JPS62187B2 - - Google Patents
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- JPS62187B2 JPS62187B2 JP57182257A JP18225782A JPS62187B2 JP S62187 B2 JPS62187 B2 JP S62187B2 JP 57182257 A JP57182257 A JP 57182257A JP 18225782 A JP18225782 A JP 18225782A JP S62187 B2 JPS62187 B2 JP S62187B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/01—Complex metal compounds of azo dyes characterised by the method of metallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/001—Azomethine dyes forming a 1,2 complex metal compound, e.g. with Co or Cr, with another dye, e.g. with an azo or azomethine dye
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
- C09B67/0073—Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はいずれもカツプリング及び／または金
属化後、中間単離せずに、水を含有し得る有機水
和性溶媒中の非対称性及び対称性１：２金属錯体
アゾ染料のリチウム塩の長期可使期間を有する濃
厚溶液の製造方法に関する。
属化後、中間単離せずに、水を含有し得る有機水
和性溶媒中の非対称性及び対称性１：２金属錯体
アゾ染料のリチウム塩の長期可使期間を有する濃
厚溶液の製造方法に関する。
金属化可能な金属を含まぬアゾ染料を、有利に
は水性圧縮ケーキの状態で、適当な有機溶媒中に
懸濁させ、そして生じた懸濁液を塩基性リチウム
化合物の存在下において金属給体剤（metal−
donating agent）で処理することによつて、上記
タイプの溶液を製造することはすでに知られてい
る（ドイツ国特許出願第2443483号＝米国特許第
4000965号参照）。
は水性圧縮ケーキの状態で、適当な有機溶媒中に
懸濁させ、そして生じた懸濁液を塩基性リチウム
化合物の存在下において金属給体剤（metal−
donating agent）で処理することによつて、上記
タイプの溶液を製造することはすでに知られてい
る（ドイツ国特許出願第2443483号＝米国特許第
4000965号参照）。
また１：２錯体染料の濃厚溶液を製造する単一
容器法も明らかにされており（ドイツ国特許第
2918634号−ヨーロツパ特許出願第0019152号参
照）、この方法においては、ジアゾ化、カツプリ
ング及び金属化を中間単離せずに或る種の有機溶
媒中で行い、カツプリング及び金属化に必要なPH
値の設定は一般的には塩基性アルカリ金属化合物
を用いて、殊に水酸化ナトリウムを用いて行われ
る。
容器法も明らかにされており（ドイツ国特許第
2918634号−ヨーロツパ特許出願第0019152号参
照）、この方法においては、ジアゾ化、カツプリ
ング及び金属化を中間単離せずに或る種の有機溶
媒中で行い、カツプリング及び金属化に必要なPH
値の設定は一般的には塩基性アルカリ金属化合物
を用いて、殊に水酸化ナトリウムを用いて行われ
る。
しかしながら、それ自体立証された上記双方の
方法は、殊に収率、流出液の問題及び工業的実現
の点（たとえば、濃厚系の撹拌可能性）で或る種
の欠点を有している。
方法は、殊に収率、流出液の問題及び工業的実現
の点（たとえば、濃厚系の撹拌可能性）で或る種
の欠点を有している。
驚くべきことに、少なくとも適当なカツプリン
グに必要な中性乃至アルカリ性PH値を設定するた
めに、水中でアルカリ性反応を呈するリチウム化
合物を用い、従来公知の単一容器法を変更するこ
とによつて、上記の欠点もなく所望の高濃厚溶液
を大規模に製造し得ることがわかつた。
グに必要な中性乃至アルカリ性PH値を設定するた
めに、水中でアルカリ性反応を呈するリチウム化
