JPS6218432A - 積層板の製法 - Google Patents
積層板の製法Info
- Publication number
- JPS6218432A JPS6218432A JP15597385A JP15597385A JPS6218432A JP S6218432 A JPS6218432 A JP S6218432A JP 15597385 A JP15597385 A JP 15597385A JP 15597385 A JP15597385 A JP 15597385A JP S6218432 A JPS6218432 A JP S6218432A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- prepolymer
- laminate
- resin composition
- radical polymerization
- polymerization initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は耐熱性と電気特性に優れた多層プリント回路板
に好適な積層板の製法に関する。特に低誘電率でかつ寸
法安定性に優れた積層板を製造する方法に関する。
に好適な積層板の製法に関する。特に低誘電率でかつ寸
法安定性に優れた積層板を製造する方法に関する。
従来、多層プリント回路板用積層材料として、エポキシ
樹脂、ポリイミド樹脂等の積層板が主に使用されている
。しかし近年大型計算機の高速演算処理化に伴い、信号
伝送速度の向上のため電気特性の優れたプリント回路板
が要求されている。特に信号伝送時間を低減させるため
、低誘電率のプリント回路板が必要とされている。
樹脂、ポリイミド樹脂等の積層板が主に使用されている
。しかし近年大型計算機の高速演算処理化に伴い、信号
伝送速度の向上のため電気特性の優れたプリント回路板
が要求されている。特に信号伝送時間を低減させるため
、低誘電率のプリント回路板が必要とされている。
このような低誘電率積層材料として、ポリ四フフ化エチ
レン（ＦＴＩＦＢ ）積層板及びポリブタジェン積層板
等が開発されている。
レン（ＦＴＩＦＢ ）積層板及びポリブタジェン積層板
等が開発されている。
ＰＴＩＰＫ積層板は熱可塑性樹脂を使用しているため寸
法安定性に問題があり、機側パターンの高多層化に難点
がある。また、厚さ方向の熱膨張率も非常に大きいため
スルーホール信頼性にも問題がある。そのため現在のと
ころエポキシ系積層板と同程度の配線密度しかとること
ができず低誘電率材料としてのメリットがあまりない。
法安定性に問題があり、機側パターンの高多層化に難点
がある。また、厚さ方向の熱膨張率も非常に大きいため
スルーホール信頼性にも問題がある。そのため現在のと
ころエポキシ系積層板と同程度の配線密度しかとること
ができず低誘電率材料としてのメリットがあまりない。
また、ＦＴＦＩＣ積層板は銅箔ピール強度の場所による
ばらつきが現在問題になっている。その他成形性、価格
面においても問題が多い。
ばらつきが現在問題になっている。その他成形性、価格
面においても問題が多い。
従来と同様な成形方法が可能で、かつ価格的にも有利な
ポリブタジェン積層板が種々の改良を行いつつ開発され
ている。（特公昭５８−２１９２５号）ポリブタジエン
ブレボリマーは化学構造から大別して、１，４−付加重
合物と１，２−付加重合物の２種類がある。このうち側
鎖に不飽和基を有する１、２−ポリブタジェンは低誘電
率熱硬化性樹脂である。この１，２−ポリブタジェンを
用いた積層板は、プリプレグ時におけるタックフリー性
、銅箔との接着性等の問題があるが、これらは高分子量
のポリマーを用いたり、極性基の有する第二成分を添加
する等の種々の方法によシある程度改良することができ
た。
ポリブタジェン積層板が種々の改良を行いつつ開発され
ている。（特公昭５８−２１９２５号）ポリブタジエン
ブレボリマーは化学構造から大別して、１，４−付加重
合物と１，２−付加重合物の２種類がある。このうち側
鎖に不飽和基を有する１、２−ポリブタジェンは低誘電
率熱硬化性樹脂である。この１，２−ポリブタジェンを
用いた積層板は、プリプレグ時におけるタックフリー性
、銅箔との接着性等の問題があるが、これらは高分子量
のポリマーを用いたり、極性基の有する第二成分を添加
する等の種々の方法によシある程度改良することができ
た。
しかしポリブタジェンの化学構造から起因する機械的強
度が低いことと、難燃化が困難であるという欠点は依然
として未解決の１寸である。
度が低いことと、難燃化が困難であるという欠点は依然
として未解決の１寸である。
そのためこのポリブタジェン積層板は現在のところ、ま
だ実用化には至っていない。
だ実用化には至っていない。
〔発明の目的〕
本発明の目的はポリブタジエ／にかわる機械的強度、寸
法安定性、耐熱性等に優れた多層ブリット回路板用低誘
