JPS621796B2 - - Google Patents
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Classifications
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Description
本発明は酸性ガスとアンモニアとを含有する稀
薄水溶液からこれらを分離除去する方法に関す
る。更に詳しくは、本発明は連続的蒸溜を2回に
分けて実施することにより、水溶液たとえばコー
クス炉や石炭変換プラントから生ずる廃水からそ
の中に含まれる酸性ガスとアンモニアとを分離す
る方法に関し、その第一回蒸溜においては実質的
に全量の酸性ガスと遊離アンモニアとが除去さ
れ、また第二回蒸溜では実質的に全量の固定アン
モニアが除去されるものである。 酸性ガス及びアンモニアを含有し且つ更に固定
アンモニアの塩及び揮発性アンモニアの塩を含有
する水溶性は石炭炭化ガス、たとえばコークス炉
からの副生物を洗浄することにより得られる。ア
ンモニアと酸性ガスの分離は揮発性と固定アンモ
ニアの両セクシヨンを有する蒸溜装置を使用する
ことにより実施される(E.R.Riegel著、ニユーヨ
ークReinhold Publishing Corporation1942年
刊、“Industrial Chemistry”265〜268頁参照)。
しかしながらこの方法には流出水溶液に含まれる
アンモニア及び酸性ガスの量を常時低く維持する
という点において、また酸性ガス及びアンモニア
の希薄水溶液からの分離効率、処理される水溶液
ガロン当りのエネルギー消費量、固体の析出即ち
装置の閉塞、安定な操作の点において、更に固定
アンモニアを遊離すべく石灰を使用した時に大量
のスラツジが形成されるという点において問題が
ある。 本発明の主な目的はアンモニア及び酸性ガスを
含有し且つ更に固定アンモニアの塩及び揮発性ア
ンモニアの塩を含有する稀薄水溶液からアンモニ
ア及び酸性ガスを分離することにおける改良点を
提供することにある。これら改良点として挙げら
れるのは、 ガス類と溶液間の分離度を増加すること、 かくして処理された溶液中の上記ガス類の濃度
を一定にすること、特にアンモニア及びシアン化
物類が存在する場合前記溶液中のアンモニアの濃
度及び酸性ガスの濃度を実質的にゼロにするこ
と、 アンモニア除去用に特に設計された装置を提供
することにより分離効率を増大させること、 および 前記分離のためのエネルギー消費を減らし且つ
第二回蒸溜のアルカリ成分として石灰が使用され
る場合に生成される石灰スラツジの量を減少させ
ることにより、前記分離の経済性を増すこと である。 本発明はCO2,SO2,H2S及びHCNやこれらの
混合物を含む酸性ガスを水溶液から分離する場合
にこれら改良点を適用しようとするものである。
特にその水溶液がコークス炉ガスを処理して得ら
れる流出物やこれに類似した水性液である場合、
本発明と溶液中に含まれる他の化学種を生物学的
に分解する手段とを組み合わせることにより精製
された水性液が得られるという利点がある。 本発明が生物学的分解手段と組合わせて使用さ
れるとき、処理された水に含まれるシアン化物の
量は極めて少ない。以上の目的やその他の目的
は、本明細書から明らかになる如く、等しく本発
明の範囲内にあるものである。 本発明によれば、アンモニアと酸性ガスを含有
する稀薄水溶液―その溶液はさらに固定アンモニ
アの塩及び揮発性アンモニアの塩を含有する―か
ら、少くとも2段階で且つ連続する溶液蒸溜を行
うことによりアンモニア及び酸性ガスが分離され
うることが明らかになつた。第一回蒸溜は前記溶
液のPHを酸性ガスの溶解度を減じる範囲内に保持
しながら溶液を加熱することにより行われる。該
蒸溜から塔頂排出された蒸気は多量の水蒸気(ス
チーム)等のストリツピング蒸気および実質的に
全量の酸性ガスと遊離アンモニアとを含有する。
この蒸溜からの塔底液体をPHを増加させるために
アルカリで処理し、次いで第二回蒸溜を行なう。
この蒸溜では、残存するアンモニウム塩がアルカ
リの存在下に熱分解を受け、アンモニア及び水蒸
気が塔頂から除去される。。この蒸溜からの塔底
液体中のアンモニア及び酸性ガス濃度は低い。後
述する如く熱を回収するために更に該塔底液体を
処理してもよい。既述の多段蒸溜を行うことによ
り、酸性ガス及びアンモニアの収率が改良される
こと、液体流出物中の酸性ガス及びアンモニアの
濃度を望ましい低レベルにしてこの濃度を維持で
きること、水性供給材料ガロン当りに要するエネ
ルギーを減少し得ること、並びにガスの回収が簡
易化されることが判明した。 第1図において簡略化したフローシートにより
本発明の原理を説明する。水性供給組成物は酸性
ガス,アンモニア,固定アンモニアの塩および揮
発性アンモニアの塩を含有する稀薄溶液である。
該溶液はコークス炉プラント、石炭変換プラント
或いはこれらに類似の設備から生ずる廃水であつ
てもよい。該溶液はライン101を経て第一蒸溜
塔102に流入する。該蒸溜塔では、溶液が加熱
され該溶液のPH値は酸性ガスの溶解度を減少させ
る範囲内にある。多成分液体の蒸溜においては、
その液体の中のより揮発性の成分に富むようにな
る上昇蒸気は、液体に対してストリツピング作用
を有するものと記述され、それ故この蒸気はスト
リツピング蒸気と称される。斯かるストリツピン
グ蒸気は凝縮性ガス、非凝縮性ガス又はこれらの
混合物のいずれであつてもよく、たとえば水蒸
気,空気,水素,窒素,メタン等を挙げることが
できる。ストリツピング蒸気はその液体を蒸発さ
せることによるか蒸溜液への蒸気注入によるか或
いはこれらを組み合わせることにより発生させら
れ得る。本発明は稀薄水溶液の蒸溜に関するもの
であり、ストリツピング蒸気は一般に多量の水蒸
気を含む。ライン103を経て該蒸溜塔から出る
塔頂蒸気は、多量の水蒸気等のストリツピング蒸
気と実質的に全量の酸性ガス及び遊離アンモニア
とを含有する。第一蒸溜塔で使用される熱は水蒸
気もしくは他のストリツピング媒体の直接注入に
よるか、間接熱交換によるか或いはこれらを組み
合せることにより供給される。第1図においては
水蒸気がライン105により第一蒸溜塔に直接注
入されている。第一蒸溜塔から塔底液体はライン
104を経て排出され、室108において該液体
はそのHを高めるためにアルカリ性物質と混合さ
れると共に砂や他の分離しやすい沈澱物等の固体
は該室で除去される。該塔底液体はライン110
を経て第二蒸溜塔111に送られる。該蒸溜塔に
おいて、該液体は加熱されアンモニア及び水の塔
頂蒸気がライン112を経て除去される。第二蒸
溜塔での条件はアンモニアを最大量回収し得るよ
うに選択される。該蒸溜塔は水蒸気等のストリツ
ピング蒸気を直接注入することによるか、間接熱
交換によるか、或いはこれらを組み合せることに
より加熱される。図示されているとおりでは、溶
液がライン113により排出されるが、それは低
濃度の酸性ガス及びアンモニアを含有している。
該溶液は以後の処理、例えば川に放出したり或い
は加工処理水として再使用できるほどの品質を得
るための追加の処理を行なうのに適したものであ
る。本発明の多段蒸溜を利用することにより、流
出物中に含まれる有毒シアン化物の濃度を低くし
得、従つて生物学的酸化処理を施して得られる水
は更に塩素化等の方法による附随的なシアン化物
除去工程を行なう必要がない程の低レベルの有毒
物質を有するにすぎない。 図から明らかなように第二回蒸溜からの蒸気流
は第一回蒸溜の液体からは分離されたままであ
る。第二回蒸溜蒸気と第一回蒸溜物とを分離して
おくことにより、第一回蒸溜物から酸性ガスを除
去するための最適平衡条件を設定できると共に酸
性ガスの存在下で再び凝縮を生ずることとなるよ
うな第二回蒸溜アンモニアの不必要な蒸発を回避
し得ることが判明した。更にまたこの操作方法で
は第二回蒸溜におけるアンモニアを回収するため
の最適な条件を使用し得る。 本発明により処理しうる稀薄水溶液とは、溶液
中に固定アンモニアの塩および揮発性アンモニア
の塩と共に酸性ガスおよびアンモニアを含有する
ものである。稀薄とはその主成分として水を含む
溶液を意味し、その場合、溶解した酸性ガスおよ
び固定と揮発性のアンモニアの総量は10重量%ま
でである。酸性ガスとしては、CO2,SO2,HCN
およびH2Sが包含される。斯かるガスはそれぞれ
単独であつてもよいしこれらの混合物であつても
よい。処理された溶液中の酸性ガスとアンモニア
の濃度が共に低いことが本発明の要点の1つであ
る。酸性ガスがCO2を含有する場合、第一回蒸溜
からの塔底液体中のCO2とNH3濃度が共に低下す
ると石灰添加後に生ずるスラツジの量が減少する
傾向となる。酸性ガスがHCNを含有する場合、
排出水中のアンモニアとシアン化物の濃度が低く
なると、活性スラツジプラントを適用すれば該水
から生物学的分解され得る物質を有効に除去し得
る。 最も一般的な稀薄水溶液はCO2,H2S,HCNと
これらの固定および揮発性のアンモニアの塩を含
有する。フアン クレベラン(Van Krevelan)
他著Recueil68(1949)191〜216頁には斯かる溶
液の蒸気圧並びに斯かる溶液中の酸性ガスの塩及
びアンモニウム化合物のイオン種が記載されてい
るが、これに記載の溶液は本発明が実施しうる水
溶液を代表するものである。 稀薄水溶液がコークスプラントや石炭変換プラ
ントから集められた流れの廃水である場合、他の
成分としてタール,フエノール類,フツ化物,塩
化物,硫酸塩,チオ硫酸塩およびチオシアン酸塩
を含有している。斯かる廃水の場合にはタールは
傾瀉によつて除去され、次いでアンモニアと酸性
ガスが本発明に従つて除去されることになる。 コークスプラントから生ずる廃水はしばしばア
ンモニア液(安水)と称される。アンモニアの多
くはアンモニウム塩の形で存在しており、それに
は二種類―揮発性と固定との―がある。また或る
アンモニアは水酸化アンモニウムとして存在す
る。「揮発性」の塩は沸騰によつて分解されるも
の、たとえば硫化アンモニウムである。 (NH4)2S(+水蒸気)=2NH3+H2S 「固定」の塩は、石炭のようなアルカリと煮沸
されない限り分解しない、たとえば塩化アンモニ
ウムのようなものである。 2NH4Cl+Ca(OH)2 =2NH3+CaCl2+2H2O 安水中に存在する主な揮発性と固定の塩は次の
とおりである。揮発性塩 固定塩 炭酸アンモニウム 塩化アンモニウム 重炭酸アンモニウム チオシアン酸アンモニウム 硫化アンモニウム フエロシアン化アンモニウム シアン化アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 硫酸アンモニウム アンモニア及びアンモニウム塩の他の安水は低
濃度の懸濁および溶解されたタール状化合物を含
有する。これら化合物のうち最も重要な化合物は
フエノール類又は「タール酸」であり、その濃度
は通常アンモニア液リツトル当り約0.3〜約15g
の範囲である。ピリジン塩基、中性油およびカル
ボン酸もまた存在するが、これらは極めて低濃度
である。 コークス炉の操作の種々の部分から得られる典