合物を用い、従来公知の単一容器法を変更するこ
とによつて、上記の欠点もなく所望の高濃厚溶液
を大規模に製造し得ることがわかつた。
勿論、全体の合成を対応するリチウム化合物の
みの存在下において行うこともできる、即ち亜硝
酸リチウムをジアゾ化に用い、そして金属化にお
けると共にカツプリングに際して塩基性リチウム
化合物を酸受容体として用いる。
みの存在下において行うこともできる、即ち亜硝
酸リチウムをジアゾ化に用い、そして金属化にお
けると共にカツプリングに際して塩基性リチウム
化合物を酸受容体として用いる。
しかしながら、対応するナトリウム化合物と比
較してリチウム化合物が相対的に高価であるため
に、この方法は重要性が少ない、その理由は一般
に、カツプリング中にリチウム化合物を添加する
ことで完全に充分であり、生じた錯体染料溶液中
の他のアルカリ金属イオンの存在は悪影響を与え
ないか、またはわずかの悪影響を与えるにすぎな
いためである。有利には、ジアゾ化を水／溶媒混
合物中で、好ましくは亜硝酸ナトリウムによつて
あらかじめ行い、ジアゾ化終了後にカツプリング
成分及びリチウム化合物を加える。
較してリチウム化合物が相対的に高価であるため
に、この方法は重要性が少ない、その理由は一般
に、カツプリング中にリチウム化合物を添加する
ことで完全に充分であり、生じた錯体染料溶液中
の他のアルカリ金属イオンの存在は悪影響を与え
ないか、またはわずかの悪影響を与えるにすぎな
いためである。有利には、ジアゾ化を水／溶媒混
合物中で、好ましくは亜硝酸ナトリウムによつて
あらかじめ行い、ジアゾ化終了後にカツプリング
成分及びリチウム化合物を加える。
好ましい方法は、ｏ−アミノフエノール（ジア
ゾ成分として）、ｏ−カツプリングしたフエノー
ル（カツプリング成分として）及びその場で製造
した塩基性酢酸クロム（）（金属給体として）
の例を用いて、次の反応式により更に詳細に説明
することができる： １：２クロム錯体が生じるが、但し主としてリ
チウム塩として溶液中に留まり、一方、主に塩化
ナトリウムとしてナトリウムイオンが多量に沈殿
し、このものを簡単な過によつて系から除去し
得る。
ゾ成分として）、ｏ−カツプリングしたフエノー
ル（カツプリング成分として）及びその場で製造
した塩基性酢酸クロム（）（金属給体として）
の例を用いて、次の反応式により更に詳細に説明
することができる： １：２クロム錯体が生じるが、但し主としてリ
チウム塩として溶液中に留まり、一方、主に塩化
ナトリウムとしてナトリウムイオンが多量に沈殿
し、このものを簡単な過によつて系から除去し
得る。
原則として、この反応は他の出発物質を用いた
際に、同様な方法で進行する。
際に、同様な方法で進行する。
式
式中、R3＝ＨまたはNO2、
のｏ−アミノナフトールから誘導されるナフトキ
ノンジアジド化合物を用いる場合、中間体を単離
せずに、溶媒中でのジアゾ化は必要でない。これ
らのナフトキノンジアジド化合物は一般に単離さ
れた状態で用いられ、従つてこの場合に単一容器
法はカツプリング時点でのみ開始する。
ノンジアジド化合物を用いる場合、中間体を単離
せずに、溶媒中でのジアゾ化は必要でない。これ
らのナフトキノンジアジド化合物は一般に単離さ
れた状態で用いられ、従つてこの場合に単一容器
法はカツプリング時点でのみ開始する。
新規方法は、６−ニトロ−２−ナフトキノン−
１−ジアジド−４−スルホン酸を２−ナフトール
と反応させる場合に殊に有利であることが見出さ
れ、その際に、高濃度を望む場合、アルカリ性反
応を呈する試薬としてLiOHを用いて高収率が得
られ、アルカリ性試薬として水酸化ナトリウム溶
液を用いた場合よりもより高純度の生成物が得ら
れる。
１−ジアジド−４−スルホン酸を２−ナフトール
と反応させる場合に殊に有利であることが見出さ
れ、その際に、高濃度を望む場合、アルカリ性反
応を呈する試薬としてLiOHを用いて高収率が得
られ、アルカリ性試薬として水酸化ナトリウム溶
液を用いた場合よりもより高純度の生成物が得ら
れる。
本発明に従つて得られる溶液に基づく染料は一
般にモノアゾ、ジアゾ、ポリアゾまたはアゾメチ
ン染料の１：２クロムまたは１：２コバルト錯体
であり、このものは金属化する前に、金属−錯化
基として、ｏ，o′−ジヒドロキシ−、ｏ−ヒドロ
キシ−o′−アミノ−、ｏ−ヒドロキシ−o′−アル
コキシ−、ｏ−ヒドロキシ−ｏ−カルボキシまた
はｏ−アルコキシ−o′−アミノアゾもしくは−ア
