JPS62197408A

JPS62197408A - 熱可塑性共重合体樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62197408A
Application number: JP3747386A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Terada; 栄一寺田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-02-24
Filing date: 1986-02-24
Publication date: 1987-09-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は熱可塑性共重合体樹脂組成物に関し。

詳しくは熱安定性の改善された熱可塑性共重合体樹脂組
成物に関する。

［従来の技術とその問題点］ゴム状重合体を含有するスチレンとマレイミドの共重合
体は耐熱性樹脂として知られている（特開昭５９−１１
３２２号、特公昭８Ｏ−４１１ｉ１２２号）。

しかしながら、このＳ＋脂は耐熱性が向上するに伴ない
、溶融粘度が小さくなり、成形が困難となるという問題
点を有している。樹脂の成形性を向上させるためには、
成形時の温度を上昇させる必要があるが、ゴム状重合体
として従来はジエン系ゴムを使用しているので、熱安定
性に劣り、七分に加熱できないという欠点があり、実用
化されにくい状況にある。

［問題点を解決するための手段］そこで、本発明者は１記ゴム状重合体含有スチレンーマ
レイミド共重合体の熱安定性を改善すべく鋭意検討した
。その結果、驚くべきことに、ゴム状重合体としてジエ
ン成分を含まないエチレンプロピレンゴムを使用するこ
とにより目的を達成できることを見出し、かかる知見に
基いて本発明を完成した。

すなわち本発明は、エチレンプロピレンゴム成分、マレ
イミド系モノマー単位成分および芳香族ビニル七ツマ一
単位成分からなる熱可塑性共重合体樹脂組成物を提供す
るものである。

本発明において芳香族ビニルモノマー単位成分の原料で
ある芳香族ビニルモノマーとしては各種のものを使用す
ることができ、具体例としてスチレン、α−メチルスチ
レン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニルト
ルエンなどを挙ｌｆることができ、これらの中ではスチ
レン、α−メチルスチレンが好ましい。

次に、マレイミド系モノマー単位成分の原料であるマレ
イミド系単量体は下記の一般式で示されるものである。

ＲＩ　　　Ｒ２Ｃ−−１Ｃ（ただし１式中Ｒ１＊　Ｒ２およびＲ３は水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０の置換または非置換アルキル基、ア
リール基であり、各々同一であってもよく、異なるもの
であってもよい、）マレイミド系単量体の具体例としてマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−ラウリルマレイミＦ、Ｎ−フェニルマレ
イミＦ、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミドなどを
挙げることがで、キ、これらの中ではマレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドが好適であ
る。

また、ゴム状重合体としてのエチレンプロピレンゴム成
分は、ジエン成分を含まないものであれば任意に使用で
き、市販品をそのまま用いてもよい、一般に、エチレン
およびプロピレンの含量の比率はエチレン含量が５０〜
９０重量％、プロピレン含量が５０〜２０重量％の割合
が適当であり、ムーニー粘度ＮＬ＋−４（１００℃）が
１０−１２０程度のものが使用される。ここでエチレン
プロピレンゴム中のエチレン含量が５０重量％未満では
、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、エチレン含
量が９０重量％を超えると、エチレンプロピレンゴムが
芳香族ビニル単量体に溶解し難くなり、得られる共重合
体樹脂組成物中にゲルが発生する原因となるので適当で
ない、また、上記ムーニー粘度が１０未満のエチレンプ
ロピレンゴムを用いると、得られる樹脂、Ｉｎ成物の耐
衝撃性が低下し、一方ムーニー粘度が１２０を超えるエ
チレンプロピレンゴムを用いると、樹脂組成物の光沢や
耐衝撃性が低下するため適当でない。

本発明の共重合体樹脂組成物の製造方法については特に
制限はないが、通常はまず、エチレンプロピレンゴムを
芳香族ビニル単量体１００重量部に対し４〜１５重敬部
混合した後、マレイミド系ｆｌｉ量体を添加し、芳香族
ビニル単量体の転化率が３０〜９０重量％になるまで重
合反応を行なう。

エチレン、プロピレンゴムが４重量部未満では、得られ
る樹脂組成物の耐衝撃性が悪く、１５重量部を超えると
、該樹脂組成物の耐熱性が低下する。

芳香族ビニル単着体の転化率が３０重量％未満であると
、生産性が悪くなり、９０３］ｉ　１％を超えると、重
合系内が高粘度となって反応が不均一となり、得られる
樹脂組成物の物性が低下するため好ましくない。

前記重合反応は、１基の反応槽中で行なってもば多段、
特に２段または３段の連続重合プロセスが好ましい、用
いる重合槽は、通常の重合槽でよいが、特に完全混合型
のものが好適であり、さらに例えば、ダブルヘリカル翼
、クロフォードラッセル翼を備えたものが好ましい。

このような多段連続プロセス、特に２段連続プロセスを
採用する場合、１段目の第１ｆｉ合槽に。

エチレンプロピレンゴム４〜１５重量部を芳香族ビニル
単量体１００重量部に混合または溶解させた混合液また
は溶解液を供給し、次いで、この第１重合槽中にマレイ
ミド系単量体を供給しながら、好ましくは１００〜１３
０℃で、芳香族ビニル屯楡体の転化率が好ましくは１０
〜４０重量％となるまで重合反応を行なう、その後２第
１重合槽から２段目の第２重合槽に重合反応生成物全量
を移送し、さらにこの第２重合槽にマレイミド系単量体
を供給しながら、好ましくは１１０〜１５０℃で芳香族
ビニル＃１１量体の転化率が３０〜９０重量％となるま
で重合反応を行なう。