型的なアンモニア液の組成は次のとおりである。
薄水溶液からこれらを分離除去する方法に関す
る。更に詳しくは、本発明は連続的蒸溜を2回に
分けて実施することにより、水溶液たとえばコー
クス炉や石炭変換プラントから生ずる廃水からそ
の中に含まれる酸性ガスとアンモニアとを分離す
る方法に関し、その第一回蒸溜においては実質的
に全量の酸性ガスと遊離アンモニアとが除去さ
れ、また第二回蒸溜では実質的に全量の固定アン
モニアが除去されるものである。 酸性ガス及びアンモニアを含有し且つ更に固定
アンモニアの塩及び揮発性アンモニアの塩を含有
する水溶性は石炭炭化ガス、たとえばコークス炉
からの副生物を洗浄することにより得られる。ア
ンモニアと酸性ガスの分離は揮発性と固定アンモ
ニアの両セクシヨンを有する蒸溜装置を使用する
ことにより実施される(E.R.Riegel著、ニユーヨ
ークReinhold Publishing Corporation1942年
刊、“Industrial Chemistry”265〜268頁参照)。
しかしながらこの方法には流出水溶液に含まれる
アンモニア及び酸性ガスの量を常時低く維持する
という点において、また酸性ガス及びアンモニア
の希薄水溶液からの分離効率、処理される水溶液
ガロン当りのエネルギー消費量、固体の析出即ち
装置の閉塞、安定な操作の点において、更に固定
アンモニアを遊離すべく石灰を使用した時に大量
のスラツジが形成されるという点において問題が
ある。 本発明の主な目的はアンモニア及び酸性ガスを
含有し且つ更に固定アンモニアの塩及び揮発性ア
ンモニアの塩を含有する稀薄水溶液からアンモニ
ア及び酸性ガスを分離することにおける改良点を
提供することにある。これら改良点として挙げら
れるのは、 ガス類と溶液間の分離度を増加すること、 かくして処理された溶液中の上記ガス類の濃度
を一定にすること、特にアンモニア及びシアン化
物類が存在する場合前記溶液中のアンモニアの濃
度及び酸性ガスの濃度を実質的にゼロにするこ
と、 アンモニア除去用に特に設計された装置を提供
することにより分離効率を増大させること、 および 前記分離のためのエネルギー消費を減らし且つ
第二回蒸溜のアルカリ成分として石灰が使用され
る場合に生成される石灰スラツジの量を減少させ
ることにより、前記分離の経済性を増すこと である。 本発明はCO2,SO2,H2S及びHCNやこれらの
混合物を含む酸性ガスを水溶液から分離する場合
にこれら改良点を適用しようとするものである。
特にその水溶液がコークス炉ガスを処理して得ら
れる流出物やこれに類似した水性液である場合、
本発明と溶液中に含まれる他の化学種を生物学的
に分解する手段とを組み合わせることにより精製
された水性液が得られるという利点がある。 本発明が生物学的分解手段と組合わせて使用さ
れるとき、処理された水に含まれるシアン化物の
量は極めて少ない。以上の目的やその他の目的
は、本明細書から明らかになる如く、等しく本発
明の範囲内にあるものである。 本発明によれば、アンモニアと酸性ガスを含有
する稀薄水溶液―その溶液はさらに固定アンモニ
アの塩及び揮発性アンモニアの塩を含有する―か
ら、少くとも2段階で且つ連続する溶液蒸溜を行
うことによりアンモニア及び酸性ガスが分離され
うることが明らかになつた。第一回蒸溜は前記溶
液のPHを酸性ガスの溶解度を減じる範囲内に保持
しながら溶液を加熱することにより行われる。該
蒸溜から塔頂排出された蒸気は多量の水蒸気(ス
チーム)等のストリツピング蒸気および実質的に
全量の酸性ガスと遊離アンモニアとを含有する。
この蒸溜からの塔底液体をPHを増加させるために
アルカリで処理し、次いで第二回蒸溜を行なう。
この蒸溜では、残存するアンモニウム塩がアルカ
リの存在下に熱分解を受け、アンモニア及び水蒸
気が塔頂から除去される。。この蒸溜からの塔底
液体中のアンモニア及び酸性ガス濃度は低い。後
述する如く熱を回収するために更に該塔底液体を
処理してもよい。既述の多段蒸溜を行うことによ
り、酸性ガス及びアンモニアの収率が改良される
こと、液体流出物中の酸性ガス及びアンモニアの
濃度を望ましい低レベルにしてこの濃度を維持で
きること、水性供給材料ガロン当りに要するエネ
ルギーを減少し得ること、並びにガスの回収が簡
易化されることが判明した。 第1図において簡略化したフローシートにより
本発明の原理を説明する。水性供給組成物は酸性
ガス,アンモニア,固定アンモニアの塩および揮
発性アンモニアの塩を含有する稀薄溶液である。
該溶液はコークス炉プラント、石炭変換プラント
或いはこれらに類似の設備から生ずる廃水であつ
てもよい。該溶液はライン101を経て第一蒸溜
塔102に流入する。該蒸溜塔では、溶液が加熱
され該溶液のPH値は酸性ガスの溶解度を減少させ
る範囲内にある。多成分液体の蒸溜においては、
その液体の中のより揮発性の成分に富むようにな
る上昇蒸気は、液体に対してストリツピング作用
を有するものと記述され、それ故この蒸気はスト
リツピング蒸気と称される。斯かるストリツピン
グ蒸気は凝縮性ガス、非凝縮性ガス又はこれらの
混合物のいずれであつてもよく、たとえば水蒸
気,空気,水素,窒素,メタン等を挙げることが
できる。ストリツピング蒸気はその液体を蒸発さ
せることによるか蒸溜液への蒸気注入によるか或
いはこれらを組み合わせることにより発生させら
れ得る。本発明は稀薄水溶液の蒸溜に関するもの
であり、ストリツピング蒸気は一般に多量の水蒸
気を含む。ライン103を経て該蒸溜塔から出る
塔頂蒸気は、多量の水蒸気等のストリツピング蒸
気と実質的に全量の酸性ガス及び遊離アンモニア
とを含有する。第一蒸溜塔で使用される熱は水蒸
気もしくは他のストリツピング媒体の直接注入に
よるか、間接熱交換によるか或いはこれらを組み
合せることにより供給される。第1図においては
水蒸気がライン105により第一蒸溜塔に直接注
入されている。第一蒸溜塔から塔底液体はライン
104を経て排出され、室108において該液体
はそのHを高めるためにアルカリ性物質と混合さ
れると共に砂や他の分離しやすい沈澱物等の固体
は該室で除去される。該塔底液体はライン110
を経て第二蒸溜塔111に送られる。該蒸溜塔に
おいて、該液体は加熱されアンモニア及び水の塔
頂蒸気がライン112を経て除去される。第二蒸
溜塔での条件はアンモニアを最大量回収し得るよ
うに選択される。該蒸溜塔は水蒸気等のストリツ
ピング蒸気を直接注入することによるか、間接熱
交換によるか、或いはこれらを組み合せることに
より加熱される。図示されているとおりでは、溶
液がライン113により排出されるが、それは低
濃度の酸性ガス及びアンモニアを含有している。
該溶液は以後の処理、例えば川に放出したり或い
は加工処理水として再使用できるほどの品質を得
るための追加の処理を行なうのに適したものであ
る。本発明の多段蒸溜を利用することにより、流
出物中に含まれる有毒シアン化物の濃度を低くし
得、従つて生物学的酸化処理を施して得られる水
は更に塩素化等の方法による附随的なシアン化物
除去工程を行なう必要がない程の低レベルの有毒
物質を有するにすぎない。 図から明らかなように第二回蒸溜からの蒸気流
は第一回蒸溜の液体からは分離されたままであ
る。第二回蒸溜蒸気と第一回蒸溜物とを分離して
おくことにより、第一回蒸溜物から酸性ガスを除
去するための最適平衡条件を設定できると共に酸
性ガスの存在下で再び凝縮を生ずることとなるよ
うな第二回蒸溜アンモニアの不必要な蒸発を回避
し得ることが判明した。更にまたこの操作方法で
は第二回蒸溜におけるアンモニアを回収するため
の最適な条件を使用し得る。 本発明により処理しうる稀薄水溶液とは、溶液
中に固定アンモニアの塩および揮発性アンモニア
の塩と共に酸性ガスおよびアンモニアを含有する
ものである。稀薄とはその主成分として水を含む
溶液を意味し、その場合、溶解した酸性ガスおよ
び固定と揮発性のアンモニアの総量は10重量%ま
でである。酸性ガスとしては、CO2,SO2,HCN
およびH2Sが包含される。斯かるガスはそれぞれ
単独であつてもよいしこれらの混合物であつても
よい。処理された溶液中の酸性ガスとアンモニア
の濃度が共に低いことが本発明の要点の1つであ
る。酸性ガスがCO2を含有する場合、第一回蒸溜
からの塔底液体中のCO2とNH3濃度が共に低下す
ると石灰添加後に生ずるスラツジの量が減少する
傾向となる。酸性ガスがHCNを含有する場合、
排出水中のアンモニアとシアン化物の濃度が低く
なると、活性スラツジプラントを適用すれば該水
から生物学的分解され得る物質を有効に除去し得
る。 最も一般的な稀薄水溶液はCO2,H2S,HCNと
これらの固定および揮発性のアンモニアの塩を含
有する。フアン クレベラン(Van Krevelan)
他著Recueil68(1949)191〜216頁には斯かる溶
液の蒸気圧並びに斯かる溶液中の酸性ガスの塩及
びアンモニウム化合物のイオン種が記載されてい
るが、これに記載の溶液は本発明が実施しうる水
溶液を代表するものである。 稀薄水溶液がコークスプラントや石炭変換プラ
ントから集められた流れの廃水である場合、他の
成分としてタール,フエノール類,フツ化物,塩
化物,硫酸塩,チオ硫酸塩およびチオシアン酸塩
を含有している。斯かる廃水の場合にはタールは
傾瀉によつて除去され、次いでアンモニアと酸性
ガスが本発明に従つて除去されることになる。 コークスプラントから生ずる廃水はしばしばア
ンモニア液(安水)と称される。アンモニアの多
くはアンモニウム塩の形で存在しており、それに
は二種類―揮発性と固定との―がある。また或る
アンモニアは水酸化アンモニウムとして存在す
る。「揮発性」の塩は沸騰によつて分解されるも
の、たとえば硫化アンモニウムである。 (NH4)2S(+水蒸気)=2NH3+H2S 「固定」の塩は、石炭のようなアルカリと煮沸
されない限り分解しない、たとえば塩化アンモニ
ウムのようなものである。 2NH4Cl+Ca(OH)2 =2NH3+CaCl2+2H2O 安水中に存在する主な揮発性と固定の塩は次の
とおりである。揮発性塩 固定塩 炭酸アンモニウム 塩化アンモニウム 重炭酸アンモニウム チオシアン酸アンモニウム 硫化アンモニウム フエロシアン化アンモニウム シアン化アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 硫酸アンモニウム アンモニア及びアンモニウム塩の他の安水は低
濃度の懸濁および溶解されたタール状化合物を含
有する。これら化合物のうち最も重要な化合物は
フエノール類又は「タール酸」であり、その濃度
は通常アンモニア液リツトル当り約0.3〜約15g
の範囲である。ピリジン塩基、中性油およびカル
ボン酸もまた存在するが、これらは極めて低濃度
である。 コークス炉の操作の種々の部分から得られる典
型的なアンモニア液の組成は次のとおりである。
【表】
【表】
コークス炉ガスからえられるアンモニアの回収
およびコークス炉プラントの種々の部分における
種々のアンモニア塩種の起源についてはCOAL,
COKE AND COAL CHEMICALS(石炭,コー
クスおよび石炭化学薬品)(P.J.Wilson,J.H.