ゾメチン基を有する。本染料は酸性基を含まぬ
か、或いはこのものは１個または２個の酸性基、
好ましくはスルホン酸またはカルボン酸基をもつ
ことができる。１：２金属錯体を構成する二つの
錯体生成染料は同一もしくは相異なることができ
る；このものは、錯体生成可能な２種またはそれ
以上の染料の混成金属化において生じるように、
１：２金属錯体染料の混合物であることもでき
る。このタイプの多くの染料が特許、例えば上記
の米国特許出願第4000965号、コラム２に記載さ
れている。
般にモノアゾ、ジアゾ、ポリアゾまたはアゾメチ
ン染料の１：２クロムまたは１：２コバルト錯体
であり、このものは金属化する前に、金属−錯化
基として、ｏ，o′−ジヒドロキシ−、ｏ−ヒドロ
キシ−o′−アミノ−、ｏ−ヒドロキシ−o′−アル
コキシ−、ｏ−ヒドロキシ−ｏ−カルボキシまた
はｏ−アルコキシ−o′−アミノアゾもしくは−ア
ゾメチン基を有する。本染料は酸性基を含まぬ
か、或いはこのものは１個または２個の酸性基、
好ましくはスルホン酸またはカルボン酸基をもつ
ことができる。１：２金属錯体を構成する二つの
錯体生成染料は同一もしくは相異なることができ
る；このものは、錯体生成可能な２種またはそれ
以上の染料の混成金属化において生じるように、
１：２金属錯体染料の混合物であることもでき
る。このタイプの多くの染料が特許、例えば上記
の米国特許出願第4000965号、コラム２に記載さ
れている。
アルカリ性作用を有するリチウム塩の可能な例
は水酸化リチウム、第二及び第三リン酸リチウム
並びに炭酸リチウムである。LiOHが好ましい。
は水酸化リチウム、第二及び第三リン酸リチウム
並びに炭酸リチウムである。LiOHが好ましい。
殊に、有機溶媒は、水といかなる割合において
も混和し、70℃以上で沸騰し、そして室温で液体
であるものが適当である。
も混和し、70℃以上で沸騰し、そして室温で液体
であるものが適当である。
好ましい溶媒は、例えば米国特許出願第
4000965号（下からコラム1/2及び上からコラム3/
４）、ドイツ国特許出願第2444736号、同第1719396
号、同第2634512号、ヨーロツパ特許出願第
0024609号及び英国特許出願第1112032号に記載さ
れた如き１価及び多価アルコール並びにそのモノ
エーテル及びモノエステルである。
4000965号（下からコラム1/2及び上からコラム3/
４）、ドイツ国特許出願第2444736号、同第1719396
号、同第2634512号、ヨーロツパ特許出願第
0024609号及び英国特許出願第1112032号に記載さ
れた如き１価及び多価アルコール並びにそのモノ
エーテル及びモノエステルである。
更に好ましい溶媒はトリス−エーテル例えばジ
エチレングリコールジメチルエーテル、環式エス
テル例えばブチロラクトン、環式カルボネート例
えば炭酸エチレンまたは炭酸プロピレン、環式カ
ルボキシアミド例えば２−ピロリドンまたはＮ−
メチルピロリドン並びにまたテトラメチルスルホ
ン及びヘキサメチルリン酸トリアミドである。
エチレングリコールジメチルエーテル、環式エス
テル例えばブチロラクトン、環式カルボネート例
えば炭酸エチレンまたは炭酸プロピレン、環式カ
ルボキシアミド例えば２−ピロリドンまたはＮ−
メチルピロリドン並びにまたテトラメチルスルホ
ン及びヘキサメチルリン酸トリアミドである。
式
Ｒ−Ｏ−Ａ−OH
式中、Ｒは直鎖または分枝鎖状のC1〜C4−ア
ルキルを表わし、 Ａは１〜８個の酸素原子を中間に含むことがで
きるC2〜C20−アルキレン基を表わす、 の溶媒或いはこれら溶媒と環式カルボキシアミド
例えば２−ピロリドンまたはＮ−メチルピロリド
ンとの混合物が殊に好ましい。
ルキルを表わし、 Ａは１〜８個の酸素原子を中間に含むことがで
きるC2〜C20−アルキレン基を表わす、 の溶媒或いはこれら溶媒と環式カルボキシアミド
例えば２−ピロリドンまたはＮ−メチルピロリド
ンとの混合物が殊に好ましい。
殊に極めて好ましい溶媒は水と共沸混合物を生
じぬ溶媒、例えばモノアルキルジエチレングリコ
ール類である。このタイプの溶媒の場合、亜硝酸
溶液、水性塩化水素酸並びに反応水及び生じた染
料溶液に存在する水によつて液体系に導入された
水は多量の溶媒を損失せずに留去することがで
き、反応混合物中に含まれるNa塩を簡単な方法
において実際に定量的に沈殿させることができ
る。また文献に広範囲にわたつて述べられた相分