電率積層板の製造方法を提供することにある。
法安定性、耐熱性等に優れた多層ブリット回路板用低誘
電率積層板の製造方法を提供することにある。
本発明を概説すれば、本発明は積層板の製法に関する発
明であって、側鎖に反応性基を有する熱硬化型プレポリ
マーを含む樹脂組成物をラジカル重合開始剤の存在下に
シート状基材に含浸させ、それを複数枚重ね合わせ、次
いで圧縮硬化して積層板を製造する方法において、該熱
硬化型プレポリマーとしてジアルケニルベンゼンのプレ
ポリマー又はその核ハロゲン置換体を用いることを特徴
とする。
明であって、側鎖に反応性基を有する熱硬化型プレポリ
マーを含む樹脂組成物をラジカル重合開始剤の存在下に
シート状基材に含浸させ、それを複数枚重ね合わせ、次
いで圧縮硬化して積層板を製造する方法において、該熱
硬化型プレポリマーとしてジアルケニルベンゼンのプレ
ポリマー又はその核ハロゲン置換体を用いることを特徴
とする。
側鎖に芳香環を有することにより、従来から使用されて
いる脂肪族炭化水素系である１、２−ポリブタジェンに
比べ、比較的低分子量のものを用いてもプリプレグ時の
タックフリー化が可能となり、圧縮成形時の樹脂流動性
が大幅に向上することができる。また芳香環を有するこ
とにより樹脂硬化物の機械的強度も大幅に向上し、多層
プリント回路板として１８工等のチップを搭載する際の
曲げ強度も十分なものが得られる。
いる脂肪族炭化水素系である１、２−ポリブタジェンに
比べ、比較的低分子量のものを用いてもプリプレグ時の
タックフリー化が可能となり、圧縮成形時の樹脂流動性
が大幅に向上することができる。また芳香環を有するこ
とにより樹脂硬化物の機械的強度も大幅に向上し、多層
プリント回路板として１８工等のチップを搭載する際の
曲げ強度も十分なものが得られる。
また側鎖の芳香環にノ・ロゲン基を導入することができ
るため、耐熱性の優れた難燃材料が１．２−ポリブタジ
ェンに比べて容易に得ることができる。
るため、耐熱性の優れた難燃材料が１．２−ポリブタジ
ェンに比べて容易に得ることができる。
近年、芳香族モノマーについても、付加重合物の合成が
行われるようになり、今回芳香族系プレポリマーを用い
て積層板への検討を行ったところ、非常に優れた材料が
得られることを見出した。
行われるようになり、今回芳香族系プレポリマーを用い
て積層板への検討を行ったところ、非常に優れた材料が
得られることを見出した。
このような本発明で使用する芳香族系プレポリマーとし
て一例を挙げると、ジビニルベンゼン、ジアリルベンゼ
ン、ビニルアリルベンゼン、ヒニルイソブロベニルベン
ゼン、アリルイソフロベニルベンゼン、ジイソプロペニ
ルベンゼン等、及びその核ノ・ロゲン置換体がある。
て一例を挙げると、ジビニルベンゼン、ジアリルベンゼ
ン、ビニルアリルベンゼン、ヒニルイソブロベニルベン
ゼン、アリルイソフロベニルベンゼン、ジイソプロペニ
ルベンゼン等、及びその核ノ・ロゲン置換体がある。
本発明方法で使用する樹脂組成物においては、上記芳香
族系プレポリマー以外に常用のものを含有していてもよ
い。そのような例としては、トリアリルイソシアヌレー
トが挙げられる。
族系プレポリマー以外に常用のものを含有していてもよ
い。そのような例としては、トリアリルイソシアヌレー
トが挙げられる。
次に本発明における積層板の一般的な製法について説明
する。まず、上記樹脂組成物を有機溶媒に溶解し、所望
の粘度のフェスを作成する。
する。まず、上記樹脂組成物を有機溶媒に溶解し、所望
の粘度のフェスを作成する。
このとき必要に応じて、表面処理剤、充てん剤等の添加
剤を加えてもよい。有機溶媒としては、例えばアセトン
、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、２−メト
キシエタノール、３−メトキシプロパツール、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、トリクロ
ロエチレン、１，１．２− ） ’） クロロエタｙ等
カあるが、前記樹脂組成物を均一溶解させ得る溶媒であ
れば限定されることなく使用できる。
剤を加えてもよい。有機溶媒としては、例えばアセトン
、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、２−メト
キシエタノール、３−メトキシプロパツール、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、トリクロ
ロエチレン、１，１．２− ） ’） クロロエタｙ等
カあるが、前記樹脂組成物を均一溶解させ得る溶媒であ
れば限定されることなく使用できる。
次にフェスに架橋剤としてラジカル重合開始剤を重合体
重量に対して好壕しくは０１〜２．０重量部添加する。
重量に対して好壕しくは０１〜２．０重量部添加する。
