JPS62223213A - 湿気硬化型ウレタンプレポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、塗料、接着剤等として、或は整形外科用ギプ
ス包帯に含浸させて利用する貯蔵安定性に優れた湿気硬
化型ワレタンプレポリマーに関する。

（従来の技術） 湿気硬化型ウレタンプレポリマーは、塗料。

接着剤等として利用される他Ｃ，近年、ガラス布、ポリ
エステル布等に含浸させて整形外科用ギブス包帯として
の利用が活発になっている。そのうち整形外科用ギプス
包帯としての必須要件は、（１）患者にセット後、短時
間で硬化すること（２１硬化後のギブス包帯が適度の強
度を有すること （３１ギプス包帯としての製品を長期に保存、在庫して
も製品に変化、劣化が生じないこと等が挙げられる。上
記必須要件のうち（υ及び（２）は早期に処方が確立さ
れ、製品として市場に出されているが、必須要件（８）
を満たしていないものかはとんであり、医用品ディーラ
ー１医師等が在庫、保管中に製品形態が変化し、使用に
耐えなくなる場合が極めて多い。この製品形態の変化と
しては、具体的（：は在庫、保管中（ニガラス布、ポリ
エステル布等に含浸したウレタンプレポリマーが固化し
てしまう場合かはとんである。それは、パッケージング
が不十分であり、空気中の湿分を吸収して整形外科用ギ
プス包帯として使用する前に固化していることもあるが
、必須要件（１１を満たさんがために硬化触媒な増加し
、それがために、在庫、貯幀保管中Ｃニウレタンプレボ
リマーにアロ八ネート反応の進行速度が増し、自己重合
のために固化してしまう場合かはとんである。

（発明の目的） 本発明Ｑ）目的は、整形外科用ギプス包帯の上述の必須
要件＋１１．　＋２１を清足させることはもちろんのこ
と、従来製品に欠如しているｆａｔの要件をも同時に溝
足させ得る湿気硬化型ウレタンプレポリマーを提供する
ことにある。

（発明の構成） この目的は本発明によれば、ウレタンプレポリマーが４
．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリプロ
ピレンポリオールとからなり、末端が４．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートであり、その末端の−ＮＣ
Ｏ基が７へ１５１Ｌ像チ含有されるものであって、該ウ
レタンプレポリマーに硬化触媒と貯蔵安定剤とをウレタ
ンプレポリマーに対しそれぞれ０．１−２．０７ｌｌｊ
１部添加することによって達成されるものである。

ここでポリプロピレンポリオールは、１分子中に２個の
水酸基を有し、かつ数平均分子量が４００Ｓ２５００の
軸回にあるもの、又は及び１分子中に３ｇの水酸基を有
しかつ数平均分子量が４００〜２５００の範囲にあるも
のを混合し、１分子当りの平均水酸基数が２以上、２．
５以下になるよう調合したものである。従って、１分子
中に２個の水酸基を有し、かつ数平均分子量が４００〜
２５００　の範囲（：あるものを単独で使用することも
可能である。

ここでポリプロピレンポリオールの１分子当りの平均水
酸基数が２未満の場合（：は、ウレタンプレポリマーの
末端に必ずしもイソンアネート基が存在するとは限らな
いために水との反応による分子の伸長鳴；制限が加えら
れること１；より、長鎖の分子構造を取ることができな
くなる。従って水との反応による硬化終了後のポリマー
は塗料、接着剤、整形外科用ギプス包帯として適用した
場合には十分な強度を発現することができず使用ｌ：耐
えない。

一方、ポリプロピレンポリオールの１分子当りの平均水
酸基数が２．０を越えろ場合には、ウレタンプレポリマ
ーと水との反応（＝よって網目構造を形成する部分が生
じ、この網目構造が増えるに従って次第に硬さを増して
行く。このよう（＝シて、ポリプロピレンポリオールの
１分子当りの平均水酸基数が２．５を越えてくると、逆
に構成分子中の網目構造がかなりの数を占めてくるため
に、セグメントの長さが短くなりすぎ、硬さの増加とと
も【＝もろさの発現が目立ち始め、塗料、接着剤、整形
外科用ギプス包帯等として利用する場合には適当ではな
くなる。