離を省略することができるが、上記の塩析後に、
実際に行うことは困難となる。
じぬ溶媒、例えばモノアルキルジエチレングリコ
ール類である。このタイプの溶媒の場合、亜硝酸
溶液、水性塩化水素酸並びに反応水及び生じた染
料溶液に存在する水によつて液体系に導入された
水は多量の溶媒を損失せずに留去することがで
き、反応混合物中に含まれるNa塩を簡単な方法
において実際に定量的に沈殿させることができ
る。また文献に広範囲にわたつて述べられた相分
離を省略することができるが、上記の塩析後に、
実際に行うことは困難となる。
適当なクロム給体剤は６価の、但し殊に３価の
クロム塩、例えば塩化クロム、硫酸クロム、ギ酸
クロム、酢酸クロム或いは１：１クロム錯体染料
であり、適当なコバルト化剤は塩化コバルト、ギ
酸コバルトまたは酢酸コバルトである。
クロム塩、例えば塩化クロム、硫酸クロム、ギ酸
クロム、酢酸クロム或いは１：１クロム錯体染料
であり、適当なコバルト化剤は塩化コバルト、ギ
酸コバルトまたは酢酸コバルトである。
反応混合物の水分含有量は比較的広い範囲に変
えることができ、本質的に染料が親水性基、殊に
水に溶解性を与えるスルホン酸基を含むか否かに
依存する。従つてかかる基を全く含まぬ染料の場
合には、溶媒の高含有量を用いなければならな
い。
えることができ、本質的に染料が親水性基、殊に
水に溶解性を与えるスルホン酸基を含むか否かに
依存する。従つてかかる基を全く含まぬ染料の場
合には、溶媒の高含有量を用いなければならな
い。
本発明によつて得られる染料溶液は一般に次の
組成を有することに特徴がある： リチウム塩としての金属錯体染料10〜40重量％、 水０〜50重量％、 水和性有機溶媒20〜80重量％、そして適当ならば 水中でPH値７〜11を与えるのに十分なアルカリ作
用を呈するリチウム塩の量。
組成を有することに特徴がある： リチウム塩としての金属錯体染料10〜40重量％、 水０〜50重量％、 水和性有機溶媒20〜80重量％、そして適当ならば 水中でPH値７〜11を与えるのに十分なアルカリ作
用を呈するリチウム塩の量。
この溶液は好ましくはヒドロキシル基を含む水
和性溶媒20〜80重量％及び水和性カルボキシアミ
ド、殊に環式カルボキシアミド０〜15重量％を含
有するものである。
和性溶媒20〜80重量％及び水和性カルボキシアミ
ド、殊に環式カルボキシアミド０〜15重量％を含
有するものである。
単一容器中での反応が終了した後、製造した染
料溶液はPH値４〜11、好ましくは5.5〜8.5を有す
る。
料溶液はPH値４〜11、好ましくは5.5〜8.5を有す
る。
また新規方法は非対称性１：２混成クロム錯体
を製造する際にも適当である。この製造において
は、例えば本発明による方法によつて得られる
１：１クロム錯体染料及び錯体生成可能なアゾま
たはアゾメチン染料の溶液を相互に反応させた場
合、１：２錯体染料の安定な溶液を直接得ること
ができる。更に有利な方法としては、ジアゾ化及
びカツプリングを本発明に従つて行い、次いで中
間単離せずに、クロム化剤として普通に製造した
１：１クロム錯体染料によつてクロム化を行つた
場合、同様な非対称性１：２クロム混成錯体が得
られる。
を製造する際にも適当である。この製造において
は、例えば本発明による方法によつて得られる
１：１クロム錯体染料及び錯体生成可能なアゾま
たはアゾメチン染料の溶液を相互に反応させた場
合、１：２錯体染料の安定な溶液を直接得ること
ができる。更に有利な方法としては、ジアゾ化及
びカツプリングを本発明に従つて行い、次いで中
間単離せずに、クロム化剤として普通に製造した
１：１クロム錯体染料によつてクロム化を行つた
場合、同様な非対称性１：２クロム混成錯体が得
られる。
新規方法によつて得られる濃厚溶液は長期間の
貯蔵或いは−15℃の温度でも液体を保持する。
貯蔵或いは−15℃の温度でも液体を保持する。
本発明によつて得られる溶液はいわゆるマスタ
ー・バツチ（master batches）であり、このも
のは困難なく水と混和し、従つて含窒素繊維物
質、例えば羊毛、絹、皮革、並びに合成ポリアミ
ドまたはポリウレタン繊維、並びに繊維混合物、
例えば羊毛及びポリアミドの混合物を染色及び捺
染する際の染浴または捺染ペーストを製造するた
めに極めて適している。染色方法は中性乃至弱酸
性浴中にて普通の方法で行われる。
ー・バツチ（master batches）であり、このも
