JPS62192477A - 水なし平版用インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水なし平版印刷において、耐地汚れ性が良好
で、かつ印刷適正の優れた水なし平版用インキ組成物に
関するものである。

（従来技術） 現在の印刷の主流をなす湿し水によるインキ反撥性を利
用した平版印刷法に対して、かかる湿し水を必要としな
い平版印刷法がいろいろと提案され、特にシリコーンゴ
ムを非画線部にもうけた平版印刷版を用いて印刷する方
法が実用化されている。

このような水なし平版印刷において従来の油性インキを
用いて印刷すると、地汚れが発生して好ましくないとい
うことが知られている。

水なし平版印刷における地汚れ発生という現象は；印刷
中に印刷機の那動部やローラの摩擦に起因して版面の温
度が上昇し、インキ自体の凝集力が低下してしまい２本
来インキ反撥性であるべき非画線部にインキが付着する
ものである。

これを改良するためにバインダー樹脂成分を高分子量化
して凝集力を上げ耐地汚れ性を改良する方法が考えられ
る。しかしながら１例えば油性インキ中の樹脂成分を従
来の方法で高分子量化しても、耐地汚れ性が良好で、か
つ印刷適性が優れ。

また良好な印刷物を与える水なし平版インキ全得ること
は難しい。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、＃Ｉ地汚れ性に優れ、かつ印刷適性の
優れた水なし平版用インキ組成物を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） かかる本発明の目的は１分子内に２個以上のイソシアネ
ート基を有する多官能イソシアネート化合物とロジン変
性フェノール樹脂とを反応せしめて得られた。ポリスチ
レン基準重量平均分子景４万以上の７エノール樹脂変性
物を含有することを特徴とする水なし平版用インキ組成
物によシ達成される。

本発明の原料成分として使用されるロジン変性フェノー
ル樹脂は１通常レゾール型フェノール樹脂、ロジン類、
多価アルコール、一または二塩基酸等を反応させて得ら
れるものであるが、この製造工程において植物油を同時
に反応させた。植物油とロジン変性のフェノール樹脂も
使用できる。

ここで用いられるレゾール型フェノール樹脂としては９
例えばフェノール、クレゾール、パラターシャリブチル
フェノール、パラオクチルフェノール、パラノニルフェ
ノール、パラフェニルフェノール、ビスフェノールＡ、
パラアミノフェノール等のフェノール類に公知の方法で
アルカリ触媒の存在下、ホルムアルデヒド全反応させて
得られるものである。ロジン類としては９例えばウッド
ロジン、ガムロジンまたはトール油ロジン等である。

多価アルコールとしては、特に限定されるものではない
が、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
グロビレングリコール、ヘキサンジオール、ヘキサ／ト
リオール、トリメチロールフロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの炭素
数２〜１５のものが好ましく用いられる。一または二塩
基酸としては、特に限定されるものではないが９通常炭
素数２〜２０の多塩基酸またはその無水物が挙げられる
具体的には、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸
、（無水）コハク酸、（無水）イタコン酸、アジピン酸
、（無水）マレイン酸。

（無水）シトラコン酸、（無水）ヘキサヒドロンタル酸
、（無水）へ７タル酸などである。

ここで（無水）とは、酸そのものあるいは酸Ｉ水物でも
よいという意味である。

植物油としては、特に限定されるものではないが、二重
結合濃度が６〜１６　ｎｍ＋ｏｌ／ｇの範囲にあるもの
が好ましい。具体的には、アマニ油、オイチシカ油、綿
実油、サフラワー油、大豆油、トール油、脱水ヒマシ油
など、およびこれらの重合体およびこれらの植物油の構
成成分である脂肪酸などが好ましい。

以上は、ロジン変性フェノール樹脂であるが。

このロジン変性フェノールに反応せしめる多官能量１０
０〜５，０００．よシ好ましくは２００〜３，０００の
ものが用いられる。具体的には次のようなものが例示さ
れる。

２、４−　）リレンジイソシアネー）、１．５−す７タ
レンジイソシアネート、４，４／−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、およびこれらの芳香族ジイソシアネー
トの三量体、４，４／−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートの精製前処理した縮合体１例えば“ミリオネートＭ
　Ｒ″（日本ポリウレタン）などのポリメチレン、ポリ
フェニレンイソシアネートなど。

ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロ／ジイソシ
アネート、前記の芳香族ジイソシアネートの水添化物、
およびこれらの脂肪族ジイソシアネートの三量体など。

活性水素基含有化合物とジイソシアネートの反応物９例
えばヒドロキシポリエステル、カルボキシポリエステル
、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ
（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリオールな
どのポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ヒ
マシ油の誘導体、トール油誘導体、その個含水酸基化合
物と。

芳香族あるいは脂肪族ジイソシアネートの反応生成物。

さらに、イソシアネート基を一次的に必要に応じて再生
させるイソシアネート再生体１例えば酸性亜硫酸ソーダ
、芳香族２級アミン、３級アルコール、アミド、フェノ
ールなどによってマスクされた多官能イソシアネート化
合物も使用できる。