本発明においては湿気硬化型ウレタンプレポリマーを塗
料、接着剤、整形外科用ギプス包帯として利用する場合
ｇ二、ポリプロピレンポリオールと４．４１−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを反応させ、末端の−ＮＣＯ
基が７へ１５％の範囲にあるものが適度な強度、ねばり
を有することを見出しものである。

これ≦：対し、−ＮＣＯ基が７〜１５１ＬＩＦ、％の範
囲Ｃ：あるウレタンプレポリマーを合成する際に、ポリ
プロピレンポリオールの数平均分子間が４００以下のも
のを使用すると、ウレタンプレポリマーの粘度が上昇し
すぎるためシニ塗工しずらくなるという欠点を生じる。

このものを仮り（＝塗工したとしても、水との反応によ
る硬化物は硬く、もろすぎるために、塗料、接着剤、整
形外科用ギプス包帯等の使用には適さない。

逆に、ポリプロピレンポリオールの数平均分子量が２５
００以上のものを使用し、−ＮＣＯ基が７〜１５重量係
の範囲にあるウレタンプレポリマーは、粘度が低くなり
すぎるために塗工憬が確保できず、十分なバインダー効
果の発現を期待できない。仮を月：整形ギプス用包帯と
して、ガラス繊維布帛に塗工したとしても、パッケージ
ング後、貯蔵保管中に液ダレが生じ、使用に耐えなくな
る。

更に水との反応Ｃ；よる硬化物は硬さが十分でなくギプ
ス包帯として患部を固定するという役割を果たすことは
できない。

本発明の水酸基数調整による調合効果としては、官能基
数を調整してやることによって、同一の−ＮＣＯ基含有
量（本発明においては７〜１５重量％）のプレポリマー
であっても、 （ＩＩ　　粘度の調整が可能になり、所望する粘度のも
のが得られる １２ν　硬化塗膜の硬さ及び強度の調整が可能になる ことが挙げられる。

本発明の硬化触媒である三級アミンは、具体的にはトリ
エチレンジアミン、Ｎ、　　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’、　Ｎ
〃−ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ、Ｎ、　
Ｎ’、Ｎｌ、Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン
、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルへキナメチ
レンジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル
、２−ＩＮ、Ｎ’−ジメチルアミノ）工ｔルー３−（Ｎ
、Ｎジメチルアミノ）プロピルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジシクロヘ
キシルメチルアミン、メチレンビス（ジメチルシクロヘ
キシル）アミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
セチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ、　Ｎ、Ｎ’、　
ＮＩ−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エテルモルホリン、Ｎ−＋２−ジメチル
アミノエチル）モルホリン、４．４’−オキシジエチレ
ンジモルホリン、Ｎ、Ｎｌ−ジエチルピペラジン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル＋　Ｎｌ−ジメ
チルアミノエテルピペラジン、２Ｉ４．６−トリ（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、テトラメテルグワニジ
ン、３−ジメチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオン
アミド、Ｎ、Ｎ。

Ｎ１．　Ｎｌ−テトラ（３−ジメチルアミノプロビル）
メタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルール、
エトキン化ヒドロキシルアミン、Ｎ、　　Ｎ。

Ｗ、　ＮＩ−テトラメチル−１，３−ジアミノ−２−プ
ロパツール、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリメテルアミノエｔルエ
タノールアミン、１．４−ビス（２−ヒドロキシプロピ
ル）２−メチルピペラジン、１−（２−ヒドロキシプロ
ピル）イミダゾール、３．３−ジアミツーＮ−メチルジ
プロピルアミン、１゜８−ジアゾビシクロ（５，４，０
）−ウンデセン−７、Ｎ−メチル−ＮＩ−ヒドロキシエ
チルピペラジン等があるが、好ましくは、ビス（ジメチ
ルアミノエチル）エーテル、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチル−３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロピ
ルエーテル、トリエチルアミン、Ｎ−（２−ジメチルア
ミノエチル）モルホリン、３−ジメチルアミノ−Ｎ、Ｎ
−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ、Ｎ−９メチルアミノ
エタノールのうちの１種又は２種以上の組み合せから成
るものであり、ウレタンプレポリマーＣ：対して０．１
〜２重量部添加すると艮い。