のは困難なく水と混和し、従つて含窒素繊維物
質、例えば羊毛、絹、皮革、並びに合成ポリアミ
ドまたはポリウレタン繊維、並びに繊維混合物、
例えば羊毛及びポリアミドの混合物を染色及び捺
染する際の染浴または捺染ペーストを製造するた
めに極めて適している。染色方法は中性乃至弱酸
性浴中にて普通の方法で行われる。
新規方法を次の実施例によつて更に詳細に説明
することができる。
することができる。
実施例 １
５−ニトロ−２−アミノフエノール154ｇ（１
モル）をしばらく撹拌しながらジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル1380ｇに溶解し、30％亜
硝酸ナトリウム溶液255mlを加えた。温度を氷水
を用いる外部冷却によつて15〜20℃に保持した。
PH値が3.5〜３に到達するまで、塩酸（30％）110
mlを15分間にわたつて滴下した。約15分後、亜硝
酸試薬によつてもはや亜硝酸が検出されなかつ
た。１−フエニル−３−メチル−５−ピラゾロン
174ｇ（１モル）及び、撹拌後、LiOH・H2O42ｇ
（１モル）を加えた。PH値は徐々に７〜８に上昇
した。この懸濁液は極めて流動性であり、容易に
撹拌可能であつた。１時間後に、無水酢酸ナトリ
ウム68.5ｇ（0.84モル）及びNaOH粉末20ｇ（0.5
モル）を加えた。この混合物をはげしく撹拌し、
CrCl3・6H2O133.2ｇ（0.5モル）を加え、混合物
全体を140℃に加熱し、同伴水約366ml及び反応水
135mlを同時に留去した。電解質が沈殿した。塩
を分離した後、Li+イオンのみが溶液中に検出で
きた。
モル）をしばらく撹拌しながらジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル1380ｇに溶解し、30％亜
硝酸ナトリウム溶液255mlを加えた。温度を氷水
を用いる外部冷却によつて15〜20℃に保持した。
PH値が3.5〜３に到達するまで、塩酸（30％）110
mlを15分間にわたつて滴下した。約15分後、亜硝
酸試薬によつてもはや亜硝酸が検出されなかつ
た。１−フエニル−３−メチル−５−ピラゾロン
174ｇ（１モル）及び、撹拌後、LiOH・H2O42ｇ
（１モル）を加えた。PH値は徐々に７〜８に上昇
した。この懸濁液は極めて流動性であり、容易に
撹拌可能であつた。１時間後に、無水酢酸ナトリ
ウム68.5ｇ（0.84モル）及びNaOH粉末20ｇ（0.5
モル）を加えた。この混合物をはげしく撹拌し、
CrCl3・6H2O133.2ｇ（0.5モル）を加え、混合物
全体を140℃に加熱し、同伴水約366ml及び反応水
135mlを同時に留去した。電解質が沈殿した。塩
を分離した後、Li+イオンのみが溶液中に検出で
きた。
他の１：２クロム錯体染料、例えば米国特許第
4000965号のコラム11〜28に記載されたものを同
様にして製造することができた。
4000965号のコラム11〜28に記載されたものを同
様にして製造することができた。
実施例 ２
次の理想的反応式に従つて本発明により１：２
コバルト錯体を製造した： ４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン154（１モル）をエチレングリコール1069ｇ
に溶解し、30％NaNO3溶液230ml（１モル）を加
えた。このバツチを氷水によつて外部冷却しなが
ら、10℃で30分間にわたり30％塩酸104mlを加え
た。30分後、アセトアセトアニリド177ｇ（１モ
ル）を加えた。カツプリングはLiOH・H2O42ｇ
（１モル）の添加後、速かに終了した。撹拌可能
な懸濁液を70℃に加熱し、水220mlに溶解した
LiOH・H2O21ｇ（0.5モル）及びCoSO3・
7H2O140.55ｇ（0.5モル）を加えた。コバルト化
は約１時間後に終了した。混合物を放置して室温
に冷却し、沈殿した電解質を分離し、長期の可使
期間を有する染料溶液が得られた。
コバルト錯体を製造した： ４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン154（１モル）をエチレングリコール1069ｇ
に溶解し、30％NaNO3溶液230ml（１モル）を加
えた。このバツチを氷水によつて外部冷却しなが
ら、10℃で30分間にわたり30％塩酸104mlを加え
た。30分後、アセトアセトアニリド177ｇ（１モ