Wells著、McGraw―Hill Book Company
Inc.1950年刊)の特に第10章304〜325頁に詳しく
記載されている。 次の第表に本発明の実施に特に適した水溶液
からなるコークスプラントの廃水の組成範囲を示
す。
およびコークス炉プラントの種々の部分における
種々のアンモニア塩種の起源についてはCOAL,
COKE AND COAL CHEMICALS(石炭,コー
クスおよび石炭化学薬品)(P.J.Wilson,J.H.
Wells著、McGraw―Hill Book Company
Inc.1950年刊)の特に第10章304〜325頁に詳しく
記載されている。 次の第表に本発明の実施に特に適した水溶液
からなるコークスプラントの廃水の組成範囲を示
す。
【表】
【表】
上述のような物質については二回の別々で且つ
連続的な蒸溜―その各々は向流多段分離条件の下
で作動する―を行なうことにより本発明方法を実
施し得る。第一回蒸溜においては実質的に全量の
酸性ガスと揮発性アンモニアの塩の分解により生
ずる実質的に全量のアンモニアとが蒸発せしめら
れその溶液から除去されるように工程条件が選択
される。第一回蒸溜で実質的な精溜が行われるよ
うな入口供給温度、酸性ガスとアンモニアの最大
除去の状態にある塔頂蒸気及び実質的に遊離のア
ンモニアと前記ガスとを含有しない塔底流を選ぶ
ことにより最良の結果が得られる。 望ましい物理的性質及び入手容易性の点でスト
リツピング蒸気が実質的に水蒸気から成つている
ものが好ましく、該蒸気中には少量の非凝縮性物
が存在していてもよい。本発明の好ましい実施の
態様については、水蒸気であるストリツピング蒸
気に関して以下詳しく説明することとする。スト
リツピング蒸気がかなりの割合で非水蒸気成分を
含む場合は操作条件の変更について相当の許容が
なされることを理解するべきである。入口供給温
度を約60〜212〓(約15.6〜100℃)の範囲内に、
また塔頂温度を約140〜265〓(約60〜129℃)の
範囲内に、そして塔底温度を約160〜275〓(約
71.1〜135℃)の範囲内にある。第一回蒸溜は約
0.3〜3.0気圧(絶対圧力)の範囲内の圧力で行わ
れる。該蒸溜を上記範囲の内、低圧で行なう場合
には低圧水蒸気を有効に利用でき、一方高圧で行
なう場合にはシアン化物類をより一層有効に除去
し得る。この第一回蒸溜において、アンモニアの
濃度勾配は塔の底方向に減少していくようにコン
トロールされる。斯くして実質的に全量の揮発性
アンモニアの塩(たとえば硫化物、炭酸塩やシア
ン化物)はアンモニアと酸性ガスに分解され、こ
れらはストリツピング蒸気によつて除去される。
アンモニア濃度が漸次低下することによりPHも漸
次減少し、これにより蒸溜塔の下方区分での酸性
ガスのストリツピング能が高められる。これは塔
底の溶液を温和な酸性即ちPHを約5〜6とするの
で酸性ガスは該溶液から実質的に完全に除去され
ることができその結果蒸溜缶(still)底もまた酸
性ガス含量が非常に低くなる。第一回蒸溜の塔底
流中のアンモニアの好ましい濃度は約40〜
200ppmである。これらの条件の他の特徴とし
て、もし蒸発に要する熱の一部又は全部を供給す
るために水蒸気の直接注入が実施されるときは、
第一回蒸溜におけるPH範囲が温和な酸性範囲に維
持されるように該水蒸気中に実質的にアンモニア
を含有せぬようにすべきである。 内部蒸気に対する内部液体の流動比(L/V)
は操作の良好な経済性を達成するためにはできる
だけ大きいことが望ましく、第一回蒸溜における
L/V値は約10/1〜2/1の範囲内である。 第一回蒸溜で生ずる塔底流にアルカリ、好まし
くは石灰を添加して第二回蒸溜塔で得られる塔底
流の50℃で測定したときのPHが9.5〜12となるよ
うにそのPHを増加させる。 石灰は固定アンモニアの塩とも、また残存する
酸性ガスとも反応する。アンモニアの塩に関して
は、チオシアン化アンモニウムや硫酸アンモニウ
ムも次式に従つて反応するが主要な反応は塩化ア
ンモニウムとの反応である。 2NH4Cl+Ca(OH)2 →CaCl2+2NH3+2H2O 2NH4SCN+Ca(OH)2 →Ca(SCN)2+2NH3+2H2O (NH4)2SO4+Ca(OH)2 →CaSO4+2NH3+2H2O 石灰と残存する酸性ガスとの間の反応は次式に
従う。 CO2+Ca(OH)2→CaCO3+H2O H2S+Ca(OH)2→CaS+2H2O 2HCN+Ca(OH)2 →Ca(CN)2+2H2O 残存する酸性ガスの大部分はCO2であり、かく
して形成された炭酸カルシウムは石灰を消費する
傾向にあり、さらに多量の石灰泥渣を形成する。
従つて蒸溜装置内に罐石が形成され或いは該装置
が閉塞される。アルカリ性物質としては水酸化カ
ルシウム又は石灰の代わりに水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムを用いてもよい。 上記の如くして処理された流れについては第二
回蒸溜を行なう。上述のように、高いPHと熱とに
より「固定」アンモニアの塩は分解されアンモニ
アが遊離される。得られた塔頂蒸気は実質的にア
ンモニアと水である。供給温度は約155〜270〓
(約68.3〜132.2℃)の範囲内でよく、塔頂蒸気の
温度は約140〜290〓(約60〜143℃)の範囲内と
し得、また塔底流の温度は約160〜295〓(約71.1
〜146℃)の範囲内とし得る。その圧力は約
60psia(約4.2Kg/cm2(絶対圧力))までである。
第二回蒸溜により、得られる塔底流中の総アンモ
ニアとシアン化物類の濃度を低くすることができ
る。該塔底流のPHは9.5〜12の範囲内である。総
アンモニアの濃度を25ppm程度まで下げること
ができる。錯体化シアン化物と遊離シアン化物と
を包含し、HCN濃度で表わされる総シアン化物
の濃度(以下「HCN(総量)〓」と記す)を
2ppmと同じくらい低くできる。遊離シアン化物
即ち塩素化を受けうるシアン化物についてはある
場合には1ppm以下にできる。該塔底流は清澄に
され、次いで処理されて他の有機物質たとえばフ
エノール類が除去される。 第一回蒸溜において酸性ガスと遊離アンモニア
とを除去することにより、第二回蒸溜においてア
ルカリ性の固定アンモニアの塩溶液からアンモニ
アを最大限除去し得る。また該固定アンモニア塩
の溶液に於ては、酸性ガスの存在から生じる塩析
出物は最少量である。更にまた、第一回蒸溜の塔
底中のアンモニアが低濃度であるために該塔底流
からシアン化水素,炭酸ガス,硫化水素等の酸性
ガスを実質的に完全に除去し得、第二回蒸溜にお
いて塩析出の傾向が減じられる。アンモニアとシ
アン化物を低濃度で有する流出物を得るためのエ
ネルギー消費を最少限に止めるために種々の流れ
を蒸溜における熱源として利用し得るのが本発明
の他の特徴である。第一回蒸溜の塔頂物は処理さ
れてアンモニアと酸性ガスが分離される。第二回
蒸溜により得られる塔頂物は実質的に水とアンモ
ニアであつて、該塔頂物からアンモニアを回収し
得る。 第2図はエネルギー消費を減らしながら、流出
水中のアンモニア及びシアン化物の濃度を低濃度
にするための本発明の一実施態様を示すものであ
る。 廃水はコークス炉から集められたもので、後記
の実施例2に説明されているのと同様の組成を有
している。 該廃水はその温度が寒期の約85〓(約29.4℃)
から夏期の約160〓(約71.1℃)まで変化し得る
ものである。供給材料はライン201を経由して
熱交換器227に送られ、ここで約160〓(約
71.1℃)に予熱される。また、ライン201aと
ライン201cに連結されたバルブ201bとか
らなるバイパスにより予熱すべき供給水の量が制
御される。約160〓(約71.1℃)に予熱された供
給材料は第一蒸溜塔202のその上半分の位置に
好ましくは塔頂付近に導入される。この流れはそ
の液体の実質的な精溜が塔内でなされる程度の高
温であるべきであり、また蒸溜中に過剰の水蒸気
が凝縮することを回避すべきである。該塔は約1
絶対気圧の圧力と、その供給材料から実質的に全
量の遊離アンモニアと酸性ガスとを除去するべき
温度とPHにある。塔頂蒸気は約204〓(約95.6
℃)の温度にあり、該蒸気は主として水蒸気,ア
ンモニア,シアン化水素,炭酸ガスおよび硫化水
素である。これらの蒸気は揮発性アンモニウム塩
から得られるアンモニアの約95%と実質的に全量
の酸性ガスとを有する。またその蒸気は約90%の
水蒸気を含有している。フイードプレート下の液
体対蒸気の流動比は10:1の割合にある。塔底流
は約218〓(約103.3℃)の温度にあり、5〜6の
範囲内のPHを有する。該塔底流は固定アンモニア
の塩、固定シアン化物塩およびフエノール類のよ
うな有機物質を含有している。 第一回蒸溜により得られる塔頂蒸気はライン2
03を経て排出され、そこで該蒸気の一部をライ
ン220によりバルブ221とライン221aを
経て、次いでライン226によつて熱交換器22
7に直接送り込むことができる。残りの溜分はラ
イン222によりバルブ223を通過してアンモ
ニア回収ユニツト224に送られる。該ユニツト
は酸性ガスを含有する混合物からアンモニアを回
収するために水性リン酸アンモニウムが使用され
るものであるのが好ましい。その後、ガス類はラ
イン225を経由してライン226により熱交換
器227に送られる。アンモニアを除去するため
処理されるガス溜分は塔頂物の全体又はその一部
であつてもよい。特に第二回蒸溜の塔頂のアンモ
ニア―水蒸気からアンモニアの回収し得る蒸溜設
備を使用できる場合には第一回蒸溜の塔頂蒸気か
らもアンモニアを回収することが望ましく、これ
により得られるアンモニア―水蒸気混合物が1個
の蒸溜塔に結合され無水アンモニアと水との回収
を該蒸溜塔だけで処理し得る。 熱交換器227では、蒸気は冷却され蒸気の有
していた熱により供給流が予熱される。その蒸気
のもつている温度とその蒸気の凝縮の故に、第一
回蒸溜全体に要する熱量を供給流の予熱のために
行われるこの熱交換により実質的に減少し得る。
第一熱交換器227と補足的な凝縮容量を有する
ライン228経由の第二熱交換器229とによ
り、蒸気流の1/2から全部を凝縮させることがで
きる。熱交換器227と229とを組み合せるこ
とにより蒸気凝縮度と蒸溜塔への供給流の温度範
囲とについて良好に制御し得る。その凝縮物と蒸
気とはライン230を経て分離器231に流出す
る。分離器231においては、より揮発性の酸性
ガスはライン232より蒸気として出ていき、一