本発明≦二相いる貯蔵安定剤としては、酸クロライド化
合物を添加することによりウレタンプレポリマーの貯蔵
安定性を憎子ことができる。酸クロライドの具体的な化
合物としては以下のものを用いると良い。例えば塩化イ
ソフタロイル、塩化２−エチルヘキチノイル、塩化オク
タノイル、塩化−クロロベンゾイル、塩化ベンゾイル、
塩（ヒステアロイル、塩化セバコイル、塩化デカノイル
、塩化ドデカノイル、塩化ノナノイル、塩化バルミトイ
ル、Ｊｌｎ化３−フェニルプロペノイル、塩化ｎ−ブタ
メイル、塩化ヘキサノイル、塩化２−メチルプロパノイ
ル、２．４−ジクロロ塩化ベンゾイル、２．６−ジクロ
ロ塩化ベンゾイル、塩化ラウロイル、メチル塩化ベンゾ
イル等である。上記の酸クロライドのうちの１種又は２
種以上の組み合わせで用いることが可能である。

酸クロライドの添加像がウレタンプレポリマーｒ００重
量部に対して０．１電気部より少ない場合ζ二は、塗工
、パッケージング等のプロセスの過程でわずかな空気中
の湿分と反応してしまい、貯蔵安定剤としての効果が失
なわれるために貯蔵安定効果が発揮されない。また空気
中の湿分に十分（＝注意を払って処理した場合でも効果
は見られなかったＯ 逆に酸クロライドの添加量が２．０重量部より多い場合
には、貯絨安定性は優れた効果をもたらすものの、使用
時の水との反応１：よる効果速度が遅すぎるため≦二、
塗料、接着剤、整形外科用ギプス包帯として使用する場
合の作業性が悪い。更（＝、酸クロライド独特の刺激臭
が発生し、作＠Ｃ悪影醤を及ぼすことにもなる。

又、湿気硬化型ウレタンプレポリマーは、水分と反応し
て高分子化してゆく反応５二伴なって炭酸ガスを生成す
るため、塗料、接着剤、整形外科用ギプス包帯等に使用
する際、樹脂が発泡して強度低下を引き起こしたり、外
観上の汚点となったりする場合がある。この炭酸ガスの
発生による発泡を押える方法としては、シリコン系の消
泡剤をウレタンプレポリマー（一対して０．０１〜１．
０ｉｉｄ部添加することで満足される。このシリコン系
消泡剤は、常（＝用いるというのではなく、その時々の
ケースに合わせて用いれば艮い。

次に前記操作Ｃ＝より、硬化触媒、貯蔵安定剤、消泡剤
等を配合した湿気硬化型ウレタンプレポリマーを整形外
科用ギプス包帯として利用する場合であるが、配合後の
ウレタンプレポリマーをガラス、ポリエステル、ケプラ
ー、ポリアラミド、セラミック、ホウ素、ステンレスウ
ール等の繊維からなる布、メツシュ等に含浸させ、空気
中の湿分から作穫すべくパッケージングする。使用の際
にはパッケージングを解き、湿気硬化型ウレタンプレポ
リマーを含浸させた布、又はメツシュを水中に浸漬し、
速やかに患部に巻きつけ、ウレタンプレポリマーが硬化
し強度が発現してくるまで静置しておくこと（：よって
患部が固定される。

なお基布に対するウレタンプレポリマーの含浸漬は基布
の重量を１００としたとき３０〜３００の範囲が望まし
い。３０より少ない場合は基布へのバインダー効果が十
分でなく必要な強度を保持できない。又、３００より多
い場合は、含浸時に液ダレを起こしたり、パッケージン
グ後保管中に底部Ｃ＝樹脂だまりができて適当でないば
かりか、水浸漬したときに内部まで水が浸入しにくいた
めに硬化時間が長くなって患者を長い間待たせることに
なったり、硬化時の発生炭酸ガスの抜けが悪くなり、発
泡の原因になったりするので好ましくない。