ル）を加えた。カツプリングはLiOH・H2O42ｇ
（１モル）の添加後、速かに終了した。撹拌可能
な懸濁液を70℃に加熱し、水220mlに溶解した
LiOH・H2O21ｇ（0.5モル）及びCoSO3・
7H2O140.55ｇ（0.5モル）を加えた。コバルト化
は約１時間後に終了した。混合物を放置して室温
に冷却し、沈殿した電解質を分離し、長期の可使
期間を有する染料溶液が得られた。
実施例 ３
２−ナフトール144ｇ（１モル）をエチレング
リコールモノエチルエーテル1.4Kg中にしばらく
撹拌して溶解した。LiOH・H2O105ｇ（2.5モ
ル）を加え、外部冷却しながら、６−ニトロ−２
−ナフトキノン−１−ジアジド−４−スルホン酸
295ｇ（１モル）を含む湿つた水性ペースト507ｇ
を約２時間にわたり、温度が20℃以上に上昇せぬ
ようにして加えた。PH値を、LiOH・H2Oの合計
約8.4ｇ（0.2モル）を時々添加して、10〜11に保
持した。カツプング生成物の収量は理論量の96％
であつた。次にこのシロツプ状溶液を60〜70℃に
加熱し、CrCl3・6H2O128ｇ（0.48モル）、次に酢
酸ナトリウム65.6ｇ（0.8モル）を１時間にわた
つて加えた。極めて流動性の懸濁液は続いて沸点
に加熱した際に、速かに溶液となつた。PH値は５
〜６の範囲であつた。還流下で30分間加熱した
後、クロム化が終了した。バツチを放置して室温
に冷却し、沈殿した電解質を過によつて分離
し、長期の可使期間を有する濃厚黒色染料溶液が
得られた。
リコールモノエチルエーテル1.4Kg中にしばらく
撹拌して溶解した。LiOH・H2O105ｇ（2.5モ
ル）を加え、外部冷却しながら、６−ニトロ−２
−ナフトキノン−１−ジアジド−４−スルホン酸
295ｇ（１モル）を含む湿つた水性ペースト507ｇ
を約２時間にわたり、温度が20℃以上に上昇せぬ
ようにして加えた。PH値を、LiOH・H2Oの合計
約8.4ｇ（0.2モル）を時々添加して、10〜11に保
持した。カツプング生成物の収量は理論量の96％
であつた。次にこのシロツプ状溶液を60〜70℃に
加熱し、CrCl3・6H2O128ｇ（0.48モル）、次に酢
酸ナトリウム65.6ｇ（0.8モル）を１時間にわた
つて加えた。極めて流動性の懸濁液は続いて沸点
に加熱した際に、速かに溶液となつた。PH値は５
〜６の範囲であつた。還流下で30分間加熱した
後、クロム化が終了した。バツチを放置して室温
に冷却し、沈殿した電解質を過によつて分離
し、長期の可使期間を有する濃厚黒色染料溶液が
得られた。
実施例 ４
２−ナフトール144ｇ（１モル）及びLiOH・
H2O100ｇをエチレングリコールモノエチルエー
テル１及びＮ−メチルピロリドン200mlに溶解
した。外部冷却しながら、６−ニトロ−２−ナフ
トキノン−１−ジアジド−４−スルホン酸295ｇ
（１モル）を含む湿つた水性ペースト507ｇを20℃
以下の温度で約２時間にわたつて加えた。PH値が
11になるまで更に合計10〜15ｇのLiOH・H2Oを
時々加えることによつて、混合物は高度の流動性
を保持した。カツプリングは約５時間後に終了し
た。このバツチを50〜70℃に加熱し、50℃から、
Cr2O3（クロム0.5モル）38ｇに基づく酢酸クロム
水溶液230ｇを約１時間にわたり滴下した。必要
に応じて、氷酢酸数滴によつてPH値を６〜５に調
節した。還流下で１〜２時間加熱した後、クロム
化が終了した。翌朝、電解質を分離し、長期の可
使期間を有する黒色濃厚染料溶液が得られた。
H2O100ｇをエチレングリコールモノエチルエー
テル１及びＮ−メチルピロリドン200mlに溶解
した。外部冷却しながら、６−ニトロ−２−ナフ
トキノン−１−ジアジド−４−スルホン酸295ｇ
（１モル）を含む湿つた水性ペースト507ｇを20℃
以下の温度で約２時間にわたつて加えた。PH値が
11になるまで更に合計10〜15ｇのLiOH・H2Oを
時々加えることによつて、混合物は高度の流動性
を保持した。カツプリングは約５時間後に終了し
た。このバツチを50〜70℃に加熱し、50℃から、
Cr2O3（クロム0.5モル）38ｇに基づく酢酸クロム
水溶液230ｇを約１時間にわたり滴下した。必要
に応じて、氷酢酸数滴によつてPH値を６〜５に調
節した。還流下で１〜２時間加熱した後、クロム
化が終了した。翌朝、電解質を分離し、長期の可