ラジカル重合開始剤の例としては、ベンゾイルパーオキ
シド、ジクミルパーオキシド、メチルエチルケトンパー
オキシド、ｔ −フチルバーベンゾエート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシフタレート、ジベンジルバーオキシド、
ｔ−プチルヒドロパーオキンド、ｔ−ブチルクミルパー
オキシド、クメンヒドロパーオキシド、２．５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ジヒドロキシト、ジー七−プチル
パーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、ｐ−メンタンヒドロパーオ
キシド等がある。
シド、ジクミルパーオキシド、メチルエチルケトンパー
オキシド、ｔ −フチルバーベンゾエート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシフタレート、ジベンジルバーオキシド、
ｔ−プチルヒドロパーオキンド、ｔ−ブチルクミルパー
オキシド、クメンヒドロパーオキシド、２．５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ジヒドロキシト、ジー七−プチル
パーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、ｐ−メンタンヒドロパーオ
キシド等がある。
得られた含浸用ワニスｔシート状基材に含浸塗工し、室
温〜１７０℃で乾燥し、粘着性のないプリプレグを得る
。との時の乾燥温度、乾燥時間の選定は用いた溶媒及び
架橋剤によって決まる。つ壕り溶媒が完全に除去できか
つ架橋剤がラジカル開裂しない条件を選定すれば良い。
温〜１７０℃で乾燥し、粘着性のないプリプレグを得る
。との時の乾燥温度、乾燥時間の選定は用いた溶媒及び
架橋剤によって決まる。つ壕り溶媒が完全に除去できか
つ架橋剤がラジカル開裂しない条件を選定すれば良い。
シート状基材としては、ガラス布、ガラスマット、ガラ
スペーパー、ガラス不織布、合成繊維布、合成繊維不織
布、アスベスト紙等がある。
スペーパー、ガラス不織布、合成繊維布、合成繊維不織
布、アスベスト紙等がある。
最後に得られたプリプレグを必要枚数重ね、１００〜２
５０℃で１〜１００ｋｇｆ／ｃＷｌ！の圧力下で加熱硬
化反応により接着を行い目的の積層板を得る。
５０℃で１〜１００ｋｇｆ／ｃＷｌ！の圧力下で加熱硬
化反応により接着を行い目的の積層板を得る。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。
本発明はこれら実施例に限定されない。
なお、本発明で使用した難燃性試験法はＵＬ規格による
ものである。
ものである。
実施例１
（１） プレポリマーの合成
１．４−ジビニルベンゼンのテトラヒドロフラン２０％
溶液を同量の触媒溶液に混ぜ、２０℃でかくはんを行い
窒素ガス気流中で６０分間反応させて、１，２−付加重
合物を得た。触媒としてはジ−イソプロピルアミンをモ
ノマー１モルに対して１．７モル、及びブチルリチウム
をモノマー１モルに対してＱ、１５モル用いた。所定時
間後、反応系に水を加えて触媒活性を止め、更にメタノ
ールで沈殿分離し、真空乾燥を行い目的のプレポリマー
を得た。
溶液を同量の触媒溶液に混ぜ、２０℃でかくはんを行い
窒素ガス気流中で６０分間反応させて、１，２−付加重
合物を得た。触媒としてはジ−イソプロピルアミンをモ
ノマー１モルに対して１．７モル、及びブチルリチウム
をモノマー１モルに対してＱ、１５モル用いた。所定時
間後、反応系に水を加えて触媒活性を止め、更にメタノ
ールで沈殿分離し、真空乾燥を行い目的のプレポリマー
を得た。
（２）積層板の作成
１．４−ジビニルベンゼンの１ｐ２−付加重合によるプ
レポリマーをキシレンに溶解させ固形分量３Ｑ％のフェ
スを得た。更にラジカル重合開始剤としてジクミルパー
オキシドを該樹脂１００重量部に対して５重量部添加し
た後、このフェスをガラスクロス布（日東紡製Ｅガラス
、厚さ０．０５ ｍ ）に含浸塗工し、１１０℃、２０
分恒温空気中で乾燥してタックフリーなプリプレグを得
た。次に該プリプレグを２０枚重ね圧力５０ ｋｇ ｆ
／６Ｉ？、温度１５０℃で３０分加熱し、加圧下のま
ま更に２００℃に昇温させて１時間接着硬化反応をプレ
ス中で行い積層板会得た。
レポリマーをキシレンに溶解させ固形分量３Ｑ％のフェ
スを得た。更にラジカル重合開始剤としてジクミルパー
オキシドを該樹脂１００重量部に対して５重量部添加し
た後、このフェスをガラスクロス布（日東紡製Ｅガラス
、厚さ０．０５ ｍ ）に含浸塗工し、１１０℃、２０
分恒温空気中で乾燥してタックフリーなプリプレグを得
た。次に該プリプレグを２０枚重ね圧力５０ ｋｇ ｆ
／６Ｉ？、温度１５０℃で３０分加熱し、加圧下のま
ま更に２００℃に昇温させて１時間接着硬化反応をプレ