（実施例） 以下、本発明を実施例及び比較例（：ついて説明する。

〔比較例−１〕　三ツ口のセパラブルフラスコに４．４
′−ジフェニルメタンジイソシアネートを７７５ｇ秤り
収り、５０℃（：昇温した。次いで平均分子１１２７０
０のポリプロピレングリコールを２７００７簡下ロート
に秤り収り、セパラブルフラスコＣ；セットし、フラス
コを攪拌しながら１時間をかけてポリプロピレングリコ
ールの全量を滴下した。このときフラスコの内温が５０
−８０℃の範囲にあるよう温度をコントロールした。ポ
リプロピレングリコールの全量の滴下終了後、フラスコ
内温を７５℃Ｃ：保持し、３時間攪拌を続けてウレタン
プレポリマーを合成した。このものの末端の−ＮＣＯ基
の含有量を滴定により測定したところ、５０直徴俤であ
った。

次いでウレタンプレポリマー１００！を鎖部に対して硬
化触媒としてのジメチルアミノエタノールを０．８奮惺
部、貯絨安定剤としての塩化ラウロイルを０．５ｉ［像
部添加し、更にシリコン系消泡剤をＯ１′＠量部加え、
十分に混合攪拌した。このもの’ｌｊｆ　５００１＆ｌ
の容器に分収、密栓し、湿気硬化型ウレタンプレぷリマ
ーの合成を終了した。

〔実施例−１〕　比較例−１と同様の装置を用い、４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを７７５ｇ、
平均分子毎１７００のポリプロピレングリコール１７０
０ｇを秤り、比較例−１と同様の操作により、ウレタン
プレポリマーを合成した。

このものの末端の−ＮＣＯ基の含有像は７．１１１（１
１％であった。次いでウレタンプレポリマー１００！惺
部に対して、ジメチルアミノエタノールを０．８重像部
、塩化ラウロイルを０．５奮惺部、シリコン消泡剤を０
．１重量部加え、十分Ｃ：混合攪拌２して、５００ｓｔ
の容器≦：分収、密栓した。

〔実施例−２〕　比較例−１と同様の装置を用い４．４
１−ジフェニルメタンジイソシアネート１５５０ｇ、平
均分子ｌ１７００のポリプロピレングリコール１４ＧＧ
ｇを秤り取り、比較例−１と同様の操作により、ウレタ
ンプレポリマーな合成した。このものの末端の−ＮＣＯ
基の含有像はｌｘ、９１１Ｎ１％であった。次いでウレ
タンプレポリマー１００重量部に対して、ジメチルアミ
ノエタノールを０．８奮惺部、塩化ラウロイルを０．５
を像部、シリコン消泡剤を０．１１［４１部加え、十分
に混合攪拌した後、５００ＩＩＩＩｔの容器に分取、密
栓した。

〔実施例−３〕　比較例−１と同様の装置を用い、４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１５５０ｇ、
平均分子ｌ１１４００のポリプロピレングリコール８０
０りを秤り収り、比較例−１と同様の操作により、ウレ
タンプレポリマーを合成した。このものの末端の−ＮＣ
Ｏ基の含有量は１５．０ｔｔ１％であった。次いでウレ
タンプレポリマーｘ００ｔｔ１部に対して、ジメチルア
ミノエタノールを０．８重量部、塩化ラウロイルをｏ、
５ｌｊ１部、シリコン消泡剤を０．１奮惺部加え、十分
（＝混合攪拌した後、５００ｓｔの容器に分取、密栓し
た。