使期間を有する黒色濃厚染料溶液が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも中性乃至アルカリ性カツプリング
及び金属化を、水を含有し得る有機水和性溶媒中
にて中間単離せずに行い、加えて、カツプリング
反応に対するPH値設定のために、水中でアルカリ
性反応を呈するリチウム化合物を用いることを特
徴とする水を含有し得る有機水和性溶媒中の対称
性及び非対称性の１：２金属錯体アゾ染料のリチ
ウム塩の長期可使期間を有する濃厚溶液の製造方
法。 ２ 最初に１：１金属錯体を適当な方法で製造
し、次に該錯体を、中間単離せずに、別個に製造
した錯体生成可能な金属を含まぬアゾまたはアゾ
メチン染料と反応させることからなる非対称性
１：２金属錯体の溶液を製造する特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 最初にジアゾ化及びカツプリングを適当な方
法で行い、次に生じた金属を含まぬアゾ染料を、
中間単離せずに、金属化剤として別個に製造した
１：１金属錯体と反応させて１：２金属錯体を生
成させることからなる非対称性１：２金属錯体の
溶液を製造する特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４ アルカリ性反応を呈するリチウム化合物とし
て水酸化リチウムを用いる特許請求の範囲第１〜
３項のいずれかに記載の方法。 ５ カツプリングの際にPH値７〜11を設定する特
許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方
法。 ６ クロム錯体を製造する特許請求の範囲第１〜
３項のいずれかに記載の方法。 ７ ジアゾ化、カツプリング及び金属化を中間単
離せずに行う特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
かに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813142037 DE3142037A1 (de) | 1981-10-23 | 1981-10-23 | Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen der lithiumsalze von 1:2-metallkomplexazofarbstoffen |
| DE3142037.0 | 1981-10-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5880350A JPS5880350A (ja) | 1983-05-14 |
| JPS62187B2 true JPS62187B2 (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=6144675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57182257A Granted JPS5880350A (ja) | 1981-10-23 | 1982-10-19 | １：２金属錯体アゾ染料のリチウム塩濃厚液の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0077965B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5880350A (ja) |
| DE (2) | DE3142037A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3443305A1 (de) * | 1984-11-28 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von lithiumsalzen von anionischen farbstoffen mit vorzugsweise faserreaktiven gruppen |
| US5204453A (en) * | 1986-03-18 | 1993-04-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 1:2 metal complex azo compounds by carrying out diazotization and coupling in the presence of a metal donor |
