許　出　願　人　チパーガイギー アクチェンゲゼルシャフト

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＾１は水素原子もしくは炭素原子数１ないし３のアル
   キル基を表わし、 Ｒ＾２及びＲ＾３は独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシク
   ロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基
   または炭素原子数１ないし３６のアルキル基によって置
   換された該アルアルキル基を表わし、 Ｘは直接結合もしくはフェニレン基を表わし、 ｎは１ないし３の数を表わし、 Ａはｎが１のとき水素原子、炭素原子数１ないし３０の
   アルキル基、アリール基、炭素原子数５ないし８のシク
   ロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基
   、炭素原子数１ないし３０のアルキル基によって置換さ
   れた該アルアルキル基または２，５−ジオキソ−１Ｈ−
   ピロール−１−イル基を表わし、Ａはｎが２のとき、炭
   素原子数１ないし１２のアルキレン基、フェニレン基、
   炭素原子数６ないし１０のシクロアルキレン基もしくは
   炭素原子数８ないし１０のアルキレンアリーレンアルキ
   レン基を表わし、Ａはｎが３のとき、炭素原子数３ない
   し６のアルカントリイル基もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。）で表わされる化合物。
2. （２）式 I 中、 Ｒ＾１が水素原子もしくはメチル基を表わし、並びに Ｒ＾２及びＲ＾３が独立して炭素原子数１ないし１８の
   アルキル基、炭素原子数５もしくは６のシクロアルキル
   基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もしくはα，α
   −ジメチルベンジル基を表わす特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。
3. （３）式 I 中、 Ｒ＾２及びＲ＾３が共にベンジル基を表わす特許請求の
   範囲第２項記載の化合物。
4. （４）式 I 中、 ｎが１を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
5. （５）式 I 中、 Ａが炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
   ５もしくは６のシクロアルキル基、ベンジル基、α−メ
   チルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基もしくは
   フェニル基を表わす特許請求の範囲第４項記載の化合物
   。
6. （６）式 I 中、 ｎが２を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）式 I 中、 Ａが炭素原子数１ないし６のアルキレン基、フェニレン
   基、シクロヘキシレン基もしくは▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わす特許請求の範囲第６項記載の化合
   物。
8. （８）Ｎ−フェニル−３〔（Ｎ′，Ｎ′−ジベンジルア
   ミノ）オキシ〕ピロリジン−２，５−ジオン、 Ｎ−ｎ−オクタデシル−３−〔（Ｎ′，Ｎ′−ジベンジ
   ルアミノ）オキシ〕ピロリジン−２，５−ジオン、 １，２−ビス〔３−〔（Ｎ，Ｎ−ジベンジ ルアミノ）オキシ〕−２，５−ジオキソピロリジン−１
   −イル〕ベンゼン、 １−〔３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）オキシ）−２
   ，５−ジオキソ−ピロリジン−１−イル〕−２−（２，
   ５−ジオキソ−１Ｈ−ピロール−１−イル）ベンゼン、 Ｎ−シクロヘキシル−３−〔（Ｎ′，Ｎ′−ジベンジル
   アミノ）オキシ〕ピロリジン−２，５−ジオン、 １，１−ビス〔４−〔３−（（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
   ノ）オキシ）ピロリジン−２，５−ジオン−１−イル〕
   −フェニル〕メタン、Ｎ−フェニル−３−〔（Ｎ′，Ｎ
   ′−ジエチルアミノ）オキシ〕ピロリジシ−２，５−ジ
   オン、 Ｎ−メチル−３−〔（Ｎ′，Ｎ′−ジベンジルアミノ）
   オキシ〕ピロリジン−２，５−ジオン、 ３−〔（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）オキシ〕ピロリジ
   ン−２，５−ジオン及び １，６−ビス〔３−〔（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）オ
   キシ〕−２，５−ジオキソピロリジン−１−イル〕ヘキ
   サンからなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。
9. （９）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＾１は水素原子もしくは炭素原子数１ないし３のアル
   キル基を表わし、 Ｒ＾２及びＲ＾３は独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシク
   ロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基
   または炭素原子数１ないし３６のアルキル基によって置
   換された該アルアルキル基を表わし、 Ｘは直接結合もしくはフェニレン基を表わし、 ｎは１ないし３の数を表わし、 Ａはｎが１のとき水素原子、炭素原子数１ないし３０の
   アルキル基、アリール基、炭素原子数５ないし８のシク
   ロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基
   、炭素原子数１ないし３０のアルキル基によって置換さ
   れた該アルアルキル基または２，５−ジオキソ−１Ｈ−
   ピロール−１−イル基を表わし、Ａはｎが２のとき、炭
   素原子数１ないし１２のアルキレン基、フェニレン基、
   炭素原子数６ないし１０のシクロアルキレン基もしくは
   炭素原子数８ないし１０のアルキレンアリーレンアルキ
   レン基を表わし、Ａはｎが３のとき、炭素原子数３ない
   し６のアルカントリイル基もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。）で表わされる化合物の安定化有効量で安定
   化された、酸化、熱的及び／または化字線分解を受け易
   い有機物質からなる安定化組成物。
10. （１０）有機物質が合成ポリマーである特許請求の範囲
    第９項記載の組成物。
11. （１１）該合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマー
    もしくはコポリマーである特許請求の範囲第１０項記載
    の組成物。
12. （１２）一種もしくはそれ以上の慣用の添加剤の有効量
    をも含有する特許請求の範囲第９項記載の組成物。
13. （１３）上記の慣用の添加剤が高級脂肪酸の金属塩であ
    る特許請求の範囲第１２項記載の組成物。
14. （１４）上記の慣用の添加剤がフェノール性酸化防止剤
    である特許請求の範囲第１２項記載の組成物。
15. （１５）上記の慣用の添加剤がフェノール性酸化防止剤
    及び高級脂肪酸の金属塩である特許請求の範囲第１２項
    記載の組成物。
16. （１６）上記のフェノール性酸化防止剤がネオペンタン
    テトライル　テトラキス（３，５−ジ−第三ブチル−４
    −ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル
    ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
    メート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
    −（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
    ）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブ
    チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２
    ，６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール及び２，２′−
    エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール
    ）からなる群から選択されるものである特許請求の範囲
    第１４項記載の組成物。
17. （１７）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＾１は水素原子もしくは炭素原子数１ないし３のアル
    キル基を表わし、 Ｒ＾２及びＲ＾３は独立して水素原子、炭素原子数１な
    いし３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシク
    ロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基
    または炭素原子数１ないし３６のアルキル基によって置
    換された該アルアルキル基を表わし、 Ｘは直接結合もしくはフェニレン基を表わし、 ｎは１ないし３の数を表わし、 Ａはｎが１のとき水素原子、炭素原子数１ないし３０の
    アルキル基、アリール基、炭素原子数５ないし８のシク
    ロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基
    、炭素原子数１ないし３０のアルキル基によって置換さ
    れた該アルアルキル基または２，５−ジオキソ−１Ｈ−
    ピロール−１−イル基を表わし、Ａはｎが２のとき、炭
    素原子数１ないし１２のアルキレン基、フェニレン基、
    炭素原子数６ないし１０のシクロアルキレン基もしくは
    炭素原子数８ないし１０のアルキレンアリーレンアルキ
    レン基を表わし、Ａはｎが３のとき、炭素原子数３ない
    し６のアルカントリイル基もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。）で表わされる化合物の安定化有効量を有効
    物質に配合することよりなる酸化、熱的及び／もしくは
    化学線分解に対する有機物質の安定化方法。