方凝縮物即ちアンモニアと酸性ガスとが除去され
た水流は還流されてライン233により塔202
の先端に戻る。この還流により塔202を離れる
塔頂蒸気からの飛沫同伴された塩化物の除去が容
易になる。分離器を去る蒸気はアンモニアに対す
る酸性ガスの比率が高い。 第一蒸溜塔を直接水蒸気を注入するか間接的に
熱交換を行なうか或いはその両方によつて加熱す
ることができる。好ましい組み合わせは、低圧水
蒸気が直接ライン205によつて塔内好ましくは
塔底に注入される場合であつて且つ第二回蒸溜か
らの塔頂蒸気が第一塔の底からの液体との間接熱
交換に使用される場合に示される。図から明らか
なように、液体は塔202の底からライン240
によつてリボイラー(再沸器)241に入る。リ
ボイラー241内で該液体は蒸発させられライン
242を経て塔202に返される。液体の蒸発に
必要な熱はライン212からのアンモニアに富む
蒸気との間接熱交換によつて得られる。第一塔か
らの低いPHを有する塔底液体につき再沸処理
(reboiling)を行なうことにより第二回蒸溜で処
理されるべき液体からアンモニアと酸性ガスとを
実質的に完全に除去することが容易になる。 第一塔からは、塔底流がライン204によつて
排出され、混合タンク208に送られ、該タンク
内で該塔底流のPHが増加される。このPH調整は石
灰の如き乾燥固体の形態の強アルカリをライン2
09を通して添加することによつて行なうか或い
は水、第二回蒸溜から生じる清澄にされた塔底液
等の水性媒体中でアルカリの液体スラリーを使用
することにより達成され得る。石灰は、比較的安
価であり、石灰スラツジと共に部分除去が可能な
低溶解度の固定シアン化物とのカルシウム塩を形
成する点において好ましいものである。 かく処理された流れは次いでライン210によ
り第二塔211に流出し、そこで第二回蒸溜が行
われる。この塔では、熱と高いPHとにより固定ア
ンモニア塩が分解されてアンモニアが遊離する。
塔頂蒸気は実質的に水とアンモニアである。該蒸
気はライン212を経て排出され、リボイラー2
41で凝縮して第一塔202に熱を供する。凝縮
により生ずる液体はライン250によりリボイラ
ーを離れ分離器251に導かれる。分離器からの
蒸気は分離器中の液体と比べてより揮発性の成分
のアンモニアに富んでいる。これら蒸気はライン
252によりバルブ253を通つて排出される。
該バルブは分離器251、リボイラー241およ
び第二蒸溜塔211内の圧力を制御するのに使用
され得る。従つて該バルブをこのプロセスのため
の一次制御として使用することができる。また分
離器251で得られる液体は少量のアンモニアを
含む水である。該液体はライン255により還流
されて第二蒸溜塔211の頂部に送られる。 第二塔で得られる塔底物は低濃度のアンモニア
と酸性ガス特にシアン化物を有する。これらはラ
イン213を経てバルブ260を通つてフラツシ
ユ塔261に送られる。該塔底物は第二塔の温度
と圧力の下では沸騰状態にあるから、フラツシユ
塔において第一蒸溜塔202の塔底圧よりも僅か
に大きな圧力にフラツシユされ得る。フラツシユ
塔からの塔頂蒸気は実質的に水蒸気であつて、こ
の状態で低圧水蒸気として使用することができ
る。該水蒸気はライン262を経てその塔から排
気される。その一部はライン263とバルブ26
4を通過してライン265に流入し、そこでライ
ン214を通つて第二蒸溜塔に直接注入のため
に、好ましくはスチームエゼクターによりライン
266からの高圧水蒸気と混合される。残りの部
分はライン267により補充の水蒸気として流出
し、ライン205による第一蒸溜塔への直接注入
のために、ライン268からの他の低圧水蒸気と
混合され得る。 フラツシユ塔からは、処理された水がライン2
70により排出されうる。その一部はライン27
1によりバルブ272とライン273を通過し
て、スラリーの媒体を得るためにミキサー208
中に再循環させることができる。残りの処理水は
ライン274により清澄器275に送られ、そこ
でけん濁状の不溶性塩の凝集によつてその流れの
固体含量が減少する。斯かる水はライン276に
よつて排出され、生物学的に分解し得る成分を減
じるため更に処理され得る。 以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らか
にする。 実施例 1 コークスプラントから集められた廃水を20トレ
ーからなる1インチ直径ガラスのオールダーシヤ
ウ塔(Oldershaw Column)で蒸溜を行わせた。
絶対圧のレベルはこの蒸溜では388mmHgであり、
第二回蒸溜では760mmHgであつた。廃水は上記塔
の頂部に供給された。塔底液体が集められた。
連続的な蒸溜―その各々は向流多段分離条件の下
で作動する―を行なうことにより本発明方法を実
施し得る。第一回蒸溜においては実質的に全量の
酸性ガスと揮発性アンモニアの塩の分解により生
ずる実質的に全量のアンモニアとが蒸発せしめら
れその溶液から除去されるように工程条件が選択
される。第一回蒸溜で実質的な精溜が行われるよ
うな入口供給温度、酸性ガスとアンモニアの最大
除去の状態にある塔頂蒸気及び実質的に遊離のア
ンモニアと前記ガスとを含有しない塔底流を選ぶ
ことにより最良の結果が得られる。 望ましい物理的性質及び入手容易性の点でスト
リツピング蒸気が実質的に水蒸気から成つている
ものが好ましく、該蒸気中には少量の非凝縮性物
が存在していてもよい。本発明の好ましい実施の
態様については、水蒸気であるストリツピング蒸
気に関して以下詳しく説明することとする。スト
リツピング蒸気がかなりの割合で非水蒸気成分を
含む場合は操作条件の変更について相当の許容が
なされることを理解するべきである。入口供給温
度を約60〜212〓(約15.6〜100℃)の範囲内に、
また塔頂温度を約140〜265〓(約60〜129℃)の
範囲内に、そして塔底温度を約160〜275〓(約
71.1〜135℃)の範囲内にある。第一回蒸溜は約
0.3〜3.0気圧(絶対圧力)の範囲内の圧力で行わ
れる。該蒸溜を上記範囲の内、低圧で行なう場合
には低圧水蒸気を有効に利用でき、一方高圧で行
なう場合にはシアン化物類をより一層有効に除去
し得る。この第一回蒸溜において、アンモニアの
濃度勾配は塔の底方向に減少していくようにコン
トロールされる。斯くして実質的に全量の揮発性
アンモニアの塩(たとえば硫化物、炭酸塩やシア
ン化物)はアンモニアと酸性ガスに分解され、こ
れらはストリツピング蒸気によつて除去される。
アンモニア濃度が漸次低下することによりPHも漸
次減少し、これにより蒸溜塔の下方区分での酸性
ガスのストリツピング能が高められる。これは塔
底の溶液を温和な酸性即ちPHを約5〜6とするの
で酸性ガスは該溶液から実質的に完全に除去され
ることができその結果蒸溜缶(still)底もまた酸
性ガス含量が非常に低くなる。第一回蒸溜の塔底
流中のアンモニアの好ましい濃度は約40〜
200ppmである。これらの条件の他の特徴とし
て、もし蒸発に要する熱の一部又は全部を供給す
るために水蒸気の直接注入が実施されるときは、
第一回蒸溜におけるPH範囲が温和な酸性範囲に維
持されるように該水蒸気中に実質的にアンモニア
を含有せぬようにすべきである。 内部蒸気に対する内部液体の流動比(L/V)
は操作の良好な経済性を達成するためにはできる
だけ大きいことが望ましく、第一回蒸溜における
L/V値は約10/1〜2/1の範囲内である。 第一回蒸溜で生ずる塔底流にアルカリ、好まし
くは石灰を添加して第二回蒸溜塔で得られる塔底
流の50℃で測定したときのPHが9.5〜12となるよ
うにそのPHを増加させる。 石灰は固定アンモニアの塩とも、また残存する
酸性ガスとも反応する。アンモニアの塩に関して
は、チオシアン化アンモニウムや硫酸アンモニウ
ムも次式に従つて反応するが主要な反応は塩化ア
ンモニウムとの反応である。 2NH4Cl+Ca(OH)2 →CaCl2+2NH3+2H2O 2NH4SCN+Ca(OH)2 →Ca(SCN)2+2NH3+2H2O (NH4)2SO4+Ca(OH)2 →CaSO4+2NH3+2H2O 石灰と残存する酸性ガスとの間の反応は次式に
従う。 CO2+Ca(OH)2→CaCO3+H2O H2S+Ca(OH)2→CaS+2H2O 2HCN+Ca(OH)2 →Ca(CN)2+2H2O 残存する酸性ガスの大部分はCO2であり、かく
して形成された炭酸カルシウムは石灰を消費する
傾向にあり、さらに多量の石灰泥渣を形成する。
従つて蒸溜装置内に罐石が形成され或いは該装置
が閉塞される。アルカリ性物質としては水酸化カ
ルシウム又は石灰の代わりに水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムを用いてもよい。 上記の如くして処理された流れについては第二
回蒸溜を行なう。上述のように、高いPHと熱とに
より「固定」アンモニアの塩は分解されアンモニ
アが遊離される。得られた塔頂蒸気は実質的にア
ンモニアと水である。供給温度は約155〜270〓
(約68.3〜132.2℃)の範囲内でよく、塔頂蒸気の
温度は約140〜290〓(約60〜143℃)の範囲内と
し得、また塔底流の温度は約160〜295〓(約71.1
〜146℃)の範囲内とし得る。その圧力は約
60psia(約4.2Kg/cm2(絶対圧力))までである。
第二回蒸溜により、得られる塔底流中の総アンモ
ニアとシアン化物類の濃度を低くすることができ
る。該塔底流のPHは9.5〜12の範囲内である。総
アンモニアの濃度を25ppm程度まで下げること
ができる。錯体化シアン化物と遊離シアン化物と
を包含し、HCN濃度で表わされる総シアン化物
の濃度(以下「HCN(総量)〓」と記す)を
2ppmと同じくらい低くできる。遊離シアン化物
即ち塩素化を受けうるシアン化物についてはある
場合には1ppm以下にできる。該塔底流は清澄に
され、次いで処理されて他の有機物質たとえばフ
エノール類が除去される。 第一回蒸溜において酸性ガスと遊離アンモニア
とを除去することにより、第二回蒸溜においてア
ルカリ性の固定アンモニアの塩溶液からアンモニ
アを最大限除去し得る。また該固定アンモニア塩
の溶液に於ては、酸性ガスの存在から生じる塩析
出物は最少量である。更にまた、第一回蒸溜の塔
底中のアンモニアが低濃度であるために該塔底流
からシアン化水素,炭酸ガス,硫化水素等の酸性
ガスを実質的に完全に除去し得、第二回蒸溜にお
いて塩析出の傾向が減じられる。アンモニアとシ
アン化物を低濃度で有する流出物を得るためのエ