本発明における多官能イソシアネート化合物とロジン変
性フェノール樹脂との反応は１通常炭化水素溶媒中また
は乾性油ないし半乾性油中、あるいはこれらの混合物中
で行なわれるものである。

とこで炭化水素溶媒としては、特に限定されるものでは
ないが、好ましくは沸点２００°Ｃ以上のパラフィン系
、テンテン系。芳香族含有パラフィン系などの高沸点石
油溶剤が使用される。

ここで乾性油とは、ヨウ素価１３０以上、半乾性油とは
、ヨウ素価１００〜１３０の動植物油であり、具体的に
はアマニ油、オイチシカ油、綿実油、サフラワー油、大
豆油、桐油、やし油、トール油、脱水ヒマシ油など、お
よびこれらの重合体が使用される１通常この反応は、印
刷インキ用ワニス組成物の製造工程において１行なわれ
るものである。

反応条件としては、温度は１０〜３００℃の範囲と選択
するのがよく、よシ好ましくは３０〜２５０゛０であり
９反応比率はロジン変性フェノール樹脂１００部に対し
て、多官能イソシアネート化合物１は０．５〜１００部
とするのがよく、よう好ましくは１〜２０部である。反
応時間は０．５時間〜１０時間の範囲を選択するのがよ
く９より好ましくは５時間以内である。またこれらの反
応系に三級アミンや四級アンモニウム塩、有機金属化合
物のような公知の触媒が添加されていてもよい。

さらにこれらの反応系には、インキ用ワニス組成物成分
として、より過剰の乾性油、半乾性油。

極性溶剤等の成分が含まれていてもよい、また。

反応物の添加順序は特に制限されるものではない。

ロジン変性フェノール樹脂と多官能イソシアネート化合
物との反応は、ロジン変性フェノール樹脂中のカルボキ
シル基、フェノール性水酸基、カルビノール基などとイ
ソシアネート基とのウレタン結合生成反応による分子鎖
伸長であり、この反応によってフェノール樹脂変性物が
得られる。

本発明の分子内に２個以上のイソシアネート基を有する
多官能イソシアネート化合物とロジン変性フェノール樹
脂とを反応せしめて得られるフェノール樹脂変性物は反
応終了後、従来から通常平版印刷用に用いられている公
知の他のインキ成分を加えてインキ化することができる
。

このような成分としては必要に応じて追加使用される例
えばフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、ロジンエステル樹脂。

石油樹脂、マレイン酸樹脂等の樹脂成分や乾性油。

半乾性油等があり、これらは単に添加しただけでもよい
し９本発明で得られた樹脂組成物をクツキングして用い
てもよい、ゲル化剤としては有機アルミニウム化合物、
有機チタネート化合物、有機亜鉛化合物、有機カルシウ
ム化合物等、また必要に応じて追加の溶剤として沸点２
００〜３５０℃の石油系溶剤等がある。

またインキとする場合の着色剤としては、無機−ないし
は有機系の顔料などの従来のインキ組成物において使用
されているものが用いられる。

さらに９例えばワックス、グリース、乾燥剤。

分散剤、充填剤、その他の公知のものを必要に応じて使
用することができる。

以上のような材料音用いて三本ロールで練肉したインキ
は地汚れ発生温度が高く、印刷適性に優れ、バランスの
とれた水なし平版印刷インキとなるものである。

（実施例） 以下、実施例により具体的に説明するが９本発明にこれ
に制限されるものではない。

なお、実施例、比較例に用いられる部数は重量部である
。

また、ポリスチレン基準重量平均分子量は、ゲル浸透ク
ロマトグラフ法（ＧＰＣ）によって、測定したものであ
り、測定条件は下記のごとくである。

ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ） （１）測定条件 Ａ、装置ニゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ−２４４（Ｗ
ＡＴＥＲＳ） Ｂ、データ処理：ＴＲＣ製ａｐｅデータ処理システム Ｃ，カラム：　Ｔ　Ｓ　Ｋ−Ｃｉ　Ｅ　Ｌ−０ＭＨ６（
’２本）Ｄ、溶媒：テトラヒドロフラン Ｅ、流速：　２　茸ｔ／　ｍ　ｉ　ｎ Ｆ、温度：２３℃ Ｇ、試料： 濃度：　Ｄ、２％　（ＷＴ／ＶＯＬ） 溶解性：完全溶解 濾過：　０．４５μｍ５ｈｏｄｅｘ　ＤＴ　　ＥＤ−１
３ＣＲＨ０注入量：　０．５　ｍｌ ■、検出器：示差屈折率検出器、Ｒ−４０１（ＷＡ’ｌ
’ＥＲ８） Ｊ０分子量校正：ポリスチレン 注）ＴＲＣ：）−レ・リサーチｅセンター■の略号 実施例１ ０ジン変性フエノール樹脂（ポリスチレン基準重量平均
分子量６．５万）３０部、”ＩＰンルベン）２８５５″
（出光石油化学■製インキ用炭化水素溶剤、沸点２７０
〜５００°Ｃ）２０部、”ダイヤレン１６８″（三菱化
成工業株式会社製インキ用炭化水素溶剤、沸点２７０〜
５１０℃）１０部奈ヲ窒素流下に混合、加熱昇温して１
８５℃加熱攪拌下に”ミリオネートＭＲ２００″ （日本ポリウレタン■製、多官能イソシアネート化合物
、ＮＣＯ含量３０％）３部を添加し、３０分加熱攪拌し
た後、′舶純亜麻″Ｎａ４（東新油脂株式会社製乾性油
）２５部を添加し、２０５’Ｏで１時間加熱攪拌した。