この２段連続プロセスにおいて、重合反応は塊状重合、
溶液重合のいずれで行なってもよいが、溶剤の回収およ
び分離が不要になるという点から塊状重合を採用するこ
とが好ましい。

重合反応の開始にあたっては、この反応系に例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオギサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
ジカルポネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート。

ステアロイルパーオキサイド、　１．１−ビス−（ｔ−
ブチルパーオキシ）　−１，３，５−）リメチルシクロ
ヘキサン、　１．１−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシオ
クタン）、ｎ−ブチル−４，４−ビス−（１−ブチルパ
ーオキシ）バレレート、２．２−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン、ジーｔ−プチルジパーオキシイソフ
タレー）　、　２．５−ジメチルージ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサンのような重合開始剤を添加してもよい
。

重合反応の終了後、通常は１重合反応生成物を重合槽か
ら加熱器、脱気器に移送し、好ましくは１５０〜２９０
℃、　５００ｓ■Ｈｇ以下で脱気して未反応の芳香族ビ
ニル単量体を回収し、さらに溶媒を使用したときにはそ
の溶媒をも回収して、押出機を用いてペレット化した樹
脂を得る。

得られる共重合体樹脂組成物は、芳香族ビニル単量体と
、マレイミド系単量体との共重合体１例えばスチレン−
Ｎ−フェニルマレイミ）’ｊｔ［合（４中に、前記共重
合体を吸収含有したエチレン−プロピレンゴムが分散含
有されたものとなる。

叙上の如くして得られる本発明の共重合体樹脂組成物の
各成分の含量はエチレンプロピレンゴム成分５〜３５重
量％、マレイミド系七ツマ一単位成分５〜９０重量％、
芳香族ビニル七ツマ一単位成分９０〜５重量％となるよ
うにすべきである。ここでエチレンプロピレンゴム成分
が５重間％未満になると、共重合体樹脂組成物の耐衝撃
性が低下し、３５重量％を超えると、耐熱性が低下する
ので好ましくない、一方、マレイミド系モノマー単位成
分が５重量％未満であると、得られる共重合体樹脂組成
物の耐熱性が低下し、９０重量％を超えると、耐衝撃性
が低下するので好ましくない、また、芳香族ビニルモノ
マー成分が９０重量％を超えると、共重合体樹脂組成物
の耐衝撃性が低下し、５重間％未満であると、耐熱性が
低下するので好ましくない。

なお、各成分の特に好ましい含量はエチレンプロピレン
ゴム成分１０〜４０重量％、マレイミド系モノマー単位
成分１０〜４０重量％、芳香族ビニル七ツマ一単位成分
９０〜３０重量％の割合である。

［発明の効果］本発明ではゴム状重合体含有熱可塑性共重合体樹脂組成
物の成分たるゴム状重合体としてエチレンプロピレンゴ
ムを用いたことにより熱安定性の向上した樹脂組成物を
得ることができる。したがって、本発明の樹脂組成物は
家電製品などの耐熱性が要求される分野の成形品の製造
に好適である。

［実施例］次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜４ダブルヘリカル塩を備えた第１重合槽（容量１．８Ｎ）
とこれと同じくダブルへリカルχを備えた第２ｆｆ１合
槽（容量２．８ｆ）を移送管で接続した連続２段槽型反
応槽ならびに第１重合槽の前に配こしたゴム溶解槽より
なる重合反応装置を用いて重合を行なった。

ゴム溶解槽にエチレンプロピレンゴムをスチレンと共に
スチレン１００１ｆｉ部あたり４〜１５ｆｆｌ量部とな
るように供給して溶解し、この溶液を１ｉ’／ｈｒの流
量にて第１重合槽に連続的に供給した。一方、この第１
重合槽にＮ−７エニルマレイミドを第１表に示した値の
割合で導入し、１１０〜１４０℃に加熱して所定のモノ
マー転化率となるように重合させた。同時に反応生成物
を第１重合槽から第２重合槽へ転送し、この槽へ第１表
に示した値の割合でＮ−フェニルマレイミドを供給して
１２０〜１５０℃にて加熱重合せしめた。

第２重合槽から反応生成物を連続的に抜出し。

脱気器により残留揮発分を除去したのち重合体をペレッ
ト化した。このペレットの黄色度（Ｙｌ）（ＪＩＳ　Ｋ
　７１０５に準拠）を測定し、次いで該ペレットを３０
０℃で３０分間押出機内に滞留させたのち。

ペレット化したもののＹＩを測定し、モの差異をΔＹＩ
として表わした。結果を第１表に示す。

比較例１，２ゴム状重合体としてポリブタジェンまたはエチレンプロ
ピレンジエンゴムを用いたこと以外は実施例１と同様に
行なった。結果を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレンプロピレンゴム成分、マレイミド系モノ
マー単位成分および芳香族ビニルモノマー単位成分から
なる熱可塑性共重合体樹脂組成物。
（２）エチレンプロピレンゴム成分５〜３５重量％、マ
レイミド系モノマー単位成分５〜６０重量％および芳香
族ビニルモノマー単位成分９０〜５重量％からなる特許
請求の範囲第１項記載の熱可塑性共重合体樹脂組成物。