ネルギー消費を最少限に止めるために種々の流れ
を蒸溜における熱源として利用し得るのが本発明
の他の特徴である。第一回蒸溜の塔頂物は処理さ
れてアンモニアと酸性ガスが分離される。第二回
蒸溜により得られる塔頂物は実質的に水とアンモ
ニアであつて、該塔頂物からアンモニアを回収し
得る。 第2図はエネルギー消費を減らしながら、流出
水中のアンモニア及びシアン化物の濃度を低濃度
にするための本発明の一実施態様を示すものであ
る。 廃水はコークス炉から集められたもので、後記
の実施例2に説明されているのと同様の組成を有
している。 該廃水はその温度が寒期の約85〓(約29.4℃)
から夏期の約160〓(約71.1℃)まで変化し得る
ものである。供給材料はライン201を経由して
熱交換器227に送られ、ここで約160〓(約
71.1℃)に予熱される。また、ライン201aと
ライン201cに連結されたバルブ201bとか
らなるバイパスにより予熱すべき供給水の量が制
御される。約160〓(約71.1℃)に予熱された供
給材料は第一蒸溜塔202のその上半分の位置に
好ましくは塔頂付近に導入される。この流れはそ
の液体の実質的な精溜が塔内でなされる程度の高
温であるべきであり、また蒸溜中に過剰の水蒸気
が凝縮することを回避すべきである。該塔は約1
絶対気圧の圧力と、その供給材料から実質的に全
量の遊離アンモニアと酸性ガスとを除去するべき
温度とPHにある。塔頂蒸気は約204〓(約95.6
℃)の温度にあり、該蒸気は主として水蒸気,ア
ンモニア,シアン化水素,炭酸ガスおよび硫化水
素である。これらの蒸気は揮発性アンモニウム塩
から得られるアンモニアの約95%と実質的に全量
の酸性ガスとを有する。またその蒸気は約90%の
水蒸気を含有している。フイードプレート下の液
体対蒸気の流動比は10:1の割合にある。塔底流
は約218〓(約103.3℃)の温度にあり、5〜6の
範囲内のPHを有する。該塔底流は固定アンモニア
の塩、固定シアン化物塩およびフエノール類のよ
うな有機物質を含有している。 第一回蒸溜により得られる塔頂蒸気はライン2
03を経て排出され、そこで該蒸気の一部をライ
ン220によりバルブ221とライン221aを
経て、次いでライン226によつて熱交換器22
7に直接送り込むことができる。残りの溜分はラ
イン222によりバルブ223を通過してアンモ
ニア回収ユニツト224に送られる。該ユニツト
は酸性ガスを含有する混合物からアンモニアを回
収するために水性リン酸アンモニウムが使用され
るものであるのが好ましい。その後、ガス類はラ
イン225を経由してライン226により熱交換
器227に送られる。アンモニアを除去するため
処理されるガス溜分は塔頂物の全体又はその一部
であつてもよい。特に第二回蒸溜の塔頂のアンモ
ニア―水蒸気からアンモニアの回収し得る蒸溜設
備を使用できる場合には第一回蒸溜の塔頂蒸気か
らもアンモニアを回収することが望ましく、これ
により得られるアンモニア―水蒸気混合物が1個
の蒸溜塔に結合され無水アンモニアと水との回収
を該蒸溜塔だけで処理し得る。 熱交換器227では、蒸気は冷却され蒸気の有
していた熱により供給流が予熱される。その蒸気
のもつている温度とその蒸気の凝縮の故に、第一
回蒸溜全体に要する熱量を供給流の予熱のために
行われるこの熱交換により実質的に減少し得る。
第一熱交換器227と補足的な凝縮容量を有する
ライン228経由の第二熱交換器229とによ
り、蒸気流の1/2から全部を凝縮させることがで
きる。熱交換器227と229とを組み合せるこ
とにより蒸気凝縮度と蒸溜塔への供給流の温度範
囲とについて良好に制御し得る。その凝縮物と蒸
気とはライン230を経て分離器231に流出す
る。分離器231においては、より揮発性の酸性
ガスはライン232より蒸気として出ていき、一
方凝縮物即ちアンモニアと酸性ガスとが除去され
た水流は還流されてライン233により塔202
の先端に戻る。この還流により塔202を離れる
塔頂蒸気からの飛沫同伴された塩化物の除去が容
易になる。分離器を去る蒸気はアンモニアに対す
る酸性ガスの比率が高い。 第一蒸溜塔を直接水蒸気を注入するか間接的に
熱交換を行なうか或いはその両方によつて加熱す
ることができる。好ましい組み合わせは、低圧水
蒸気が直接ライン205によつて塔内好ましくは
塔底に注入される場合であつて且つ第二回蒸溜か
らの塔頂蒸気が第一塔の底からの液体との間接熱
交換に使用される場合に示される。図から明らか
なように、液体は塔202の底からライン240
によつてリボイラー(再沸器)241に入る。リ
ボイラー241内で該液体は蒸発させられライン
242を経て塔202に返される。液体の蒸発に
必要な熱はライン212からのアンモニアに富む
蒸気との間接熱交換によつて得られる。第一塔か
らの低いPHを有する塔底液体につき再沸処理
(reboiling)を行なうことにより第二回蒸溜で処
理されるべき液体からアンモニアと酸性ガスとを
実質的に完全に除去することが容易になる。 第一塔からは、塔底流がライン204によつて
排出され、混合タンク208に送られ、該タンク
内で該塔底流のPHが増加される。このPH調整は石
灰の如き乾燥固体の形態の強アルカリをライン2
09を通して添加することによつて行なうか或い
は水、第二回蒸溜から生じる清澄にされた塔底液
等の水性媒体中でアルカリの液体スラリーを使用
することにより達成され得る。石灰は、比較的安
価であり、石灰スラツジと共に部分除去が可能な
低溶解度の固定シアン化物とのカルシウム塩を形
成する点において好ましいものである。 かく処理された流れは次いでライン210によ
り第二塔211に流出し、そこで第二回蒸溜が行
われる。この塔では、熱と高いPHとにより固定ア
ンモニア塩が分解されてアンモニアが遊離する。
塔頂蒸気は実質的に水とアンモニアである。該蒸
気はライン212を経て排出され、リボイラー2
41で凝縮して第一塔202に熱を供する。凝縮
により生ずる液体はライン250によりリボイラ
ーを離れ分離器251に導かれる。分離器からの
蒸気は分離器中の液体と比べてより揮発性の成分
のアンモニアに富んでいる。これら蒸気はライン
252によりバルブ253を通つて排出される。
該バルブは分離器251、リボイラー241およ
び第二蒸溜塔211内の圧力を制御するのに使用
され得る。従つて該バルブをこのプロセスのため
の一次制御として使用することができる。また分
離器251で得られる液体は少量のアンモニアを
含む水である。該液体はライン255により還流
されて第二蒸溜塔211の頂部に送られる。 第二塔で得られる塔底物は低濃度のアンモニア
と酸性ガス特にシアン化物を有する。これらはラ
イン213を経てバルブ260を通つてフラツシ
ユ塔261に送られる。該塔底物は第二塔の温度
と圧力の下では沸騰状態にあるから、フラツシユ
塔において第一蒸溜塔202の塔底圧よりも僅か
に大きな圧力にフラツシユされ得る。フラツシユ
塔からの塔頂蒸気は実質的に水蒸気であつて、こ
の状態で低圧水蒸気として使用することができ
る。該水蒸気はライン262を経てその塔から排
気される。その一部はライン263とバルブ26
4を通過してライン265に流入し、そこでライ
ン214を通つて第二蒸溜塔に直接注入のため
に、好ましくはスチームエゼクターによりライン
266からの高圧水蒸気と混合される。残りの部
分はライン267により補充の水蒸気として流出
し、ライン205による第一蒸溜塔への直接注入
のために、ライン268からの他の低圧水蒸気と
混合され得る。 フラツシユ塔からは、処理された水がライン2
70により排出されうる。その一部はライン27
1によりバルブ272とライン273を通過し
て、スラリーの媒体を得るためにミキサー208
中に再循環させることができる。残りの処理水は
ライン274により清澄器275に送られ、そこ
でけん濁状の不溶性塩の凝集によつてその流れの
固体含量が減少する。斯かる水はライン276に
よつて排出され、生物学的に分解し得る成分を減
じるため更に処理され得る。 以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らか
にする。 実施例 1 コークスプラントから集められた廃水を20トレ
ーからなる1インチ直径ガラスのオールダーシヤ
ウ塔(Oldershaw Column)で蒸溜を行わせた。
絶対圧のレベルはこの蒸溜では388mmHgであり、
第二回蒸溜では760mmHgであつた。廃水は上記塔
の頂部に供給された。塔底液体が集められた。
【表】
【表】
表Aのデータは0.5気圧(絶対圧力)よりもむ
しろ1気圧(絶対圧力)において蒸溜を行うこと
により、より多くのシアン化物が除去されること
を示している。
しろ1気圧(絶対圧力)において蒸溜を行うこと
により、より多くのシアン化物が除去されること
を示している。
【表】
表Bのデータは、付加的なアンモニアが存在す
るとスチル底のシアン化物含量が実質的に増加す
ること、並びに1気圧(絶対圧力)での操作は
0.5気圧(絶対圧力)での操作よりも実質的に良
好にシアン化物を除去し得ることを示している。 実施例 2 第2図に記載されているような装置において、
コークスプラントから集められた廃水を本発明に
従い処理した。 該廃水を熱交換器で160〓(71.1℃)の温度に
加熱し次いで第一蒸溜塔の頂部付近に導く。液体
対蒸気の流動比は約10:1であつた。塔頂蒸気は
204〓(95.6℃)の温度と13psia(約0.91Kg/cm2
(絶対圧力))にあつた。また塔底流は219〓
(103.9℃)の温度と16.5psia(約1.16Kg/cm2(絶
対圧力))にあつた。 第一塔の酸性ガスとアンモニアの濃度は次のと
おりであつた。
るとスチル底のシアン化物含量が実質的に増加す
ること、並びに1気圧(絶対圧力)での操作は
0.5気圧(絶対圧力)での操作よりも実質的に良
好にシアン化物を除去し得ることを示している。 実施例 2 第2図に記載されているような装置において、
コークスプラントから集められた廃水を本発明に
従い処理した。 該廃水を熱交換器で160〓(71.1℃)の温度に
加熱し次いで第一蒸溜塔の頂部付近に導く。液体
対蒸気の流動比は約10:1であつた。塔頂蒸気は
204〓(95.6℃)の温度と13psia(約0.91Kg/cm2
(絶対圧力))にあつた。また塔底流は219〓
(103.9℃)の温度と16.5psia(約1.16Kg/cm2(絶
対圧力))にあつた。 第一塔の酸性ガスとアンモニアの濃度は次のと
おりであつた。
【表】