このようにして得られたフェノ中のフェノール樹脂変性
物のポリスチレン基準重量平均分子量は。

ａｐｅ曲線の解析から８，２万と測定された。

ここで原料成分として使用した。ロジン変性フェノール
樹脂ハ、ロジンｓｏｏ部、レゾール型パラターシャリ−
ブチルフェノールＯホルムアルデヒド初期縮合物５００
部、グリセリン５０部を原料として９通常の方法で製造
したものである。

このようにして得られたインキ用ワニスに１セイカフア
ースト”イエロー２３４０（大日精化■製インキ用顔料
）１５部を加えて、常法によシ。

５本ロールで混練し、インキＡｔ−得た。

実施例２ 実施例１で使用したロジン変性フェノール樹脂６０部、
　　＠ＩＰソルベント２８３５２２０部、″″ダイヤレ
ン１６Ｂ″１０部窒素流下に混合、加熱昇温しで１８５
℃加熱攪拌下に”Ｐｏ１ｙＳｄＨＴＰ−９” （出光石油株式会社製ポリブタジェン末端イソシアネー
ト化物、ＮＧＯ含量９％）５部を添加し。

３０分加熱攪拌した後、′舶純亜麻″ｍ４，２５部添加
し、２０５℃で１時間加熱攪拌した。

このようにして得られたフェノ中のフェノール樹脂変性
物のポリスチレン基準量平均分子量は。

０２０曲線の解析からｚ９万と測定された。

このようにして得られたインキ用ワニスを、実施例１と
同様にしてインキ化して、インキＢｉ得た。　　　　′ 比較例１ 実施例１において、多官能イソシアネート化合物を使用
しないで、同様にワニス化、インキ化を行ない、インキ
Ｃを得た。

比較例２ 実施例１においてロジン変性フェノール樹脂３４部、”
ＩＰソルベント２８３５１１６部として、多官能イソシ
アート化合物を使用しないで。

同様にワニス化、インキ化を行ない、インキＤを得た。

上述の各実施例および比較例で得られたインキＡ　、　
Ｄについて、それぞれ次あ方法でインキ特性および印刷
特性を評価し、結果を表１に示した。

（インキ特性および印刷特性評価方法）版胴に温水を通
じて版面を昇温できるように改造した印刷機に、シリコ
ーンゴムよシなる非粘着層を有する水なし平版を取シ付
け、湿し水を供給することなしに１版面を昇温しながら
印刷し、一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生
した際の表面温度を地汚れ発生温度とした。地汚れ発生
温度の高いインキはど実用印刷においても地汚れが発生
しにくい。

次に３０℃においてこれらのインキの流動性（フロー値
）をスプレッドメータで測定し、インコメータでタック
値を測定した。また、各インキについて、水なし平版を
用いて印刷を行ない、マクベス濃度計で印刷物のペタ濃
度０．９５のところの光沢値を６０度鏡面反射光沢計で
測定した。

表　　１ この結果から９本発明を満足するインキＡ、Ｂは、ブラ
ンクインキＣと比較して、地汚れ発生温度とタック値が
優れていることがわかる。また。

ワニス中の樹脂成分量を高めることによって、地汚れ発
生温度全高くしたインキＤと比較しても。

タック値、フロー値などのインキ特性が優れたものとな
っている。

実用印刷テストにおいても、インキＡ、ＢｉインキＣ，
Ｄと比較したところ、インキＡ、Ｂはいずれも９紙面の
汚れが生じに＜＜、またパイリング、紙むけなどの印刷
トラブルが抑制されたものとなっていた。

一方、インキＣでは地汚れが生じ、インキＤではパイリ
ング、紙むけなどの印刷トラブルが多発した。

（発明の効果） 本発明のフェノール樹脂変性物を用いた水なし平版用イ
ンキ組成物は、耐地汚れ性が良好で、かつ印刷適性の優
れたものとなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子内に２個以上のイソシアネート基を有する多官能イ
   ソシアネート化合物とロジン変性フェノール樹脂とを反
   応せしめて得られた、ポリスチレン基準重量平均分子量
   ４万以上のフェノール樹脂変性物を含有することを特徴
   とする水なし平版用インキ組成物。