〔比較例−２〕　比較例−１と同様の装置を用い、４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１５５０ｇ、
平均分子ｌ１３００のポリプロピレングリコール６００
ｇを秤り取り、比較例−１と同様の操作により、ウレタ
ンプレポリマーを合成した。このものの末端の−ＮＣＯ
基の含有像は１６，４憲憬チであった。次いでウレタン
プレポリマーｔｏｏｋ１部に対して、ジメチルアミノエ
タノールを０．８奮惺部、塩化ラウロイルを０．５重量
部、シリコン消泡剤９０．１重量部加え、十分に混合攪
拌した後、ｓｏｏｍｔの容器に分取、密栓した。

前記の実施例１，２．３及び比較例１．　２の５サンプ
ルについて、それぞれ以下の操作を行ない、整形外科用
ギプス包帯としての評価を行なった。

〔評価方法〕　Ｅ−ガラス繊維からなる布帛相関Ｑ、０
３５クハが、メツシュ数９０開口数／　ｉｎ”で布帛幅
７．５　ｃｗａの布帛テープに湿気硬化型りレタンプレ
ポリマーを２本ローラーのコーターヘッドを用いて含浸
し、長さ４ｓの含浸テープを作成し、そのテープを直径
ＩＱｃｍのプラスチック円筒に５層になるよう巻き付け
、水中（１３０秒間浸漬した後空気中で１時間放置し、
直ちにプラスチック円筒を抜き収り、５＠テープの直径
方向（：抑圧荷重をかけて、その耐圧荷重及び破断ひず
みを測定した。ここで、整形外科用ギプス包帯としての
必要条件は、耐圧荷１１１０に２以上、破断ひすみ２０
％以上の両条件を有することである。

〔測定結果〕

ここで 耐圧荷置（Ｋ））−降伏点を示す時の荷重初めの円筒直
径 〔実施例−４〕　比較例−１と同様の装置を用い、４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート８８５ｇに平
物分子ｌ７００のポリプロピレングリコール４９０りと
平均分子４１１０００のポリプロピレントリオール３０
０ｇを混合したものから、比較例−１と同様の操作によ
ってウレタンプレポリマーを合成した。このものの末端
の−ＮＣＯ基の含宵恒は１１．９ｔｔ１％であった。次
Ｃニクレタンプレボリマー１００重醸部に対して、ジメ
チルアミノエタノールを０．８重像部、塩化ラウロイル
を０．５重像部、シリコン消泡剤を０，１重像部加え、
十分に攪拌混合して後、５００ｓｔの容器に分取した。

〔実施例−５〕　比較例−１と同様の装置を用い、４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート９６０ｇに平
均分子量Ｔｏｏのポリプロピレングリコール３５０りと
平均分子＠１０００のポリプロピレントリオール５ｏｏ
ｙを混合したものから、比較例−１と同様の操作によっ
てウレタンプレポリマーを合成した。このものの末端の
−ＮＣＯ基の含を像は１１．９重量慢であった。次ｌ：
ウレタンブレボリマー１００重量部に対して、ジメチル
アミノエタノールを０．８重量部、塩化ラウロイルを０
．５重′＠部、シリコン消泡剤を０．１重量部加え、十
分に攪拌混合して後ＳＯＯ鶴ｌの容器に分取した。

〔比較例−３〕　比較例−１と同様の装置を用い、４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１０３０　ｇ
Ｃ平均分子１１７００のポリプロピレングリコール２１
０ｇと平均分子１１１０００のポリプロピレントリオー
ル７００ｇを混合したものから、比較例−１と同様の操
作によってウレタンプレポリマーを合成した。このもの
の末幻の−ＮＣＯ基の含有像は１１１重量％であった。

次Ｃニクレタンプレボリマー１００重徴部！二対して、
ジメチルアミノエタノール２０．８重量部、塩化ラウロ
イルを０．５　＠置部、シリコン消泡剤を０．１重量部
加え、十分ｔ′−攪拌混合して後ｓ　ｏ　ｏ　ｗａｇの
容器口分取した。

これらの実施例−４，−５及び比較例−３についで、前
記のｆＦｆｌｌｌｉ方法に従って整形外科用ギブス包帯
としての評価を行なった結果を次に示す。なお先の実施
例−２の結果をも参考のため列挙しである。