塔頂蒸気はアンモニアを除去するために処理さ
れ、アンモニアの約95%は回収された。それから
後、これら蒸気は供給材料(フイード)の予熱の
ための熱交換器及び水冷された第二交換器に送ら
れた。これらの熱交換器から、凝縮物は酸性ガス
流と第一塔用還流とに分離された。これらの流れ
は次の成分を有していた。
れ、アンモニアの約95%は回収された。それから
後、これら蒸気は供給材料(フイード)の予熱の
ための熱交換器及び水冷された第二交換器に送ら
れた。これらの熱交換器から、凝縮物は酸性ガス
流と第一塔用還流とに分離された。これらの流れ
は次の成分を有していた。
【表】
第一回蒸溜に必要な熱は水蒸気の直接注入(必
要な熱量の約40%)と塔底リボイラーでの間接交
換(必要な熱量の約60%)との両方によつて供給
された。 この塔底流は排出され次いでそのPHが第二蒸溜
塔の塔底で9.5〜12のPHが保持されるように増加
させられるために、水性媒体中の石灰スラリーで
処理された。その後、この処理された流れは第二
蒸溜塔の頂部付近に送られた。この塔からの塔頂
蒸気は268〓(131.1℃)と42.4psia(約2.98Kg/
cm2(絶対圧力))にあり、塔底流は275〓(135
℃)と45.8psia(約3.22Kg/cm2(絶対圧力))に
あつた。これらの組成は次のとおりであつた。
要な熱量の約40%)と塔底リボイラーでの間接交
換(必要な熱量の約60%)との両方によつて供給
された。 この塔底流は排出され次いでそのPHが第二蒸溜
塔の塔底で9.5〜12のPHが保持されるように増加
させられるために、水性媒体中の石灰スラリーで
処理された。その後、この処理された流れは第二
蒸溜塔の頂部付近に送られた。この塔からの塔頂
蒸気は268〓(131.1℃)と42.4psia(約2.98Kg/
cm2(絶対圧力))にあり、塔底流は275〓(135
℃)と45.8psia(約3.22Kg/cm2(絶対圧力))に
あつた。これらの組成は次のとおりであつた。
【表】
この塔頂蒸気は第一塔のリボイラー中で一部凝
縮されてその中に熱を供給する。蒸気―凝縮物の
混合物は35psia(約2.46Kg/cm2(絶対圧力))の
圧力下に、下記に示すような組成をもつた蒸気と
液体とに分離された。その液体は第二塔への還流
として利用された。
縮されてその中に熱を供給する。蒸気―凝縮物の
混合物は35psia(約2.46Kg/cm2(絶対圧力))の
圧力下に、下記に示すような組成をもつた蒸気と
液体とに分離された。その液体は第二塔への還流
として利用された。
【表】
第二塔からの塔底溜分は約17.4psia(約1.22
Kg/cm2(絶対圧力))の圧力にフラツシユされ
た。蒸気は実質的に純粋な水蒸気であり、その一
部は第二蒸溜塔への直接注入のため高圧水蒸気と
ともに使用された。残りの蒸気即ちフラツシユさ
れた蒸気の約85%は第一塔に直接注入されて、そ
の中に熱とアンモニアのないストリツピングスチ
ームを供給した。供給材料のガロン当り約0.48ポ
ンドの水蒸気(供給材料の1Kg当り約0.058Kgの
水蒸気)がこのフラツシユにより回収された。 フラツシユ装置からの塔底流は凝集剤により清
澄にされた。その一部は第一蒸溜塔からの塔底物
に石灰を添加する際のスラリー媒体として使用さ
れ、一方その残りは、好気性バクテリアが酸素の
影響下に、水中に残存する反応性有機物質の生物
学的分解を惹き起すような処理のために送られ
た。 廃水の精製度に関する効果は、初めの供給水
と、生物学的処理システムに送られた流出水とに
ついての次の組成によつて示される。
Kg/cm2(絶対圧力))の圧力にフラツシユされ
た。蒸気は実質的に純粋な水蒸気であり、その一
部は第二蒸溜塔への直接注入のため高圧水蒸気と
ともに使用された。残りの蒸気即ちフラツシユさ
れた蒸気の約85%は第一塔に直接注入されて、そ
の中に熱とアンモニアのないストリツピングスチ
ームを供給した。供給材料のガロン当り約0.48ポ
ンドの水蒸気(供給材料の1Kg当り約0.058Kgの
水蒸気)がこのフラツシユにより回収された。 フラツシユ装置からの塔底流は凝集剤により清
澄にされた。その一部は第一蒸溜塔からの塔底物
に石灰を添加する際のスラリー媒体として使用さ
れ、一方その残りは、好気性バクテリアが酸素の
影響下に、水中に残存する反応性有機物質の生物
学的分解を惹き起すような処理のために送られ
た。 廃水の精製度に関する効果は、初めの供給水
と、生物学的処理システムに送られた流出水とに
ついての次の組成によつて示される。
【表】
この実施例はアンモニア含量が99%以上の、シ
アン化物含量が約94%の夫々の減少を達成した例
を表わしている。フイードのガロン当り約2.0〜
3ポンドの水蒸気(フイードの1Kg当り約0.240
〜0.360Kgの水蒸気)を要する従来のアンモニア
スチルに対して、フイードのガロン当り約1ポン
ドの水蒸気(フイードの1Kg当り約0.120Kgの水
蒸気)を必要とするだけである。 実施例 3 第2図に記載されているような装置において、
コークスプラントから集められた廃水を本発明の
他の実施態様に従つて処理した。この廃水は他の
コークスプラントの廃水と組合わされたフラツシ
ング液(洗浄液)であつた。 フラツシング液は他の廃水とともに一緒に混合
され、予めタール、油および砂を分離した。廃水
は100〜130〓(37.8〜54.4℃)の範囲内の温度を
有しており、熱交換器中で約185〓(85℃)の温
度に加熱され第一蒸溜塔の頂部付近に導かれた。
液体対蒸気の流動比は約10/1であつた。塔頂蒸気
は12.9psia(約0.91Kg/cm2(絶対圧力))と204〓
(95.6℃)にあつた。塔底物は16.0psia(約1.13
Kg/cm2(絶対圧力)),216〓(102.2℃)において
排出された。酸性ガスとアンモニアの濃度は次の
とおりであつた。
アン化物含量が約94%の夫々の減少を達成した例
を表わしている。フイードのガロン当り約2.0〜
3ポンドの水蒸気(フイードの1Kg当り約0.240
〜0.360Kgの水蒸気)を要する従来のアンモニア
スチルに対して、フイードのガロン当り約1ポン
ドの水蒸気(フイードの1Kg当り約0.120Kgの水
蒸気)を必要とするだけである。 実施例 3 第2図に記載されているような装置において、
コークスプラントから集められた廃水を本発明の
他の実施態様に従つて処理した。この廃水は他の
コークスプラントの廃水と組合わされたフラツシ
ング液(洗浄液)であつた。 フラツシング液は他の廃水とともに一緒に混合
され、予めタール、油および砂を分離した。廃水
は100〜130〓(37.8〜54.4℃)の範囲内の温度を
有しており、熱交換器中で約185〓(85℃)の温
度に加熱され第一蒸溜塔の頂部付近に導かれた。
液体対蒸気の流動比は約10/1であつた。塔頂蒸気
は12.9psia(約0.91Kg/cm2(絶対圧力))と204〓
(95.6℃)にあつた。塔底物は16.0psia(約1.13
Kg/cm2(絶対圧力)),216〓(102.2℃)において
排出された。酸性ガスとアンモニアの濃度は次の
とおりであつた。
【表】
塔頂ガスは廃水を予熱するための熱交換器に送
られた。蒸気と液体凝縮物との混合物は分離され
た。蒸気は更に圧縮され次いでアンモニアの回収
のために通常の硫酸アンモニウム飽和器に送られ
た。液体の方は190〓(87.8℃)の還流として第
一蒸溜塔の頂部に送られた。酸性ガスと還流との
組成は次のとおりであつた。
られた。蒸気と液体凝縮物との混合物は分離され
た。蒸気は更に圧縮され次いでアンモニアの回収
のために通常の硫酸アンモニウム飽和器に送られ
た。液体の方は190〓(87.8℃)の還流として第
一蒸溜塔の頂部に送られた。酸性ガスと還流との
組成は次のとおりであつた。
【表】
第一蒸溜に必要な熱はスチームの直接注入(必
要な熱量の約33%)と塔底リボイラーでの間接熱
交換(必要な熱量の約67%)との両方によつて供
給された。 塔底流は排出された。石灰の水性スラリーが、
第二蒸溜からの塔底流が9.5〜12の範囲内に保持
されるように、第一塔底流のPHを上げるために第
一塔底流に添加された。その後、この処理された
流れは第二蒸溜塔の頂部付近にフイードとして導
入された。この塔からの塔頂蒸気は242〓(116.7
℃)と26.6psia(約1.87Kg/cm2(絶対圧力))に
あり、塔底流の方は246〓(118.9℃),28psia
(約1.97Kg/cm2(絶対圧力))及び9.5〜12の範囲
内のPHにあつた。それらの組成は次のとおりであ
つた。
要な熱量の約33%)と塔底リボイラーでの間接熱
交換(必要な熱量の約67%)との両方によつて供
給された。 塔底流は排出された。石灰の水性スラリーが、
第二蒸溜からの塔底流が9.5〜12の範囲内に保持
されるように、第一塔底流のPHを上げるために第
一塔底流に添加された。その後、この処理された
流れは第二蒸溜塔の頂部付近にフイードとして導
入された。この塔からの塔頂蒸気は242〓(116.7
℃)と26.6psia(約1.87Kg/cm2(絶対圧力))に
あり、塔底流の方は246〓(118.9℃),28psia
(約1.97Kg/cm2(絶対圧力))及び9.5〜12の範囲
内のPHにあつた。それらの組成は次のとおりであ
つた。
【表】
塔頂蒸気は第一塔のリボイラー内で凝縮し、そ
の中に熱を供給した。25.7psia(約1.81Kg/cm2
(絶対圧力))において、その凝縮物は蒸気と第二
塔への還流用液体とに分離された。これらは次の
組成を有していた。
の中に熱を供給した。25.7psia(約1.81Kg/cm2
(絶対圧力))において、その凝縮物は蒸気と第二
塔への還流用液体とに分離された。これらは次の
組成を有していた。
【表】
この蒸気は第一塔からの塔頂物の凝縮からの蒸
気と混合され、その結果得られたガス状混合物は
アンモニア回収のための硫安飽和器に送られた。 第二蒸溜からの塔底溜分は17.0psia(約1.20
Kg/cm2(絶対圧力))にフラツシユされた。フラ
ツシユ塔には、少量の水が導入され、そのフラツ
シユ過程で取りこまれた塩を洗い出す。アルカリ
塩、特に石灰は熱交換装置の腐蝕や汚染を避ける
ため除去されるべきである。フラツシユ塔から出
る蒸気は補充の水蒸気と混合され、熱とストリツ
ピングスチームとを供給するため第一蒸溜に直接
注入された。このフラツシユ過程を用いることに
よつてフイードのガロン当り約0.26ポンドの水蒸
気(フイードの1Kg当り約0.031Kgの水蒸気)が