| DE3710176A1 (de) * | 1987-03-27 | 1988-10-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des lithiumsalzes eines faserreaktiven azofarbstoffes |
| DE4124451A1 (de) * | 1991-07-24 | 1993-01-28 | Bayer Ag | Fluessige farbstoffzubereitungen |
| US6751583B1 (en) | 1999-10-29 | 2004-06-15 | Vast Systems Technology Corporation | Hardware and software co-simulation including simulating a target processor using binary translation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2443483B2 (de) * | 1974-09-11 | 1978-09-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Konzentrierte Lösungen von 1 zu 2-Chrom- oder -Kobaltmonoazo-Komplexfarbstoffen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen organischen Fasermaterialien |
| JPS5833263B2 (ja) * | 1974-01-30 | 1983-07-19 | バイエル アクチエンゲゼルシヤフト | 金属錯塩染料濃厚溶液の製造方法 |
| DE2444736C2 (de) * | 1974-09-19 | 1984-01-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Konzentrierte Lösungen von 1:2-Azo- und -Azomethin-chromkomplexfarbstoffen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2913719A1 (de) * | 1979-04-05 | 1980-10-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von konzentrierten loesungen von 1 zu 2-metallkomplex-farbstoffen |
| DE2918634A1 (de) * | 1979-05-09 | 1980-11-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kobalt- und chrom-1 zu 2-komplexfarbstoffen |
-
1981
- 1981-10-23 DE DE19813142037 patent/DE3142037A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-10-11 EP EP82109387A patent/EP0077965B1/de not_active Expired
- 1982-10-11 DE DE8282109387T patent/DE3272170D1/de not_active Expired
- 1982-10-19 JP JP57182257A patent/JPS5880350A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3272170D1 (en) | 1986-08-28 |
| JPS5880350A (ja) | 1983-05-14 |
| EP0077965B1 (de) | 1986-07-23 |
| DE3142037A1 (de) | 1983-05-05 |
| EP0077965A1 (de) | 1983-05-04 |
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