次に同じプレポリマーに対し３級アミンと酸クロライド
？種々Ａ’ｌＪ合せた実ｍｉ　Ｌ＜ＩＩ目二ついて説明
する。

〔プレポリマーの合成〕　３ツロのセパラブルフラスコ
に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ−トを３１
００ｇ秤り取り５０℃に昇温した。次いで平均分子量７
００のポリプロピレングリコール２８００ｇを滴下用ロ
ー）！−秤り取り、セパラブルフラスコにセットし、フ
ラスコを攪拌しながら、１時間をかけてプロピレングリ
コールの全叡を滴下した。このとき、フラスコの内温か
５０〜８０℃の範囲（＝あるよう温度をコントロールし
た。ポリプロピレングリコールの全像を滴下終了後、フ
ラスコ内温を７５℃に保持し、３時間攪拌を続けてウレ
タンプレポリマーを合成した。このものの末端の−ＮＣ
Ｏ基の含有量を滴定により測定したところ１１．９電像
％であった。

合成した全ウレタンプレポリマーに対して０．１重量部
のシリコン系消泡剤を添加し、更に３０分間撹拌して、
５００％／の容器に分収密栓した。

このものを以後プレポリマーのと称する。

上迅の方法で分取したプレポリマーのに辺下に示す配合
により３級アミン、酸クロライドを添加し、前記評価方
法に従い、耐圧荷重、破断ひずみを測定し、更に、硬化
時間、貯戯安定性加速テストを測定した。

ここで硬化時間とは、湿気硬化型ウレタンプレポリマー
をＥ−ガラス繊維からなる布帛テープに含浸させたもの
を３０秒間水中に浸漬した後、空気中に室温で放置し、
布帛面を指でタッチし、タックがなくなるまでの時間を
いい、好ましくは５分以上、２０分以内である。

また、貯蔵安定性加速テストは次のよう４二行なった。

湿気硬化型ウレタンプレポリマーを１００＠を容のポリ
プロピレン製容器に５０９秤り取り、密栓する。このも
のを１３０℃の雰囲気に装置し、１００分毎（；容器内
のプレポリマーの流動性を観察する。容器を傾けても内
容物に流動性が観察されなくなった時点を終点とし、そ
の時の経時を記録する。この終点までの時間が長ければ
長い程貯蔵安定性（＝優れたプレポリマーである。

以下余白 （発明の効果） 以上述べたようＣ駄本発明によれば、貯蔵安定性Ｃ：優
れ、かつ使用時の硬化時間が適度に調整ａＳ能な湿気硬
化型ウレタンプレポリマー乞得ることができ、塗料、接
着剤、整形外科用ギブス包帯等の分野において優れた性
能を発揮するものである。

ｆ’ＡｌＴｌ’Ｄでｌ：ｌ’％１．＝、・・−１ｉ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ウレタンプレポリマーが４，４′−ジフェニルメタ
   リンイソリアネートとポリプロピレンポリオールとから
   成り、末端が４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
   ートであり、その末端の−ＮＣＯ基が７〜１５重量％含
   有されるものであつて、該ウレタンプレポリマーに硬化
   触媒をウレタンプレポリマーに対して０．１〜２．０重
   量部及び貯蔵安定剤をウレタンプレポリマーに対して０
   ．１〜２．０重量部添加したことを特徴とする湿気硬化
   型ウレタンプレポリマー。 ２）ポリプロピレンポリオールが１分子中に２又は及び
   ３個の水酸基を有し、かつ１分子当りの平均水酸基数が
   ２以上２．５以下、数平均分子量が４００〜２５００の
   範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の湿気硬化型ウレタンプレポリマー。 ３）硬化触媒が三級アミンであつて、１種又は２種以上
   の三級アミンの組合せからなることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の湿気硬化型ウレタンプレポリマー
   。 ４）貯蔵安定剤が酸クロライドであつて、１種又は２種
   以上の酸クロライドの組合せからなることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の湿気硬化型ウレタンプレポ
   リマー。