回収された。 フラツシユ塔からの塔底液体は約90ppmの総
アンモニアを含有していた。該液体は清澄化を受
け、懸濁固体が除去された後、有機物質減少のた
めの活性スラツジ方式における好気性バクテリア
による処理が施された。 入口のフイードと流出物流とについての次の比
較は本発明の効果を明示している。
気と混合され、その結果得られたガス状混合物は
アンモニア回収のための硫安飽和器に送られた。 第二蒸溜からの塔底溜分は17.0psia(約1.20
Kg/cm2(絶対圧力))にフラツシユされた。フラ
ツシユ塔には、少量の水が導入され、そのフラツ
シユ過程で取りこまれた塩を洗い出す。アルカリ
塩、特に石灰は熱交換装置の腐蝕や汚染を避ける
ため除去されるべきである。フラツシユ塔から出
る蒸気は補充の水蒸気と混合され、熱とストリツ
ピングスチームとを供給するため第一蒸溜に直接
注入された。このフラツシユ過程を用いることに
よつてフイードのガロン当り約0.26ポンドの水蒸
気(フイードの1Kg当り約0.031Kgの水蒸気)が
回収された。 フラツシユ塔からの塔底液体は約90ppmの総
アンモニアを含有していた。該液体は清澄化を受
け、懸濁固体が除去された後、有機物質減少のた
めの活性スラツジ方式における好気性バクテリア
による処理が施された。 入口のフイードと流出物流とについての次の比
較は本発明の効果を明示している。
【表】
【表】
この実施例はアンモニアの97%以上の減少およ
びシアン化物の95%の減少が達成し得たことを示
している。これはまたフイードのガロン当り約
1.2ポンドの水蒸気(フイードの1Kg当り約0.144
Kgの水蒸気)を使用しており、約5.5psig(psiゲ
ージ圧、約0.39Kg/cm2(ゲージ圧))の低圧水蒸
気により満足されるその水蒸気の必要量の約60%
を有している。 上記流出水はフエノール類の生物学的分解によ
る後続の処理を行なうのに適していることが認め
られる。アンモニアとシアン化物とが共に低濃度
であるためにバクテリアの不活性化を回避でき、
活性スラツジ方式のスムースな操作を行ない得
る。 実施例 4 実施例2に記載されたタイプの流出物が活性ス
ラツジプラントの形で生物学的酸化を受ける時、
有毒物質の濃度を次のように減らすことができ
る。即ちフエノール>1ppm、チオシアン酸塩>
1ppm、塩素化を受けうるシアン化物>1ppm。 当該技術分野に周知の装置を使用すること及び
補足的な物質及びプロセスを使用することは本発
明の実施の範囲内に入る。たとえば、第一および
第二の蒸溜を一又はそれ以上の容器で行うことが
できる。また、補充的なリボイラーや他の熱交換
器を第一と第二の蒸溜の中間位置で使用すること
もできる。かゝる変形も特許請求の範囲に記載さ
れる本発明の範囲内に等しく入るものである。
びシアン化物の95%の減少が達成し得たことを示
している。これはまたフイードのガロン当り約
1.2ポンドの水蒸気(フイードの1Kg当り約0.144
Kgの水蒸気)を使用しており、約5.5psig(psiゲ
ージ圧、約0.39Kg/cm2(ゲージ圧))の低圧水蒸
気により満足されるその水蒸気の必要量の約60%
を有している。 上記流出水はフエノール類の生物学的分解によ
る後続の処理を行なうのに適していることが認め
られる。アンモニアとシアン化物とが共に低濃度
であるためにバクテリアの不活性化を回避でき、
活性スラツジ方式のスムースな操作を行ない得
る。 実施例 4 実施例2に記載されたタイプの流出物が活性ス
ラツジプラントの形で生物学的酸化を受ける時、
有毒物質の濃度を次のように減らすことができ
る。即ちフエノール>1ppm、チオシアン酸塩>
1ppm、塩素化を受けうるシアン化物>1ppm。 当該技術分野に周知の装置を使用すること及び
補足的な物質及びプロセスを使用することは本発
明の実施の範囲内に入る。たとえば、第一および
第二の蒸溜を一又はそれ以上の容器で行うことが
できる。また、補充的なリボイラーや他の熱交換
器を第一と第二の蒸溜の中間位置で使用すること
もできる。かゝる変形も特許請求の範囲に記載さ
れる本発明の範囲内に等しく入るものである。
第1図は本発明の基本的原理を示す簡略化した
フローシートであり、第2図は本発明の好ましい
実施態様に関する簡略化したフローシートであ
る。 102……第一蒸溜塔、108……アルカリ添
加室、111……第二蒸溜塔、202……第一蒸
溜塔、224……アンモニア回収ユニツト、22
7……熱交換器、229……熱交換器、231…
…分離器、241……リボイラー、208……ア
ルカリ添加タンク、211……第二蒸溜塔、25
1……分離器、261……フラツシユ塔、275
……清澄器。
フローシートであり、第2図は本発明の好ましい
実施態様に関する簡略化したフローシートであ
る。 102……第一蒸溜塔、108……アルカリ添
加室、111……第二蒸溜塔、202……第一蒸
溜塔、224……アンモニア回収ユニツト、22
7……熱交換器、229……熱交換器、231…
…分離器、241……リボイラー、208……ア
ルカリ添加タンク、211……第二蒸溜塔、25
1……分離器、261……フラツシユ塔、275
……清澄器。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 酸性ガス及びアンモニアを含有し且つ遊離ア
ンモニアの塩及び固定アンモニアの塩を含有する
希薄水溶液から酸性ガス及びアンモニアを分離す
る方法において、 (a) 該希薄水溶液をストリツピング蒸気により少
なくとも部分的に加熱し、且つ、アンモニアの
濃度勾配を塔底液体排出領域の方向に減少させ
て該塔底液体が酸性領域にあるようにし、且つ
約0.3〜約3気圧(絶対圧力)の圧力下に、上
記希薄水溶液につき第一回向流多段連続蒸留を
行なう工程であつて、該工程においては (i) 実質的に水蒸気からなり、約140〜265〓
(約60〜129.4℃)の範囲の温度を有する多量
のストリツピング蒸気、該希薄水溶液中の実
質的に全量の酸性ガス及び遊離アンモニアの
塩からの実質的に全量のアンモニアを含有す
る塔頂蒸気流を排出し、 (ii) 実質的に全量の固定アンモニアの塩を含有
し、約160〜275〓(約71.1〜135℃)の範囲
の温度を有する水性塔底流を排出する工程、 (b) 引続く蒸留中に固定アンモニアの塩中に含ま
れるアンモニアを放出するに充分な量のアルカ
リを上記排出された塔底流に添加し、該塔底流
を約155〜約270〓(約68.3〜約132.2℃)の範
囲の温度に加熱する工程、 (c) 上記排出された塔底流につき第二回向流多段
連続蒸留を行なう工程であつて、該工程におい
ては (i) 水蒸気及び固定アンモニアの塩からのアン
モニアを含有し、約140〜約295〓(約60〜約
146℃)の範囲の温度を有する塔頂蒸気流を
排出し、 (ii) 酸性ガス及びアンモニアを実質的に含有せ
ず、約160〜約295〓(約71.1〜約146℃)の
温度を有する水性塔底流を排出する工程、及
び (d) 上記(a)工程の水性塔底流の少なくとも一部
を、上記(c)工程で排出される流れの少なくとも
一部による間接熱交換により蒸発させ、これに
より(c)工程での第二回蒸留で処理されるべき液
から遊離アンモニア及び酸性ガスを実質的に完
全に除去し、且つ 塔内の溶液流出量対蒸気流出量比を約10/1〜
2/1の範囲内とし、且つ上記第一回蒸留を、上
記第二回蒸留の圧力よりも低い圧力で行ない、
この圧力差は上記(c)工程の塔頂蒸気から間接熱
交換により(a)工程の水性塔底流を蒸発させるに
足る熱を供給するのに充分なものであることを
特徴とする酸性ガス及びアンモニアを含有する
希薄水溶液からこれらを分離する方法。 2 間接熱交換が、(c)工程からの塔頂蒸気の液体
溜分と蒸気溜分への凝縮によるものである特許請
求の範囲第1項に記載の方法 3 液体溜分が、第二回向流多段連続蒸留のため
に(c)工程に還流される特許請求の範囲第2項記載
の方法。 4 (a)工程からの塔頂蒸気に含まれる熱の少なく
とも一部との間接熱交換によつて希薄水溶液の温
度が約60〜212〓(約15.6〜100℃)の範囲になる
ように該水溶液を加熱する初期工程を含む特許請
求の範囲第1項記載の方法。 5 酸性ガスがCO2,SO2,H2SおよびHCNから
なる群から選ばれた少なくとも一種のメンバーを
含有する特許請求の範囲第1項記載の方法。 6 メンバーがHCNである特許請求の範囲第5
項記載の方法。 7 希薄水溶液がフラツシング液を含有する特許
請求の範囲第1項記載の方法。 8 希薄水溶液がコークス炉ガスの加工処理から
集められた流出物である特許請求の範囲第1項記
載の方法。 9 (c)工程で得られる水性塔底流を生物学的分解
処理し該塔底水流中の有毒性物質含有量を減じる
特許請求の範囲第1項記載の方法。 10 (a)工程で排出される塔頂蒸気流が約90%の
スチームを含有する特許請求の範囲第1項記載の
方法。 11 (a)工程で要する熱の一部が(イ)スチームから
なる流れの直接注入か、(ロ),(a)工程の液体との間
接熱交換か、或いは(ハ)(イ)と(ロ)の組合せかの何れか
により供給される特許請求の範囲第1項記載の方
法。 12 (b)工程において排出された塔底流にアルカ
リを添加しながら、容易に分離しうる固体を除去
する付加的な工程を包含する特許請求の範囲第1
項記載の方法。 13 (c)工程の蒸溜に要する熱の少なくとも一部
が水蒸気からなる流れの直接注入によつて供給さ
れる特許請求の範囲第1項記載の方法。 14 酸性ガス、遊離のアンモニア及び固定され
たアンモニア量が希薄水溶液中に10重量%以下で
ある特許請求の範囲第1項記載の方法。 15 希薄水溶液がさらにタール類、フエノール
類、フツ化物類、塩化物類、硫酸塩類、チオ硫酸
塩類およびチオシアン酸塩類を含有し且つ(a)工程
の前にタール類を除去する予備工程を有する特許
請求の範囲第1項記載の方法。 16 希薄水溶液1リツトル中に含まれるタール
類及びフエノール類の量が約0.3〜約15gである
特許請求の範囲第15項記載の方法。 17 遊離アンモニアが約50〜50000ppmの範囲
内で存在する特許請求の範囲第1項記載の方法。 18 固定のアンモニアが約50〜50000ppmの範
囲内で存在する特許請求の範囲第1項記載の方
法。 19 (a)工程における水性塔底流が50℃測定時約
5〜約6のPH範囲にある特許請求の範囲第1項記
載の方法。 20 (a)工程における水性塔底流中の遊離アンモ
ニアの濃度が約40〜約200ppmである特許請求の