ス中で行い積層板会得た。
この主な特性を他の例と共に後記衣１に示す。
実施例２
２、３．５．６−テトラブロモ−１，４−ジビニルベン
ゼンの１，２−付加重合物を実施例１と同様な方法で合
成した。このプレポリマーと実施例１で用いだ１，４−
ジビニルベンゼンプレポリマーをキシレンに溶解させ、
重合体配合比５：５（重量比）、固形分量３０％のフェ
スを得た。
ゼンの１，２−付加重合物を実施例１と同様な方法で合
成した。このプレポリマーと実施例１で用いだ１，４−
ジビニルベンゼンプレポリマーをキシレンに溶解させ、
重合体配合比５：５（重量比）、固形分量３０％のフェ
スを得た。
以下の工程は実施例１と同様に行って積層板を得た。主
な特性を表１に示す。
な特性を表１に示す。
実施例３
実施例２で用いた樹脂組成物に銅箔ピール強度を向上さ
せるためトリアリルイソシアヌレートを重合体１００重
量部に対して２０重量部加え、全体の組成分量４０％の
フェスと得た。以下の工程は実施例１と同様に行って積
層板を得た。主な特性を表１に示す。
せるためトリアリルイソシアヌレートを重合体１００重
量部に対して２０重量部加え、全体の組成分量４０％の
フェスと得た。以下の工程は実施例１と同様に行って積
層板を得た。主な特性を表１に示す。
比較例１
比較例として１，２−ポリブタジェンブレポリマー（日
本合成ゴム社製ＲＢ−８１０）を用いた積層根分実施例
１と同様な方法で得た。主な特性を表１に示す。
本合成ゴム社製ＲＢ−８１０）を用いた積層根分実施例
１と同様な方法で得た。主な特性を表１に示す。
表 １
表１で示したようにポリブタジエンプレボリマーによる
積層板と瑯較して、本発明による芳香族プレポリマーか
ら得られる積層板は、曲げ強度が大幅に向上することが
できた。また難燃性に関しても実施例で示したようにノ
ーロゲン基の導入により容易に達成することができた。
積層板と瑯較して、本発明による芳香族プレポリマーか
ら得られる積層板は、曲げ強度が大幅に向上することが
できた。また難燃性に関しても実施例で示したようにノ
ーロゲン基の導入により容易に達成することができた。
以上説明したように、本発明方法による積層板は、ポリ
ブタジェンと同等の低誘電率樹脂であるという特徴をそ
のまま保持しつつ、耐熱性、寸法安定性、機械的強度等
の特性を大幅に向上することができた。また、ポリブタ
ジェンの最大の欠点である可燃性という面も、芳香環に
ハロゲン基を導入することＫよシ、極めて容易に難燃化
が可能になった。
ブタジェンと同等の低誘電率樹脂であるという特徴をそ
のまま保持しつつ、耐熱性、寸法安定性、機械的強度等
の特性を大幅に向上することができた。また、ポリブタ
ジェンの最大の欠点である可燃性という面も、芳香環に
ハロゲン基を導入することＫよシ、極めて容易に難燃化
が可能になった。
Claims (1)
- １、側鎖に反応性基を有する熱硬化型プレポリマーを含
む樹脂組成物をラジカル重合開始剤の存在下にシート状
基材に含浸させ、それを複数枚重ね合わせ、次いで圧縮
硬化して積層板を製造する方法において、該熱硬化型プ
レポリマーとしてジアルケニルベンゼンのプレポリマー
又はその核ハロゲン置換体を用いることを特徴とする積
層板の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15597385A JPS6218432A (ja) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 積層板の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15597385A JPS6218432A (ja) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 積層板の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6218432A true JPS6218432A (ja) | 1987-01-27 |
Family
ID=15617577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15597385A Pending JPS6218432A (ja) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 積層板の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6218432A (ja) |
-
1985
- 1985-07-17 JP JP15597385A patent/JPS6218432A/ja active Pending
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