範囲第1項記載の方法。 21 (c)工程で排出された蒸気流が実質的に水蒸
気からなるストリツピング蒸気である特許請求の
範囲第1項記載の方法。 22 (c)工程を約60psia(約4.2Kg/cm2(絶対圧
力))以下の圧力下にて行なう特許請求の範囲第
1項記載の方法。 23 (b)工程で添加されるアルカリが水酸化カル
シウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムよ
りなる群から選ばれたものである特許請求の範囲
第1項記載の方法。 24 (b)工程で添加されるアルカリが水酸化カル
シウムである特許請求の範囲第23項記載の方
法。 25 アルカリが水酸化ナトリウムである特許請
求の範囲第23項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63352275A | 1975-11-19 | 1975-11-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5262958A JPS5262958A (en) | 1977-05-24 |
| JPS621796B2 true JPS621796B2 (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=24539969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51140072A Granted JPS5262958A (en) | 1975-11-19 | 1976-11-19 | Method of separating acidic gas and ammonia from dilute water solution containing these |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5262958A (ja) |
| AU (1) | AU513320B2 (ja) |
| BR (1) | BR7607656A (ja) |
| CA (1) | CA1090281A (ja) |
| DE (1) | DE2652524C2 (ja) |
| GB (1) | GB1563512A (ja) |
| SE (1) | SE426162B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| NL7803765A (nl) * | 1978-04-10 | 1979-10-12 | Hoogovens Ijmuiden Bv | Werkwijze voor het verwijderen van ammoniak en ammo- niumzouten uit industrieel afvalwater. |
| CA1135653A (en) * | 1978-09-12 | 1982-11-16 | Yutaka Ota | Apparatus for treatment of ammoniacal waste liquid |
| US4323430A (en) * | 1981-03-16 | 1982-04-06 | United States Steel Corporation | Process for separating ammonia and acid gases from streams containing fixed ammonia salts |
| DE3707446A1 (de) * | 1987-03-07 | 1988-09-29 | Steinmueller Gmbh L & C | Verfahren zum entfernen von ammoniak aus einem abwasser eines rauchgasreinigungsprozesses |
| DE4041569A1 (de) * | 1990-12-22 | 1992-06-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur aufarbeitung schwefelwasserstoff, cyanwasserstoff und ammoniak enthaltender waessriger loesungen |
| DE4330569C1 (de) * | 1992-11-23 | 1994-07-21 | Preussag Noell Wassertech | Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von ammoniumhaltigen Verbindungen aus Abwässern |
| JP2008185310A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 空気調和装置 |
| FR2945287B1 (fr) * | 2009-05-06 | 2012-07-13 | Alcion Environnement | Procede de recuperation et de recyclage d'ammoniac, installation |
| EA027334B1 (ru) | 2009-10-28 | 2017-07-31 | Оасис Уотер, Инк. | Способы прямого осмотического разделения |
| KR101292545B1 (ko) * | 2009-12-28 | 2013-08-12 | 주식회사 엘지화학 | 트리클로로실란의 정제 방법 및 정제 장치 |
| CA2811925A1 (en) * | 2010-09-22 | 2012-03-29 | Oasys Water, Inc. | Osmotically driven membrane processes and systems and methods for draw solute recovery |
| FR2988304B1 (fr) * | 2012-03-23 | 2014-11-28 | Suez Environnement | Procede d'extraction de l'ammoniac dissous dans un effluent liquide, et installation pour la mise en oeuvre de ce procede |
| JP5954101B2 (ja) * | 2012-10-16 | 2016-07-20 | Jfeスチール株式会社 | 安水処理システム |
| US9895624B2 (en) | 2013-07-18 | 2018-02-20 | Lg Chem, Ltd. | Distillation device |
| RU2640533C2 (ru) * | 2016-01-19 | 2018-01-09 | Рустем Руждиевич Везиров | Способ выделения из технологического конденсата сероводорода и аммиака |
| CN107754368B (zh) * | 2017-10-17 | 2022-12-02 | 杭州富如德科技有限公司 | 一种酸性水汽提塔的防腐方法及其防腐装置 |
| JP7092530B2 (ja) * | 2018-03-23 | 2022-06-28 | 月島環境エンジニアリング株式会社 | 酸性成分及びアンモニアを含有する廃水のアンモニアストリッピング処理装置及びその方法 |
| CN113292094A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-24 | 江西思远再生资源有限公司 | 一种去除次氧化锌原料中氯根、硫酸根的方法 |
| CN114873669A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-08-09 | 锦益创典(天津)科技有限责任公司 | 一种沼液脱碳脱氨方法及系统 |
| PL73709Y1 (pl) * | 2023-01-23 | 2024-12-09 | Biuro Projektow Koksoprojekt Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Urządzenie do oddestylowania z wód procesowych składników kwaśnych i amoniaku zaabsorbowanych z gazów przemysłowych |
| CN116216830B (zh) * | 2023-01-28 | 2025-01-07 | 中冶焦耐(大连)工程技术有限公司 | 一种节能脱酸蒸氨工艺及装置 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1976
- 1976-11-01 AU AU19178/76A patent/AU513320B2/en not_active Expired
- 1976-11-16 SE SE7612804A patent/SE426162B/xx unknown
- 1976-11-17 BR BR7607656A patent/BR7607656A/pt unknown
- 1976-11-18 DE DE2652524A patent/DE2652524C2/de not_active Expired
- 1976-11-18 GB GB48152/76A patent/GB1563512A/en not_active Expired
- 1976-11-18 CA CA266,017A patent/CA1090281A/en not_active Expired
- 1976-11-19 JP JP51140072A patent/JPS5262958A/ja active Granted
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| GB1563512A (en) | 1980-03-26 |
| SE426162B (sv) | 1982-12-13 |
| DE2652524A1 (de) | 1977-05-26 |
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